Emmanuel Snchez Molina Ingeniera Qumica, 3 Turno Grupo C

1. Objetivo
Determinar la entalpia de combustin del carbn mediante la medicin de temperaturas en diferentes puntos del proceso y el clculo del del calormetro.

2. Introduccin terica
En una reaccin de combustin el material combustible objeto de estudio se quema en presencia de una atmosfera de oxgeno.

Cuando nos referimos a la variacin de entalpia o energa interna de una reaccin consideramos que el estado inicial (reactivos) y el estado final (productos) se encuentran a la misma temperatura . En realidad no se realiza el cambio de estado isotrmicamente sino que este se estructura en 2 etapas: a) En primer lugar se lleva a cabo un proceso adiabtico en el calormetro:

b) A continuacin se extrae calor del sistema rebajndose la temperatura de los productos hasta alcanzar la temperatura inicial .

Con estas dos etapas, el calor de combustin, , o la energa interna, , de la reaccin se evala como suma de los respectivos trminos asociados con las dos etapas. La reaccin de combustin en un calormetro se lleva a cabo a volumen constante, de manera que es la propiedad termodinmica que se obtiene experimentalmente: Siendo el cambio de energa en el proceso adiabtico y proceso de enfriamiento. De acuerdo con la primera ley de la termodinmica: el cambio de energa en el

Considerando el trabajo termodinmico que se realiza en este proceso como el debido exclusivamente a la expansin de un gas, como el proceso de combustin es a volumen constante resulta un trabajo nulo, , y por ello, . La etapa a) es un proceso adiabtico, luego Q=0, lo que lleva a evaluar la variacin de energa como . Esto conduce a que  , o sea, la variacin de energa del proceso de combustin es debida nicamente a la variacin de energa manifestada en la etapa b). El clculo de energa interna de la reaccin de combustin,  , debe calcularse de acuerdo a la expresin:


Como las capacidades calorficas con los que aqu se trabaja:



varan poco en intervalos pequeos de temperatura, como

Donde es el valor medio de la capacidad calorfica a volumen constante para el intervalo de temperatura , siendo el cambio de temperatura observado en la etapa adiabtica. S se refiere al sistema, es decir, el calormetro y sus partes. En el experimento las cantidades de los reactivos y productos son de 1 a 2 gramos, mientras que el resto del sistema S es equivalente a 2500g de agua. Por esto, en la mayora de las mediciones calorimtricas de las reacciones qumicas, las contribuciones de las capacidades calorficas de las especies resultantes,  son muy pequeas e insignificantes en comparacin con la contribucin debida a las partes del calormetro, , y se desestiman para la evaluacin de . De este modo se calcula como: El clculo del calor de combustin se realiza a partir de la ecuacin: El trmino es significativo en magnitud aunque pequeo en comparacin con es pequeo se puede utilizar la ley de los gases perfectos y escribir la ecuacin como: Donde es el cambio del nmero de moles de gas en el sistema como resultado de la combustin. como

Descripcin del calormetro

El calormetro est construido en vidrio para tratar de visualizar en lo posible como se lleva a cabo la combustin y permitir al observador seguir el experimento muy fcilmente. El calormetro en s mismo est compuesto de dos partes: el contenedor de vidrio y la placa base. El calor generado durante la combustin del slido es recogido en el contenedor de vidrio, que est lleno con agua. Este contenedor de vidrio encierra completamente la cmara de combustin. Los gases calientes generados pasan a travs de un doble serpentn de vidrio dejando su energa en su entorno y saliendo a travs de una oliva. Para asegurar una mezcla uniforme del agua se utiliza un agitador. La temperatura se mide con un termmetro. El calormetro entero y el crisol de combustin se montan sobre la placa base, la cual se compone de una placa de asbesto doble equipada con un asa para unirse al soporte. La placa de asbesto superior se une a la cmara de combustin del contenedor de vidrio y se sella la cmara de combustin poniendo una pequea cantidad de grasa de silicona en la unin para evitar un intercambio de gases entre el interior de la cmara y la atmsfera exterior. El crisol de combustin en el que el material de reaccin es pesado se coloca sobre un soporte de forma circular.

La ignicin es elctrica. Se dispone de dos filamentos incandescentes que se fijan por medio de dos tornillos a dos electrodos-soporte. Se utiliza una fuente de alimentacin de voltaje variable. La combustin se lleva a cabo en atmosfera de oxgeno que se introduce a travs de un pequeo inyector que est en medio de la placa de asbesto y escapa a travs de una oliva por un tubo de 8mm de dimetro interno.

