CONCEPTOS GENERALES

TERMODINAMICA
Nos permite predecir la posibilidad de que una determinada reaccin ocurra.

SISTEMA
Pueden ser:
-Abiertos (intercambia materia y energa).
-Cerrados (no intercambia materia y s energa).
-Aislados (no intercambia ni materia ni energa).

Propiedades Intensivas: capacidad calorfica
Propiedades Extensivas: presin temperatura volumen

Fase:
cada una de las partes diferenciadas y homogneas de un sistema que puede separarse de otras por medios
mecnicos

Componente:
cada una de las unidades composicionales arbitrarias que sirven para definir un sistema.
Conviene que haya el menor nmero posible.

Capacidad calorfica: cantidad de energa que hace variar en 1C la temperatura de un cuerpo

---
Un sistema se define como termodinmicamente en equilibrio si mantiene un equilibrio trmico, mecnico, de
fase y qumico.

1ra LEY, conservacin de la energa

H: cantidad de energa que est metida dentro de un sistema (energa que se gasta)
-Endotermico (energa que viene del exterior del sistema): +H mayor 0
-Exotermico: -H menor 0

2da LEY Posicin de la energa en el sistema,

Si hay motivacin es espontaneo
Si no hay motivacin es no espontaneo

S: grado de desorden relacionado con la espontaneidad, direccionamiento de la energa dentro del sistema.
Espontaneo, Reaccion va la derecha, mayor 0
No espontaneo, reaccin hacia la izquierda, menor 0
Equilibrio, no hay trabajo, 0 a veces 1

Todos los procesos espontneos son irreversibles.
Todos los procesos reales son irreversibles.
Para que un proceso no-espontneo ocurra se debe realizar trabajo sobre el sistema.




3ra LEY
La entropa de una sustancia cristalina pura a la temperatura del cero absoluto es cero

En general, la Entropa aumenta cuando:
Se forman gases a partir de lquidos y slidos.
Se forman lquidos o soluciones a partir de slidos.
Aumenta el nmero de molculas de gas.
Aumenta el numero de moles

G = H TS
Si un proceso es o no factible
G menor a 0 es espontaneo
G mayor a 0 es no espontaneo





































METALES Y SUS PROPIEDADES AL ESTADO LQUIDO

ESTRUCTURAS

1 ESTRUCTURA DE LOS METALES PUROS AL ESTADO LQUIDO

Un metal pasa al estado lquido cuando su estructura cristalina sufre modificaciones en su ordenamiento, los
paquetes cristalinos se desordenan y adquieren posiciones al azar.

Para determinar la estructura de los metales lquidos, se requiere hacer la medicin de difraccin de los
neutros y electrones, por medio de rayos X, um = IRD Intensidad de radiacin difractada.

Se mide la presencia de tomos en un determinado volumen.

*NUMERO DE COORDINACION
Numero de tomos que se relacionan entre celda y celda cristalina
Numero de tomos en un paquete cristalino (dispersin y distribucin de atomos)
Movilidad de tomos difiere de solido al liquido.

1.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA sobre los patrones de difraccin.

Reducir y ensanchar los puntos mximos de empaquetamiento


2. ESTRUCTURA DE LAS ALEACIONES AL ESTADO LQUIDO

Las distancias interatmicas muestran una difraccin similar a la de los metales puros, cuando el contenido del
aleante es bajo.


3. ESTRUCTURA DE LAS SALES FUNDIDAS

3.1 SALES HALOIDEAS
Los cationes de sales fundidas forman iones, los que estn formados de aniones.

3.2 OXIDOS, SULFUROS Y OTROS
El grupo de xidos mas importante al estado liquido s aquel que tiene enlace covalente y tiene al oxigeno
obligado a formar una red tridimensional.











PROPIEDADES

4. PROPIEDADES DE LOS METALES LIQUIDOS
4.1 DIFUSIVIDAD

Nivelacin de concentracin de las molculas de cualquier sustancia en el espacio, condicionada por el
movimiento catico de las molculas.
Difusin G L S

Difusin en lquidos: a que las molculas estn ubicadas ms cerca entre s, y la fuerza de atraccin mutua que
existe es mayor que en los gases y esto frena la difusin.

