PROFESORA:

Beatriz Gabriel Salmern

UNIDAD 3

EXTRACCIN

EQUIPO N 3 Josue Alvarez Galeana Irma Yuridia Manzano Suastegui Claudia Arlethy Morales Calixto

ACAPULCO GRO. 07 DE MARZO DEL 2011

3.1 Extraccin liquido-liquido La extraccin lquido-lquido, tambin conocida extraccin de disolvente, es un proceso qumico empleado para separar una mezcla utilizando la diferencia de solubilidad de sus componentes entre dos lquidos no miscibles. Ej: agua-cloroformo, eter-agua. Este proceso tambin se le conoce como extraccin liquida o extraccin con disolvente; sin embargo, este ltimo trmino puede prestarse a confusin, porque tambin se aplica a la lixiviacin de una sustancia soluble contenida en un slido. Ya que la extraccin lquido-lquido involucra transferencia de masa de una fase lquida a una segunda fase lquida inmiscible, el proceso se puede realizar en varias formas. El ejemplo ms sencillo involucra la transferencia de una mezcla de dos compuestos a una segunda fase lquida inmiscible. Un ejemplo es la extraccin lquido-lquido de una impureza contenida en el agua de desperdicio mediante un disolvente orgnico. Esto es similar al agotamiento o absorcin en la que se transfiere masa de una fase a otra. La transferencia del componente disuelto (soluto) se puede mejorar por la adicin de agentes saladores a la mezcla de alimentacin o la adicin de agentes "formadores de complejos" al disolvente de extraccin. En algunos casos se puede utilizar una reaccin qumica para mejorar la transferencia como por ejemplo, el empleo de una solucin custica acuosa (como una solucin de hidrxido de sodio), para extraer fenoles de una corriente de hidrocarburos. Un concepto ms complicado de la extraccin lquido-lquido se utiliza en un proceso para separar completamente dos solutos. Un disolvente primario de extraccin se utiliza para extraer uno de los solutos presentes en una mezcla (en forma similar al agotamiento en destilacin) y un disolvente lavador se utiliza para depurar el extracto libre del segundo soluto (semejante a la rectificacin en destilacin). La extraccin lquido-lquido es, junto a la destilacin, la operacin bsica ms importante en la separacin de mezclas homogneas lquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero. La transferencia de materia se consigue mediante el contacto directo entre las dos fases lquidas. Una de las fases es dispersada en la otra para aumentar la superficie interfacial y aumentar el caudal de materia transferida. En una operacin de extraccin lquido-lquido se denomina alimentacin a disolucin cuyos componentes se pretende separar, disolvente de extraccin lquido que se va a utilizar para separar el componente deseado, refinado a alimentacin ya tratada y extracto a la disolucin con el soluto recuperado. En Figura 1 se muestra un esquema de las corrientes implicadas en la operacin la al la la

3.1.1.1 Importancia de la extraccin liquido-liquido La implantacin de la operacin de extraccin lquido-lquido a gran escala en procesos industriales fue ms tarda que el resto de operaciones, destilacin y absorcin. Sin embargo la importancia del proceso de extraccin lquido-lquido ha ido en aumento debido a la creciente demanda de productos sensibles a la temperatura, mayores requerimientos de pureza, equipos ms eficientes y la disponibilidad de disolventes ms selectivos. La extraccin lquido-lquido presenta una amplia aplicacin en la industria del petrleo para separar alimentaciones lquidas en funcin de su naturaleza qumica ms que por su peso molecular o la diferencia de volatilidad. Como ejemplo se tiene la separacin entre hidrocarburos aromticos, alifticos y naftnicos. Otras aplicaciones se pueden encontrar en: - la industria bioqumica como la separacin de antibiticos y la recuperacin de protenas de sustratos naturales. - la extraccin de metales como la recuperacin del cobre de soluciones amoniacales y separaciones de metales poco usuales y de istopos radiactivos en elementos combustibles gastados. - la industria qumica inorgnica para recuperar compuestos tales como cido fosfrico, cido brico e hidrxido de sodio de soluciones acuosas. - recuperacin de compuestos aromticos como fenol, anilina o compuestos nitrogenados de las aguas de desecho, ya que constituyen una fuente contaminante. - recuperacin de productos sensibles al calor - recuperacin de compuestos orgnicos del agua como formaldehido, cido frmico y cido actico