Montaje experimental
1. Colocar la placa base del calormetro en medio del eje de soporte. 2. Colocar 2 frascos lavadores a cada lado del calormetro unidos por tubos de PVC. Unir el extremo del tapn del frasco lavador de la izquierda a una bala de oxigeno que posee una vlvula de reduccin de presin. Aadir al frasco lavador 2 sulfrico concentrado (3cm de altura) que servir para el secado del gas y como medida del flujo. Unir el extremo del frasco lavador 2 al inyector inferior de la placa base. Conectar la oliva de salida del calormetro al frasco lavador 3 que estar vaco (frasco de seguridad). Aadir al frasco lavador 4 una disolucin absorbente (p. ej. NaOH) y que cubra slo 3cm del tubo. El gas residual acaba saliendo al exterior. 3. Desatornillar el filamento y llenar el crisol con carbn. Pesar el crisol con el material antes de la combustin y otra vez al final. De este modo se determinar la cantidad de material quemado. 4. Colocar el crisol con el material en el soporte. Introducir el filamento dentro del crisol, cubriendo el material y sujetarlo con los dos tornillos a los electrodos soporte. 5. Conectar los electrodos a la cuente de alimentacin en corriente alterna. 6. Pesar el calormetro vacio incluido las paletas del agitador, pero sin el termmetro. 7. Aadir el agua al calormetro y pesarlo de nuevo. 8. Ajustar el contenedor de vidrio a la placa base. 9. Colocar el termmetro y el agitador. 10. Avisar al profesor para que revise la instalacin. 11. Comenzar a pasar oxgeno a travs del calormetro. El burbujeo del gas en los frascos lavadores indica que el oxgeno llega al calormetro. Agitar el agua del calormetro hasta que alcance una temperatura constante y tomar nota de la misma.

3. Mtodo de trabajo
1. Conectar el agitador 2. Pasar el oxgeno a travs de la instalacin para obtener una atmosfera de oxigeno y ajustar su flujo a 2-4 burbujas de sulfrico por segundo. Se debe procurar que en ningn momento el flujo de oxgeno provoque excesivo burbujeo del sulfrico. 3. Conectar la fuente de alimentacin. Para comenzar el proceso se requiere una energa de ignicin, . Para ello ajustar la fuente de alimentacin para que suministre 9V. A continuacin ya se puede desconectar la fuente de alimentacin. 4. Hacer mediciones de la temperatura en funcin del tiempo. 5. Al principio del proceso el flujo de oxgeno ser algo mayor, pero despus de unos 30 segundos reducir el flujo a unas 2 burbujas por segundo. Finalizar la reaccin pasados unos 3-5 minutos cortando el oxgeno. Agitar el lquido del calormetro durante otros 5

minutos cortando el oxgeno. Agitar el lquido del calormetro durante otros 5 minutos y seguir midiendo la temperatura hasta que sta deje de aumentar. A continuacin separar el contenedor de vidrio de la placa base, sacar el filamento y el crisol del soporte. 6. Determinar la cantidad de slido consumido pesando el contenido residual no quemado. 7. Tericamente toda la energa suministrada es transferida al calormetro. Resulta sencillo obtener la capacidad calorfica total del calormetro a partir del calor especfico del material utilizado. Sin embargo, siempre hay prdidas de calor y de ah que la eficiencia del calormetro sea . La eficiencia debe ser determinada en un experimento de calibracin y es constante para un determinado aparato. Para el aqu empleado es .

4. Datos
Tabla5.1 Medidas de pesada Medidas de peso Peso del crisol con carbn Peso del crisol con carbn final Cantidad de carbn quemado Masa del calormetro vaco Masa de agua + calormetro Masa de agua en el calormetro (peso error)/g 13.093 0.001 15.538 0.001 0.555 0.001 636.81 0.01 1456.04 0.01 819.23 0.01

Tabla5.2 Medidas de la temperatura en funcin del tiempo (Incluidas tras esta pgina, junto con su representacin grfica) Tabla5.3 Incremento de la temperatura

(296,15-299,85)=-3,7

0,1

Tabla5.4 Energa de ignicin /J 9.0 3.24 360 20

Tabla5.5 Calores especficos Material (c 0,001)/ Vidrio 0,832 Agua 4,185 Agitador 0,457 *El valor del agitador ha sido hallado por media ponderada a partir de los calores especficos de sus componentes y el porcentaje de los mismos.

5. Resultados y anlisis de resultados

La energa generada por la reaccin de combustin del carbn: aproximarse por:


, puede



 

Si consideramos que parte de la energa viene dada por la ignicin y la eficacia del calormetro llegamos a:

 

Por lo que la energa de combustin del carbn referido a 1 mol, teniendo en cuenta que n= p/ ( = peso atmico del carbn) ser:

Como se puede comprobar es evidente que este valor no dista excesivamente del bibliogrfico de . Siendo el error cometido de tan slo 2,46%.

6. Conclusin
Considero que, aun a pesar de la dificultad y concentracin que requiere esta prctica por su peligrosidad, y tras suprimir los errores cometidos por la mala homogeneizacin de la mezcla, el valor de es muy prximo al bibliogrfico.