4.1.1 FUNDAMENTOS
Fenmeno que ocurre cuando una sustancia penetra en otra o es penetrada por esta.
Asociados a un gradiente de concentracion
Se realiza de M concentracin a m concentracin.
M diferencia de concentraciones = M difusividad

*MECANISMO DE TRANSFERENCIA DE MASA
Molecular: Movimiento molecular fortuito, debido a uan diferencia de []
Convectiva: Movimiento global del fluido (laminar o turbulento)

4.1.2 DIFUSION TEMPERATURA
M Difusividad = M temperatura


4.2 VISCOSIDAD
Propiedad de un fluido cuando tiende a oponerse a su flujo cuando se le aplica una fuerza.

4.2.1 VISCOCIDAD DINAMICA
Rozamiento interno desarrollado, cuando una parte del fluido se mueve relativamente a una parte
adyacente (1 a 4 cp)

4.2.2 VISCOSIDAD - TEMPERATURA
m Viscosidad = M Temperatura de F = M Fluidez
M Temperatura de F = M Energia de activacin (E)
signo (+)

4.2.3 VISCOSIDAD DIFUSIVIDAD (LEY DE STOKES EINSTEIN)

Cuando: radio atmico = radio cristalogrfico, al estado solido

4.2.4 VISCOCIDAD DIFUSION - PRESION
M Viscosidad = M Presin = m Difusin

4.3 TENSION SUPERFICIAL
Es la atraccin mutua entre las molculas de los lquidos, cuando esta atraccin es en una molcula de la
superficie y no existe una fuerza que la atraiga hacia fuera, entonces la fuerza atrae al interior a las molculas
del exterior, tiende a reducir su superficie. Se manifiesta como una fina membrana.

*CAPILARIDAD: se puede explicar por la tensin superficial y por el valor de la relacin entre el mdulo
de fuerza de adhesin L-S y cohesion del L
Moja: M adhesion molecular
No Moja: m adhesion molecular (descender el menisco)

Los metales tienen alta tensin superficial, por lo tanto no mojan.
Presin es mayor que la TS, puede producir penetracin, al bajar la viscosidad.

4.3.1 T SUP TEMPERATURA
m T Sup = M Temperatura
T Sup = 0 (temperatura critica) licua un gas
Ec Etvos
Ec Ramsay - Shields

4.4 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
Capacidad de un cuerpo de permitir pasar electrones a travs de si, facilidad con que los electrones pueden
pasar por el.
Los metales conducen fcilmente la corriente elctrica en solido o lquido, ya que los e- se desplazan con
facilidad.

Se debe a la presencia de una banda de valencia de electrones no saturada en la estructura atmica o que
tiene una banda superiores vacas; esto hace que los electrones fluyan de un tomo a otro por efecto de un
campo magntico.
M Conductividad = m Temperatura: Porque el proceso de difusin baja una gradiente de potencial y requiere
alguna forma de energa de activacin.

Se da por migracin directa de tomos y/o electrones a travs del seno del liquido, bajo la influencia de una
gradiente de potencial, esta conduccin se debe mas que nada a a vibracin.

4.5 CONDUCTIVIDAD TERMICA
Capacidad de transferir energa cintica de sus molculas a otras adyacentes o sustancias que est en contacto.

En los metales lquidos los electrones quedan libres para moverse dentro de la configuracin, cuando estn
excitados a un nivel superior de energa dentro de la banda.

Si la banda mayor esta vaca, los electrones desde un nivel de energa inferior puede ser excitado por una
cantidad de energa muy pequea porque orbitales vacantes se encuentran justo por encima de los orbitales
ocupados de mayor energa.

5. PROPIEDADES DE LAS ALEACIONES, SALES Y OTROS

5.1 DIFUSIVIDAD
Se pueden medir los coeficientes de difusin D* y los coeficientes de interdifusion mediante la ecuacin de
Darken

5.2 VISCOSIDAD
La viscosidad varia con la composicin, en el caso de aleaciones que forman compuestos de fusin las
isotermas de viscosidad puede mostrar un mximo ms o menos la secuencia de la composicin de la aleacin.

Por lo general el valor de la viscosidad se acerca a la del metal puro y cuando se acerca a la temperatura
eutctica el valor de viscosidad es el mnimo respecto a toda la aleacin.
Peritectico: viscosidad mayor
Eutectico: viscosidad menor

5.3 TENSION SUPERFICIAL
La tensin superficial disminuye marcadamente por la sustancia ms activa en la superficie.
El C eleva la tensin superficial

5.4 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
Al hacer circular corriente elctrica en una aleacin el componente de mayor resistividad en estado puro se
concentra en el nodo y el de resistividad ms baja en el Ctodo

Metal ms ligero se concentra en el ctodo

*En los xidos:
Oxido enlace inico M conductividad
Oxido enlace covalente m conductividad

*En los sulfuros:
M conductividad = M contenido de S

























ESCORIAS

1. INTRODUCCION
2. CONCEPTO
Es el producto del proceso pirometalurgico que rene todo el material estril o desperdicios o material no
valioso. Es una mezcla de compuestos simples y complejos formados por xidos y silicatos metlicos que
pueden contener fosfatos, boratos y otras sales.