Cuando la separacin por destilacin es ineficaz o muy difcil, la extraccin lquidolquido es una de las alternativas a considerar. Mezclas con temperaturas de ebullicin prximas o sustancias que no pueden soportar la temperatura de destilacin, aun operando a vaco, con frecuencia se separan de las impurezas por extraccin, que utiliza diferencias de estructura qumica en vez de diferencias de volatilidad. Por ejemplo, en la obtencin de la penicilina se recupera del caldo de fermentacin por extraccin con un disolvente, tal como acetato de butilo, despus de disminuir el pH para obtener un coeficiente de particin favorable. El disolvente se trata despus con una disolucin tampn de fosfato para extraer la penicilina del disolvente y obtener una disolucin acuosa purificada, a partir de la cual se obtiene eventualmente la penicilina por secado. La extraccin tambin se utiliza para recuperar cido actico de disoluciones diluidas; la destilacin sera posible en este caso, pero la etapa de extraccin reduce considerablemente la antidad de agua que es preciso destilar. no de los principales usos de la extraccin es separar los productos del petrleo que tienen diferente estructura qumica pero aproximadamente el mismo intervalo de ebullicin. Las fracciones de aceite lubricante (Te. > 300 C) se tratan con disolventes polares de baja temperatura de ebullicin tales como fenol, furfural o metilpirrolidona, para extraer los aromticos y dejar que el aceite contenga fundamentalmente parafinas y naftenos. Los aromticos tienen malas caractersticas viscosidad-temperatura, pero no pueden separarse por destilacin debido a que se solapan los puntos de ebullicin. En un proceso similar, los aromticos se extraen del reformado cataltico utilizando un disolvente polar de alta temperatura de ebullicin y despus se destila el extracto para dar benceno, tolueno y xilenos puros que se utilizan como productos qumicos intermedios. Un excelente disolvente para este fin es el compuesto cclico C,H,S02 (sulfolano), que tiene una elevada selectividad para aromticos y una volatilidad muy baja (Te. 290 C). Cuando pueden utilizarse indistintamente la destilacin y la extraccin, generalmente se elige la destilacin, a pesar de que se requiere calefaccin y refrigeracin. En extraccin es preciso recuperar el disolvente (generalmente por destilacin)para su reutilizacin y la operacin combinada es ms compleja y, con frecuencia, ms costosa que la destilacin sola sin extraccin. Sin embargo, la extraccin ofrece

mayor flexibilidad en la seleccin de las condiciones de operacin, ya que el tipo y cantidad de disolvente, as como la temperatura de operacin, se pueden variar a voluntad. En este sentido la extraccin se parece ms a la absorcin de gases que a la destilacin. En muchos problemas la eleccin entre los mtodos a utilizar se basar en un estudio comparativo de destilacin y extraccin. a extraccin puede utilizarse para separar ms de dos componentes y en algunas aplicaciones se requiere una mezcla de disolventes en vez de un solo disolvente. Estos mtodos ms complicados no se tratan en este libro. 3.1.1.2 Caractersticas del disolvente de extraccin ideal La extraccin de un componente de una mezcla disuelta en un determinado disolvente se puede conseguir aadiendo otro disolvente que cumpla las siguientes condiciones. Que no sea miscible con el otro disolvente. El disolvente de extraccin debe ser inmiscible con la disolucin a extraer. El agua o una disolucin acuosa suele ser uno de los disolventes implicados. El otro disolvente es un disolvente orgnico. Que el componente deseado sea ms soluble en el disolvente de extraccin que en el disolvente original. Que el resto de componentes no sean solubles en el disolvente de extraccin. Que sea suficientemente voltil, de manera que se pueda eliminar fcilmente del producto extrado mediante destilacin o evaporacin. Que no sea txico ni inflamable, aunque, desgraciadamente hay pocos disolventes que cumplan los dos criterios: hay disolventes relativamente no txicos pero inflamables como el hexano, otros no son inflamables pero s txicos como el diclorometano o el cloroformo, y otros son txicos e inflamables
Tabla de disolventes de extraccin comnmente utilizados Nombre

Frmula

Densidad (g/mL)1

Punto de ebullicin (C)

Peligrosidad

ter dietlico Hexano Benceno Tolueno Acetato de etilo

Disolventes de extraccin menos densos que el agua (CH3CH2)2O 0,7 35 Muy inflamable, txico C6H14 0,7 > 60 Inflamable C6H6 0,9 80 Inflamable, txico, carcingeno C6H5CH3 0,9 111 Inflamable CH3COOCH2CH3 0,9 78 Inflamable, irritante

Disolventes de extraccin ms densos que el agua Diclorometano CH2Cl2 1,3 41 Txico Cloroformo CHCl3 1,5 61 Txico Tetracloruro CCl4 1,6 77 Txico de carbono
1

La densidad del agua es 1,0 g/mL, y la de la disolucin acuosa saturada de NaCl es 1,2 g/mL.

3.1.1.3 Equipo de extraccin El equipo de extraccin puede operar por cargas o de forma continua. Una cierta cantidad de alimentacin puede mezclarse con una cantidad determinada de disolvente en un tanque agitado y despus se dejan decantar las fases y se separan. El extracto es la capa de disolvente ms el soluto extrado y el refinado es la capa de la que se ha separado el soluto. El extracto puede ser ms o menos denso que el refinado, de forma que el extracto unas veces puede salir por la parte superior del equipo y otras por el fondo.La mayor parte del equipo de extraccin es continuo con sucesivas etapas de contacto o bien con contacto diferencial. Tipos representativos son mezcladores-sedimentadores, torres verticales de diferentes tipos que operan con flujo por gravedad, extractores de torre agitada y extractores centrfugos

Mezcladores-sedimentadores. El mezclador puede ser un pequeo tanque agitado equipado conlneas de entrada y salida, as como placas deflectoras para evitar la formacin decortocircuitos; tambin puede ser una bomba centrfuga u otro mezclador de flujo. Es muy frecuente el uso de un tanque que contiene un agitador de rodete o turbina. Los tiempos de mezcla y sedimentacin que se requieren para una extraccin determinada solamente se pueden obtener por experimentacin; son tpicos 5 minutos para mezcla y 10 minutos para decantacin, y frecuentes tiempos mucho mayores y menores. Torres de pulverizacin y de relleno para extraccin. Estos extractores de torre operan con contacto diferencial y no por etapas, teniendo lugar la mezcla

Torres de platos perforados. La redispersin de las gotas de liquido se puede realizar tambin por medio de platos perforados transversales, anlogos a los de destilacin que se han descrito en el Captulo 17. Las perforaciones en una torre de extraccin son de l$ a 4i mm de dimetro. El espaciado entre los platos vara desde 6 hasta 24 pulg (150 a 600 mm). Generalmente el lquido ligero es la fase dispersa y los conductos de descenso permiten el paso de la fase continua de un plato. a otro. Tal como muestra la Figura 19.8a, el lquido ligero se recoge formando una delgada capa debajo de cada plato y se proyecta en forma de chorros en el interior del lquido pesado situado encima. En la Figura 19.8b se muestra un diseo modificado, en el que las perforaciones solamente existen en un lado del plato, alternando a la derecha y a la izquierda de un plato a otro.

Casi toda la extraccin tiene lugar en la zona de mezcla situada encima de las perforaciones, con el lquido ligero (aceite) ascendiendo y acumulndose en un espacio debajo del plato superior, fluyendo entonces transversalmente sobre un vertedero hasta la siguiente serie de perforaciones. El lquido pesado que forma la fase continua (disolvente) pasa horizontalmente desde la zona de mezcla hasta la

zona de sedimentacin, donde las finas gotas de lquido ligero tienen oportunidad de separarse y ascender hacia el plato superior. Con frecuencia este diseo reduce grandemente la cantidad de aceite que es arrastrado hacia abajo por el disolvente y aumenta la eficacia del extractor. Torres de placas. Estas torres de extraccin contienen una serie de placas flectoras horizontales. El lquido pesado fluye por encima de cada placa y cae a la inferior; el lquido ligero fluye por debajo de cada placa y se proyecta hacia arriba desde el borde a travs de la fase pesada. Los dispositivos ms frecuentes son los de discos y anillos as como los de placas segmentadas, que van de un lado a otro. En ambos tipos el espaciado entre las placas es de 4 a 6 pulg (100 a 150 mm). Las torres de placas no contienen pequeas perforaciones que puedan obstruirse o aumentar de dimetro por la corrosin. Pueden tratar disoluciones que contienen slidos en suspensin. Una modificacin de las torres de discos y anillos estn equipadas con rasquetas con el fin de separar los slidos que se depositan sobre las placas. Puesto que el flujo del liquido es suave y llano, sin cambios bruscos de velocidad y direccin, las torres de placas son muy convenientes para lquidos que se emulsifican fcilmente. Sin embargo, por la misma razn, no son mezcladores eficaces y cada placa equivale solamente a 0,05 a 0,l etapa ideal12. Extractores de torre agitada. Los mezcladores-sedimentadores comunican energa mecnica para la mezcla de dos fases lquidas, pero los extractores de torre descritos hasta ahora no, sino que dependen del flujo por gravedad tanto para la mezcla como para la separacin. En algunos extractores de torre se comunica energa mecnica por medio de turbinas interiores u otros agitadores, instalados sobre un eje central rotatorio. En el contactor de discos rotatorios que se muestra en la Figura 19.94 discos planos dispersan el lquido y lo impelen hacia la pared de la torre, donde anillos estticos crean zonas de reposo en las que se separan las fases. En otros diseos hay zonas de mezcla separadas por zonas de calma para dar lugar, de hecho, a un sistema de mezcladores-sedimentadores unos encima de otros. En el extractor de York-Scheibel que se representa en la Figura 19.9b, las regiones que rodean a los agitadores estn rellenas con tela metlica para favorecer la coalescencia y separacin de las fases. La mayor parte de la extraccin tiene lugar en las secciones de mezcla, aunque tambin se produce algo en las secciones de calma, de forma que la eticacia de cada unidad de mezclador-sedimentador es a veces superior al 100 por 100. Cada mezclador-sedimentador tiene una altura