3. FUNCIONES
a. Recolectar lo no valioso o estril
b. Proteger al bao fundido de la atmosfera del horno
c. Disolver los reactivos reactantes utilizados para tratar el metal liquido

Requisitos:
-Peso especfico: Menor al de otras fases.
-Punto de fusin: menor o ligeramente mayor a las otras fases
-Viscosidad: Cercano menor a la del metal producido m viscosidad = M recuperacin y eficiencia
-Tensin superficial: Menor a las otras fases (100 dinas de diferencia minima)
-Conductividad: Menor posible m conductividad = M eficiencia
-Corrosividad: qumicamente inertes, totalmente estables (escoria abitica = sin vida)

4. ESTRUCTURA
4.1 ESTRUCTURA DE LOS OXIDOS
Determinada por el nmero de coordinacin, la forma geomtrica como se distribuyen los aniones y
cationes; debe existir una relacin Rc/Ra
Rc es menor a Rc/Ra = estructura inestable

4.2 ENLACE METAL OXIGENO
En funcin de los cambios de energa cuando dos tomos se aproximan. Se formara un enlace entre s.
Puede ser de tipo electrovalente, ionico y covalente.

Ley de coulumb determina la fuerza de atraccin entre metal y oxgeno.
F = 2 Z^2 / (Rc+Ra)^2

4.3 TIPOS DE OXIDOS
Compuestos binarios formados por combinacin de un elemento con el oxgeno.

4.3.1 OXIDOS BASICOS
Alta capacidad de ionizacin
Modifican la estructura de la escoria
4.3.2 OXIDOS ACIDOS
Baja capacidad de ionizacin
Forman la estructura de la escoria
4.3.3 OXIDOS ANFOTEROS
4.3.4 OTROS
4.4 CONFIGURACION ESTRUCTURAL DE LA SILICE
Silicio es tetravalente que forma enlace covalente.
a. Iones simples
b. Comparte 1 tomo de oxigeno
c. Comparte 2 tomos de oxigeno
d. Comparte 3 atomos de oxigeno
e. Comparte 4 atomos de oxigeno
f. Capas tetraedricas

4.5 ESTRUCTURA DE LA SILICE AL ESTADO LQUIDO
Se pierde la red rigida de tetraedros, los cuales persisten como SiO4-4 en forma ionica
Bajo O2: Iones forman cadenas, anillos o capas
Alto O2: son rotos
4.6 INFLUENCIA DE ADICION DE OXIDOS BASICOS A LA SILICE
Rompe los enlaces de oxigeno entre los tetraedros, al mismo tiempo que se forman iones metlicos del
oxido bsico (Si-O-Si + MO = 2Si-O + M+2)
4.7 ESTRUCTURA DE LA ESCORIA LIQUIDA
Estructura ordenada
Los tetraedros de la slice se unen en un plano de estructura bidimensional o laminar
Los enlaces entre aniones y cationes se rompe
A mayor temperatura la estructura del silicato desaparece.

5. PROPIEDADES
5.1 VISCOSIDAD
Determina la separacin de fases y con ello se logra el % de recuperacin de metales.
M Fluidez = m Viscosidad = ms ptimo y eficiente la separacin de fases y alta recuperacin.
Ox Basico: menor viscosidad
Ox Acido: Mayor viscosidad, porque polimerizan, forman estructuras
5.1.1 VISCOSIDAD TEMPERATURA
Arrenhius: M Temperatura = m Viscosidad

5.1.2 VISCOSIDAD COMPOSICION
M Ox Basicos = m Viscosidad
5.1.3 VISCOSIDAD VELOCIDAD DE SEDIMENTACION
Ley de Stokes
M Viscosidad = M Velocidad (demora)

5.2 BASICIDAD (Iones O libres)
5.2.1 TIPOS DE ESCORIAS
a. Basica: Ceder iones O, modificadores de red
a. Acida: Captar iones O, formadores de red
a. Neutra: Equilibrio
5.2.2 SISTEMAS DE MEDICION
a. Actividad del ion O
-2
.- Conclusin: la basicidad de la escoria est en funcin del # de
iones oxigeno libres

Si:

Escoria Neutra

Escoria Acida

Escoria Bsica

*En esta frmula se asume que los xidos tienen una ionizacin total de acuerdo a la
fuerza metal oxigeno; pero en realidad en el CaO va haber un porcentaje de iones O
-2

que no va a ser liberado y se queda como CaO, Tambien:
SiO
2
= SiO
4
-2

SiO
7
-6


b. La afinidad de los xidos bsicos por la slice.