tpica de 1 a 2 pies, de forma que pueden obtenerse varios contactos tericos con una altura razonablemente corta de columna. Sin embargo, el problema demantenimiento de las partes mviles interiores, especialmente con lquidos corrosivos,puede constituir una seria desventaja. Columnas pulsadas. La agitacin puede tambin comunicarse por medios externos,tal como ocurre en las columnas pulsadas. Una bomba alternativa pulsa todo el contenido de la columna a intervalos frecuentes, de forma que un rpidomovimiento alternativo de amplitud relativamente pequea se superpone al flujo ordinario de las fases lquidas. La torre puede ser de relleno ordinario o de platos perforados. En una torre de relleno la pulsacin dispersa los lquidos y suprime la canalizacin, de forma que mejora considerablemente el contacto entre las fases. En las torres de platos perforados, las perforaciones son ms pequeas que en las torres no pulsadas, oscilando entre 1,5 y 3 mm de dimetro, con un rea abierta total en cada plato de 6 a 23 por 100 de la seccin transversal de la torre. Estas torres se utilizan casi siempre para tratar lquidos radiactivos altamente corrosivos.No utilizan conductos de descenso. En el comportamiento ideal, la

pulsacin provoca la dispersin del lquido ligero en la fase pesada durante la carrera ascendente y la fase pesada se proyecta en la fase ligera durante la carrera escendente. En estas condiciones la eficacia de las etapas puede ser del 70 por 100. Sin embargo, esto es posible solamente cuando los volmenes de las dos fases son aproximadamente iguales y cuando casi no hay variacin de volumen durante la extraccin. En el caso ms frecuente las sucesivas dispersiones son menos eficaces y hay retromezcla de una fase en una direccin, con lo cual la eficacia de los platos disminuye en un 30 por 100. En columnas pulsadas, tanto de relleno como de platos perforados, la altura que se requiere para obtener un determinado nmero de contactos tericos es con frecuencia menor de la tercera parte que la correspondiente a una columna no pulsada. Extractores centrfugos. La dispersin y separacin de la fase se puede acelerar grandemente por medio de la fuerza centrfuga y es utilizada por varios extractores comerciales. El extractor Podbielniak contiene una cinta perforada situada en el interior de una pesada carcasa metlica, que va arrollada en espiral alrededor de un eje hueco horizontal, a travs del cual entran y salen los lquidos. El lquido ligero se bombea hasta la parte exterior de la espiral a una presin comprendida entre 3 y 12 atm para vencer la fuerza centrfuga, mientras que el lquido pesado se introduce por el centro. Los lquidos fluyen en contracorriente a travs del paso formado por la cinta y las paredes de la carcasa. El lquido pesado se mueve hacia fuera a lo largo de la cara externa de la espiral, mientras que el ligero es forzado por desplazamiento a fluir hacia dentro a lo largo de la cara interna. Se genera un elevado esfuerzo cortante en la interfase lquidolquido dando lugar a una rpida transferencia de materia. Adems, algo de lquido se proyecta a travs de las perforaciones de la cinta y aumenta la turbulencia. En una sola mquina se pueden conseguir hasta 20 contactos tericos, si bien lo ms frecuente es de 3 a 10 contactos. Los extractores centrfugos son caros y encuentran una aplicacin relativamente limitada. Tienen las ventajas de producir muchos contactos tericos en un pequeo espacio y tener tiempos de residencia muy pequeos, del orden de 4. Son muy valiosos para la extraccin de productos sensibles tales como vitaminas y antibiticos. 3.1.1.4 Equilibrio ternario. Diagramas en coordenada triangular y rectangular En el diseo de una operacin de extraccin lquido-lquido suele considerarse que el refinado y el extracto se encuentran equilibrio. Los datos de equilibrio que debern manejarse sern como mnimo los correspondientes a un sistema ternario (dos disolventes y un soluto), con dos de los componentes inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Una de las formas ms habituales de recoger los datos de equilibrio en sistemas ternarios son los diagramas triangulares. En la Figura 2 se muestra un diagrama triangular equiltero. Los vrtices del tringulo representan compuestos puros, un punto sobre un lado correspondera a una mezcla binaria y un punto en el interior del tringulo representara una mezcla ternaria. La composicin de una mezcla puede determinarse por lectura directa en el diagrama, tal como muestra la Figura 2. La concentracin de los componentes en el diagrama se muestra como fraccin molar o fraccin msica.

En los sistemas de inters para la extraccin lquido-lquido los dos disolventes implicados son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Es decir, su mezcla en las proporciones adecuadas puede dar lugar a la formacin de dos fases. Adems, la presencia de un soluto modifica la solubilidad de un disolvente en otro. Para representar este comportamiento, y poder conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los diagramas triangulares lquido-lquido presentan la denominada curva binodal o de solubilidad (Figura 3). Una mezcla representada por un punto situado por encima de la curva binodal estar constituida por una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva binodal indican la concentracin de las dos fases en equilibrio (Figura 3).

Clculo de operaciones de extraccin. Las operaciones de extraccin pueden calcularse sobre un diagrama ternario. Sea una corriente de alimentacin F, constituida por una disolucin de un soluto C en un disolvente A, y una corriente de disolvente S, constituida por disolvente B puro. Ambas corrientes pueden situarse en el diagrama ternario tal como se indica en la Figura 4. En el equipo de extraccin F y S son mezcladas para obtener una mezcla

bifsica. El punto mezcla, M, es la suma de F y S, es decir, es combinacin lineal de ellas, por lo que se encontrar situado sobre la recta que une F y S. Para situar el punto M bastar con resolver el balance de materia y calcular su composicin. Equilibrio, la composicin de las corrientes de refinado, R, y extracto, E, obtenidas vendr dado por los extremos de la recta de reparto que pasa por el punto mezcla.

Es habitual que en una sola etapa de extraccin no se logre la separacin deseada, por lo que es refinado puede someterse a sucesivas etapas de extraccin. Si las siguientes etapas de extraccin se realizan con disolvente puro el procedimiento de clculo sobre el diagrama ternario es idntico al descrito. As, por ejemplo, en la segunda etapa el punto mezcla sera combinacin lineal de R y S. 1.2. Extraccin de una etapa

F estar constituido por el lquido A y el soluto que tenga disuelto C. xF fraccin en peso de C en la alimentacin S disolvente, va a estar compuesto mayoritariamente por el compuesto B yS fraccin en peso de C en el disolvente. Si el disolvente es puro yS = 0 Mezclamos F y S, tiene lugar una transferencia de materia hasta el equilibrio parte va al refinado y parte al extracto. y1, x1 composiciones en el equilibrio, son los extremos de las lneas de unin o de reparto y1 fraccin en peso de C en E1 x1 fraccin en peso de C en R1 Estamos considerando una etapa terica o ideal porque las composiciones del refinado y del extracto estn en equilibrio.

Le damos el tiempo necesario para que el soluto se distribuya entre las dos fases y tengamos dos fases inmiscibles. La lnea de unin que pasa por M, nos va a determinar R1 y E1, que estarn situados en la curva binodal. Las cantidades de R1 y E1 las podremos obtener aplicando la regla de la palanca. 3.1.2.1. Balance de materia Ecuacin bsica de un balance: E - S + G - D = A E = entra S = sale G = genera D = desaparece A = acumula Si no hay reaccin qumica G = 0 y D = 0 En estado estacionario A = 0 Por tanto nos queda que E = S Balances de materia B.M. total F + S = M1 = E1 + R1 B.M. ac F xF + S yS = M1 xM1 = E1 y1 + R1 x1 Localizacin de M1: Regla de la palanca Balances de materia BM total F + S = M1 BM aC F xF + S yS = M1 xM1

Si por ejemplo xM1 = 0.25 25% C se traza la horizontal entre la mezcla C y A y obtendremos el punto. Para determinar la cantidad de disolvente que hay que aadir para situar el punto de mezcla en un lugar determinado: Dividimos la ecuacin por F y nos queda: Cantidades de E1 y R1 Regla de la palanca

Balances de materia.

BM total M1 = E1 + R1 ; R1 = M1 - E1 BM aC M1 xM1 = E1 y1 + (M1 - E1) x1 M1 xM1 = E1 y1 + M1 x1 - E1 x1 M1 (xM1 - x1) = E1 (y1 - x1)

(*) x1, y1 los sacaremos del grfico 3.1.2.2. Rendimiento de Extraccin % DE EXTRACCION = 100 (1 / (DV/V) + 1) x 100 D=CONCENTRACION TOTAL DE SOLUTO EN CONCENTRACION TOTAL DE SOLUTO EN DISOLVENTE 1 3.1.3. Extraccin de Etapas mltiples EXTRACCIN EN VARIAS ETAPAS A CORRIENTE CRUZADA DISOLVENTE 2/

Para una etapa n: B. M. total Rn-1 + Sn = En + Rn = Mn B. M. ac Rn-1 xn-1 + Sn yS = Mn xMn = En yn + Rn xn

R1 fase rica en A R3 refinado final E1 fase rica en B E3 Extraccin del compuesto 3.1.3.1. Formas de operacin Se realiza un balance para saber donde tenemos que situar la composicin de la mezcla. M1 composicin de la mezcla que da la etapa 1. Tenemos que interpolar la lnea de unin que pasa por el punto M1. De sus extremos obtendremos la composicin del extracto y del refinado. Unimos el refinado R1 con el disolvente. Segn las caractersticas (calculando mediante balances de materia), situamos el punto M2. Interpolamos la lnea de unin que pasa por M2 y en sus extremos situamos el extracto E2 y el refinado R2. Unimos el refinado R2 con el disolvente y en funcin de sus caractersticas situamos el punto M3. Interpolamos la lnea de unin determinando las composiciones del extracto E3 y del refinado R3.