CaO
SiO
2
Na
2
O Mediante la G
FeO

SiO
2
+ CaO = SiO
4
Ca
SiO
2
+ Na
2
O = SiO
4
Na
2

SiO
2
+ FeO = SiO
4
FeO

Reaccin qumica, primero se calcula la constante de equilibrio y luego G para la
formacin de la escoria no es una reaccin qumica, sino que es una reaccin de
solubilidad (forma una fase en funcin de una solubilidad)

c. ndice de basicidad. Es la razn de los porcentajes en peso de los xidos bsicos al
porcentaje en peso de los xidos cidos.

Toma como base la composicin de las escorias y dice:


n

0x basicos
n

0x aciuos




n

Ca0 n

Na

0
n

Si0

Escoiia Neutia



*El ndice de silicatacin (IS) es el inverso al IB.

5.3 DIFUSIVIDAD
Esta en relacin a la movilidad, tipo de enlace y de la fuerza de enlace metal-oxigeno
Mayor Silice = menor difusividad
Mayor iones de Ox metlicos = mayor difusividad
Mayor estabilidad = menor difusividad
Ley de Arrenhius: Mayor temperatura = mayor difusividad.

5.4 CONDUCTIVIDAD ELECTRICA
Mayor conductividad cuando se adiciona oxidos metlicos,
Mayor conductividad = menor slice

5.5 CONDUCTIVIDAD TERMICA
Baja conductividad debido a que la transferencia de calor en las escorias es por conveccin. Esto facilita
que las prdidas de calor en un bao metlico a travs de las escorias es mnimo.
5.6 PESO ESPECFICO
Esta determinado por el contenido de Fe
Fe2O3-CaO-FeO-SiO2 La slice reduce la densidad y la TS
5.7 CORROSIVIDAD
5.8 PUNTO DE FUSION
Mezcla proporcionada de los oxidos de tal manera que forme eutecticos de bajo punto de fusin. El
punto de fusin de una escoria se determina por las isotermas de composicin en los diagramas de
formacin de escorias.
5.9 TENSION SUPERFICIAL
Capacidad de la escoria en penetrar por los poros de los refractarios y la miscibilidad de este
componente con la fase metlica
5.10 PODER OXIDANTE Y REDUCTOR
Depende de la actividad del oxido de fierro y el oxgeno disuelto en el bao

6. ACTIVIDAD
6.1 TEORIA IONICA
6.1.1 TEMKIN
Las escorias son soluciones perfectamente ionizadas o disociadas en iones pero que se
encuentran en total desorden y que no interactan entre los iones de la misma carga, y que se
encuentran en un desorden absoluto.
CaO se ioniza: Ca
+2
y O
-2

SiO
2
forma oxi-ion SiO
4
-4

Ambos estn en total desorden, no hay un ordenamiento, los iones O
-2
y los iones SiO
4
-4
no
interactan porque tienen misma carga.
*La capacidad de ionizacin no es del 100%
*Los oxidos que ms ionizan son los de metales alcalinos (lo mximo de ionizacin es de mas o
menos 30%)
6.1.2 FLOOD
Toma la teora de Tomkim, pero dice que los constituyentes de la escoria adems de ionizar
tienen una capacidad de interactuar y relacionarse con iones de otras fases.
*En las 2 teoras se asume que ionizan totalmente, pero no es as.

6.2 TEORIA MOLECULAR
Dice que cuando la escoria y xidos forman solucin al estado lquido ya no forman iones, forman
molculas.
Schenck: Dice que cuando solubilizamos una escoria los constituyentes de la escoria forman molculas
de diferente especie y que estas molculas actan entre si para formar especies moleculares complejas
y que el comportamiento de cada oxido depende de su actividad con otros xidos.

6.3 TEORIA EXPERIEMENTAL
Un metal va a formar oxido:
Me + O
2
= MeO
Ca + O
2
= CaO
Por lo tanto la actividad de este oxido depende de la actividad de sus constituyentes.
Sievert: Dice que definitivamente que cualquier gas y el O2 en particular que forme parte de una
solucin es el que va a determinar el grado de saturacin del xido y por lo tanto determina el
comportamiento