3.3.1.-introduccin La industria agroalimentaria est buscando la mejor tcnica de separacin para obtener extractos naturales de gran pureza, que son utilizados en una gran diversidad de aplicaciones; al mismo tiempo, es necesario garantizar que tanto los productos extractados como los extractos en s no provoquen riesgos para la salud pblica y que sean de una calidad excelente. Las tecnologas actuales para la obtencin de extractos alimentarios generalmente utilizan disolventes orgnicos, que comportan un riesgo debido a su toxicidad, a su poder inflamable y a los residuos que generan. Por este motivo, se estn desarrollando nuevas tecnologas ms respetuosas con el medio ambiente, que no representan ningn riesgo para la salud y garantizan una calidad superior de los productos.

La extraccin con fluidos supercrticos es una tcnica de separacin de sustancias disueltas o incluidas dentro de una matriz, basada fundamentalmente en la capacidad que tienen determinados fluidos en estado supercrtico (FSC) de modificar su poder disolvente. El poder disolvente de los FSC puede ser elevado, dependiendo de las condiciones de presin y temperatura aplicadas que permiten la disolucin selectiva de sustancias determinadas en el FSC. Las sustancias seleccionadas se separan fcilmente del fluido supercrtico. La extraccin se realiza sin cambios de fase, simplemente variando las condiciones de presin y/o temperatura de los FSC. 3.3.1.1.-Importancia y aplicaciones Extraccin Los FSC presentan ventajas en los procesos de extraccin, ya que al comportarse como un lquido facilita la disolucin de los solutos, a la vez que, su comportamiento como gas permite una fcil separacin de la matriz. Esto conlleva un proceso de extraccin ms rpido, eficiente y selectivo que en el caso de la extraccin lquidolquido. Adems, se pueden usar "disolventes verdes" como el CO2 evitando el uso de los habituales disolventes clorados de las extracciones lquido-lquido. Cromatografa de fluidos supercrticos La cromatografa de fluidos supercrticos es un hbrido entre la cromatografa de lquidos y de gases, permite la separacin de compuestos que no permiten las otras tcnicas, como compuestos no voltiles o trmicamente inestables. La fase mvil es el FSC, siendo el CO2 supercrtico una de las ms adecuadas. Los productos finales obtenidas por esta tcnica son de gran pureza, pero el coste de los mismos es elevado, por lo que su aplicacin se centra en productos de gran valor aadido como los de la industria farmacutica. Reacciones en fluidos supercrticos Gracias a su alta difusividad y a la alta miscibilidad con distintos gases los FSC permiten llevar a cabo tanto reacciones homogneas como heterogneas. La velocidad y selectividad de las mismas pueden modularse a travs de la presin. En cuanto a las reacciones homogneas se pueden destacar algunas ventajas como que los fluidos supercrticos aumentan la velocidad de reaccin y la selectividad como resultado de la alta solubilidad de los reactivos gaseosos en FSC, la alta difusin de los solutos y los dbiles efectos de solvatacin del FSC. Se consigue, adems, una mejor separacin de los reactivos que no han reaccionado, del catalizador y de los productos despus de la reaccin, stos ltimos se pueden recuperar libres de disolvente y de residuos. El desarrollo de las reacciones catalticas en fase homognea utilizando FSC depende de la disponibilidad de catalizadores solubles en este medio, para ello es necesario que el metal que acte

de catalizador est coordinado a ligandos solubles en el medio supercrtico. Un ejemplo de reaccin que se puede llevar a cabo en CO 2 es la hidrogenacin, el H2 es totalmente soluble en el disolvente (tiene baja solubilidad en los disolventes convencionales) lo que mejora la velocidad de la reaccin. Tambin se pueden llevar a cabo reacciones de oxidacin, polimerizacin o formacin de enlaces carbonocarbono. Produccin de Biodiesel El uso de metanol supercrtico permite la sntesis de biodiesel sin necesidad de utilizar catalizador. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la sntesis tradicional (formacin de jabones por la presencia de cidos grasos libres o los inconvenientes de la separacin del catalizador). Adems se evitan las etapas de separacin y purificacin con el ahorro econmico y energtico que esto conlleva. Tambin se mejora la transferencia de materia (slo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reaccin es ms rpida. Dixido de carbono como fluido supercrtico De entre los fluidos supercrticos ms usuales el que ms se encaja con todas estas propiedades es el CO2, con la salvedad de su apolaridad que, en principio, limita su poder solvente para sustancias polares. Como todas las sustancias, el CO2 es susceptible de ser polarizado al variar la densidad, es decir, al variar la presin y la temperatura. Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho menor que la de los hidrocarburos, por ejemplo, para conseguir una polarizabilidad por unidad de volumen que sea comparable a la del ciclohexano lquido se necesita una presin de 2700 bar y 45 C. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la adicin de pequeas cantidades (<10%) de modificadores, sustancias polares que aadidas al CO2 varan enormemente la polaridad del fluido extractante. En caso de estar hablando de la obtencin de ingredientes alimentarios (principal empleo de la extraccin supercrtica) slo se podran emplear como modificadores compuestos denominados GRAS (Generally Rcognized As Safe); entre ellos se encuentran el etanol y el agua supercrtica.

3.3.1.2.-El estado supercrtico

Los fluidos supercrticos son lquidos o gases en condiciones ambientales, llevados a unas condiciones operativas de presin elevada y temperatura moderada, por encima de su punto crtico. La propiedad ms importante que presentan es su elevado poder disolvente en estado supercrtico.

Como se observa en la figura los tres estados de la materia estn separados por lneas que representan los equilibrios slido-lquido o de fusin, slido-gas o de sublimacin y lquido-gas o de vaporizacin. Tambin aparecen dos puntos caractersticos: el punto triple, donde coexisten los tres estados, y el punto crtico, al final de la curva de vaporizacin, caracterizado por una presin crtica, Pc, y una temperatura crtica, Tc. En el punto crtico dejan de existir las fases lquida y gaseosa como tales y aparece una nueva fase, la llamada fase supercrtica, donde el poder disolvente puede ser bajo o alto, sin que se produzca un cambio de fase, slo realizando pequeas variaciones de presin y temperatura.

3.3.1.3.-Propiedades de los fluidos supercrticos. Densidad El poder disolvente de una sustancia pura depende, en gran parte, de su densidad. La densidad de los FSC puede ser modificada de forma continua; por tanto, tambin lo puede ser su poder disolvente, simplemente variando moderadamente la presin y/o la temperatura, dado que en el proceso no se producen cambios de fase.

Viscosidad y difusividad.

La transferencia de materia de los FSC es elevada, lo cual permite una extraccin rpida y eficaz del extracto de su matriz. sta viene definida por dos propiedades, que son la viscosidad y la difusividad. 3.3.2.-Solventes utilizados comnmente y sus caractersticas.

El solvente mas utilizado en su forma FSC es el Dixido de carbono ya que debido a las siguientes ventajas lo hacen ideal para diversas operaciones: Parmetros crticos accesibles Baja temperatura crtica: muy ventajosa para extraer productos naturales sin que ocurra degradacin trmica Baja toxicidad: PEL = 5000 ppm No es inflamable Es bastante inerte desde el punto de vista qumico Bajo costo. Es un disolvente inocuo y no inflamable. Conduce a procesos ms seguros Los productos obtenidos suelen ser ms seguros porque no hay residuos de disolvente Es un recurso abundante en la atmsfera y se puede considerar renovable (eliminando, por supuesto, el exceso de origen antropognico)

Desventaja principal del dixido de carbono: No disuelve bien compuestos polares. Producto extrado Disolventes Cafena extracto de lpulo Nicotina Colesterol CO2/H2O CO2 CO2 CO2

Material procesado Gramos de caf Flores de lpulo Tabaco Yema de huevo Especies y plantas aromticas Tejidos biolgicos Madera Gramos oleaginosos Carbn activado, catalizadores Suelos, sedimentos fluviales Soluciones acuosas Soluciones de polmeros Soluciones acuosas de protenas

aceites esenciales CO2/cosolvente Lpidos Lignina Aceite contaminantes Pesticidas Fenoles poliestireno BSA CO2 Alcoholes CO2 CO2 CO2 CO2 CO2/surfactante CO2/surfactante

Componentes electrnicos, fibras Grasas pticas Alquitrn Fracciones aromticas

CO2

Tolueno

Tabla 1. Propiedades crticas de varios solventes (Reid et al, 1987)

Peso molecular Solvente g/mol

T crtic a

Presin crtica

Densidad crtica

MPa (atm)

g/cm3

Dixido de 44,01 carbono (CO2)

304,1

7,38 (72,8)

0,469

Agua (H2O)

18,02

647,3

22,12 (218,3)

0,348

Metano (CH4)

16,04

190,4

4,60 (45,4)

0,162

Etano (C2H6)

30,07

305,3

4,87 (48,1)

0,203

Propano (C3H8)

44,09

369,8

4,25 (41,9)

0,217

Etileno (C2H4)

28,05

282,4

5,04

0,215

(49,7)

Propileno (C3H6)

42,08

364,9

4,60 (45,4)

0,232

Metanol (CH3OH)

32,04

512,6

8,09 (79,8)

0,272

Etanol (C2H5OH)

46,07

513,9

6,14 (60,6)

0,276

Acetona (C3H6O)

58,08

508,1

4,70 (46,4)

0,278

Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores derivan en las siguientes caractersticas comunes a los fluidos supercrticos:

No existe interfase gas-lquido La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo La entalpa de vaporizacin es cero Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crtica la capacidad calorfica a volumen constante tiende al infinito La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente de la presin y la temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos que a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura constante y si disminuye la temperatura a presin constante. La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere propiedades hidrodinmicas muy favorables La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de slidos porosos y lechos empaquetados. Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos por lo que la transferencia de materia es ms favorable.

3.3.2.1.1.-Efecto de la presin y temperatura sobre la solubilidad en fluidos supercrticos.

Dependiendo de la naturaleza del fluido a emplear la presin y temperatura de operacin tienen el pape principal de dar ciertas caractersticas al fluido, pero la mas importante es la solubilidad ya que a diferencia de las condiciones normales de operacin algunos gases igualmente pueden funcionar como buenos solventes como es el caso del dixido de carbono que es usado en algunas operaciones de extraccin de aceite el descafeinado de productos de caf, por o regular los FSC , al llegar a su punto critico (cross-over) adquieren una propiedad llamada oplaciencia que de un aspecto viscoso-lechoso al dixido de carbono.

3.3.2.1.2.-Uso de cosolventes Se denomina cosolvente o modificador a un solvente que se aade en pequea proporcion a un solvente primario, generalmente en condiciones supercriticas, y que modifica la solubilidad de un soluto en el mismo. El efecto modificador de un cosolvente se caracteriza por un marcado incremento tanto en el poder disolvente como de la selectividad. As una pequea cantidad de cosolvente aadida al dioxido de carbono puede producir un sistema disolvente mas polar, que se mantenga e condiciones supercrticas pero con la posibilidad de varia su polaridad. Otra ventaja es que se puede emplear la extraccin con FSC a presiones mas bajas pero conservando el rendimiento de extraccin. Los cosolventes mas usados para extraccin de FSC de CO2 son: Metanol Etanol Propanol Tetrahidrofurano Acetonitrilo Acido frmico Acetona Tolueno Cloruro de metileno

Hexano Agua

3.3.3.-Proceso de extraccin con fluidos supercrticos

Proceso de descafeinado:

Humidificacin semillas de caf Extraccin cafena con CO2 supercrtico durante 10 horas Flujos de CO2 con cafena y de agua en contracorriente: la cafena se disuelve en el agua Reciclado del CO2 Recuperacin de la cafena

3.3.4.-Aplicaciones en ingeniera bioqumica

La extraccin con CO2 supercrtico est plenamente implantada a escala comercial en la obtencin del lpulo para la elaboracin de cerveza, la obtencin de aromas y sabores de especias y hierbas aromticas, y caf y t sin cafena. Adems, varios procesos se encuentran en fase de expansin, como son la obtencin de bebidas sin alcohol, productos animales sin colesterol y aceites de semillas

Extraccin y fraccionamiento de lpidos Las aplicaciones de los FSC en esta rea se relacionan bsicamente con el uso de dixido de carbono (CO2) por las ventajas ya mencionadas y dirigidas hacia la obtencin de aceites vegetales a partir de oleaginosas, desacidificacin de aceites con alto contenido de cidos grasos, eliminacin de colesterol, aprovechamiento de residuos de la refinacin y obtencin de compuestos minoritarios de alto valor agregado como son el escualeno, los tocoferoles y los fitosteroles. Los aceites vegetales estn formados por triglicridos, diglicridos, cidos grasos libres y otros constituyentes minoritarios como tocoferoles y esteroles. El amplio rango de distribucin de sus componentes determina las propiedades fsicas del aceite y el uso para el cual es conveniente. El fraccionamiento de aceites resulta de gran inters debido a que permite obtener un aceite o grasa natural ajustado a unas especificaciones muy particulares o una fraccin con determinados componentes de inters para fines concretos. Dentro de los posibles procesos de fraccionamiento estn la destilacin, la extraccin con disolventes y la extraccin con

FSC. La destilacin resulta poco conveniente para usarse con aceites vegetales debido a la presencia de triglicridos que se rompen a altas temperaturas. La extraccin con disolventes siempre deja un residuo inherente en el aceite, particularmente cuando la extraccin se realiza con hexano que es el disolvente ms comnmente usado, pero la legislacin internacional restringe la cantidad de hexano que deben contener los productos extrados y cada vez ser ms restrictiva, previndose que en un futuro se limite su uso y se sustituya por otros disolventes como el CO2 supercrtico. La extraccin con FSC, especficamente con CO2, resulta una alternativa interesante para la extraccin y fraccionamiento de aceites vegetales, porque no posee los inconvenientes de los disolventes orgnicos tradicionales, tal como se mencion anteriormente sobre algunas ventajas que ofrece el uso del CO2 supercrtico al ser no txico, ni dejar residuo en sus productos, as como su capacidad selectiva para extraer ciertas sustancias al realizar pequeos cambios de presin y temperatura. Adicionalmente existen estudios que demuestran que el uso de CO2 super-crtico conlleva a disminuir el consumo de energa con respecto a procesos de separacin convencionales como destilacin y lixiviacin, entre otros.

LIKOGRAFIA
1. -http://es.wikipedia.org/wiki/Extracci%C3%B3n_l%C3%ADquido-l

%C3%ADquido
2. http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/mgilarra/experimentacionIQII/Ext

raccLiqLiq2006.pdf
3. -https://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r63496.PDF