ELECTROQUMICA

ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA : La electroqumica es la parte de la qumica que estudia la relacin entre la energa qumica y la energa elctrica. Relaciona los fenmenos qumicos con los fenmenos elctricos. Se divide en dos partes: A) Elctrlisis B) Celdas galvnicas CONCEPTOS PREVIOS: Recuerde siempre estos conceptos para resolver correctamente los problemas sobre electrlisis. A) Volumen molar normal: En condiciones normales, una mol de cualquier gas ideal ocupa un volumen de 22,4 L. B) Faraday : Es la cantidad de carga elctrica que se requiere para depositar o liberar un equivalente gramo de sustancia en un electrodo. 1 Faraday = 1 mol e- = 6,022 x 1023 e- = 96 500 C F) Ampere : Llamado tambin amperio. Es la unidad de base de la intensidad de corriente elctrica en el sistema internacional de unidades. Es la intensidad de corriente elctrica que se genera al paso de un coulomb en un segundo. Su smbolo es A.

C) Coulomb : Es la cantidad de carga elctrica que se requiere para depositar o liberar un equivalente electroqumico de sustancia en un electrodo. D) Equivalente gramo (Eq-g) : Es la masa equivalente expresada en gramos. Es la masa de sustancia que se libera o deposita en un electrodo al paso de un Faraday por una solucin electroltica. E) Equivalente electroqumico (Eq-q) : Es la 96 500 ava parte del Eq-g. Es la masa de sustancia que se libera o deposita en un electrodo al paso de un coulomb por un a solucin electroltica.

ELECTRLISIS : Es la transformacin de la energa elctrica en energa qumica. Mediante este proceso se desarrollan reacciones qumicas redox no espontneas. Los compuestos qumicos se desdoblan generalmente en sustancias ms simples (elementales). El paso de un flujo de corriente elctrica a travs de un electrolito genera las reacciones redox de oxidacin y reduccin. Para desarrollar la electrlisis se tienen los siguientes elementos: A) Celda electroltica : Es el recipiente (cuba electroltica) que contiene el electrolito y los electrodos. B) Electrolito: Es una sustancia inica o covalente polar, generalmente disuelta en agua; o si son slidos cristalinos stos deben estar fundidos. En estas condiciones los electrolitos se dividen hasta el nivel de iones los mismos que favorecen el paso de la corriente elctrica. C) Electrodos: Son los terminales o polos de un sistema elctrico. Los electrodos contactan el electrolito con la fuente. Pueden ser activos si participan en la reaccin y por tanto sufren cambios qumicos durante el proceso (Zn, Cu, Ag, Fe, Sn, etc.). Tambin pueden ser inertes si no sufren cambios qumicos en el proceso. (grafito, Pt, Pd, etc.). Se distinguen dos electrodos. I. nodo : Es el polo positivo. Atrae a los aniones (iones negativos) donde se produce su oxidacin (prdida de electrones). II. Ctodo : Es el polo negativo. Atrae a los cationes (iones positivos) donde se produce su reduccin (ganancia de electrones). EN EL NODO SE PRODUCE LA OXIDACIN Y EN EL CTODO LA REDUCCIN

1Eq-q =

1Eq-g 96 500

D) Fuente de voltaje: Es aquel dispositivo que genera una diferencia de potencial entre los electrodos suficiente para que se den las reacciones de xido reduccin. Este dispositivo puede ser una pila o una batera. Como sabemos estos dispositivos producen corriente continua (intensidad y sentido constantes). E) Esquema bsico para un equipo de electrlisis:

ELECTRLISIS DEL AGUA ACIDULADA : Una solucin diluida de agua acidulada con H2SO4 (1M) se electroliza de tal manera que se recoge oxgeno en el nodo: Oxidacin: 2H2O(l) O2(g) + 4H1+(ac) + 4e- (1) e hidrgeno en el ctodo. Reduccin: 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(ac) ...(2) Siendo la reaccin neta: (sume las ecuaciones 1 y 2 de tal manera que se cancelen los electrones transferidos). 2H2O(l) 2H2(g) + O2(g) Ntese que en la electrlisis del agua los volmenes de hidrgeno y oxgeno estn en la relacin de 2 a 1.

ELECTRLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO : El cloruro de sodio NaCl se funde a 801 C, y se ioniza como se muestra: NaCl(l) Na+ + ClAl paso de la corriente elctrica ( 4,07 V como mnimo y utilizando electrodos de grafito) los cationes Na+ se orientan hacia el ctodo donde sufre reduccin hasta convertirse en sodio metlico lquido: Reduccin: Na+ + e- Na0(l) ...(1) Y los aniones se dirigen hacia el nodo donde se oxidan hasta convertirse en cloro molecular gaseoso: Oxidacin: 2Cl- Cl2(g) + 2e- (2) De tal manera que la reaccin neta: (sume las ecuaciones 1 y 2) es: 2NaCl(l) 2Na(l) + Cl2(g)

Por ejemplo si se se conectan tres celdas electrolticas en serie y las sustancias que se depositan en los electrodos son A, B y C, si cumple:

LEYES DE FARADAY PARA LA ELECTRLISIS: Los procesos electrolticos se basan en dos leyes que M. Faraday explic magistralmente. 1. Primera ley de Faraday: La masa depositada o liberada de una sustancia en un electrodo, es directamente proporcional a la cantidad de corriente que pasa por el circuito. Matemticamente se expresa de la siguiente forma:

mC mA m B MeqA MeqB MeqC

APLICACIONES DE LA ELECTROQUMICA: Los conceptos y leyes de la electroqumica tienen amplia aplicacin en: A) Fabricacin de pilas y bateras como pilas secas, pilas de Ag-Zn, acumuladores de plomo-cido y acumuladores de Edison. B) Refinacin electroltica de metales como el antimonio, cadmio, oro, plata, zinc, sodio, etc. C) En laboratorio para anlisis qumico.

m=

Eq-g .q 96 500

m=

Eq-g .I. t 96 500

De tal forma que la masa resulta en gramos, si la carga q se expresa en gramos o si la corriente I se expresa en amperes y el tiempo t en segundos. 2. Segunda ley de Faraday :Si varias celdas electrolticas estn asociadas en serie y cada una contiene diferentes electrolitos, la masa de sustancia que se deposita o libera en los electrodos es directamente proporcional a las respectivas masas equivalentes.

PROBLEMAS RESUELTOS
1. (U.N.M.S.M.-2003)A travs de una solucin de CrSO4 se transporta 9650 coulomb. Cuntos gramos de cromo se deposita en el ctodo? Dato : Cr=52,0 A) 2,6 B) 5,2 C) 7,8 D) 26 E) 1,3 RESOLUCIN:

i) Se trata de del sulfato de cromo (II), entonces el equivalente-gramo del cromo es: Eq-g(Cr) = m.A./ = 52/2 = 26 ii) Luego calculamos la masa de cromo que se deposita en el ctodo, al paso de 9 650 coulombs:

3. (U.N.M.S.M.-2004-I)Cuntos gramos de Ni se depositan en el ctodo al aplicar una carga de 48 250 coulombios a una solucin de NiCl2? Dato : P.A. Ni=58 ; 1F=96 500 C A) 14,5 B) 9,6 C) 29,0 D) 64,5 E) 58,0 RESOLUCIN: i) Se trata de del cloruro de nquel (II), entonces el equivalente-gramo del nquel es: Eq-g(Ni) = m.A./ = 58/2 = 29 ii) Luego calculamos la masa de nquel que se deposita en el ctodo, al paso de 48 250 coulombs:

m= m=

Eq-g .q 96 500 26 . 9650 96 500

Rpta. A

m = 2,6 g

m= m=

Eq-g .q 96 500 29 . 48 250 96 500

Rpta. A

2. (U.N.M.S.M.-2004-I)En la electrlisis de una solucin de AgNO3, se deposita 1,08 g de Ag al aplicar una corriente de 0,5 A, el tiempo requerido es: Dato : P.A. Ag=108 g/at-g A) 482 s B) 32 min C) 1 654 D) 8 min E) 1 930 s RESOLUCIN: m = 1,08 g ; I = 0,5 A ; t = ? ; para la plata = 1 i) Calculamos el equivalente-gramo de la plata: Eq-g(Ag) = m.A./ = 108/1 = 108 ii) Luego, se cumple:

m = 14,5 g

4. (U.N.M.S.M.-2008-II)Qu cantidad de corriente en amperios debe circular en una solucin de ZnCl2 para que se deposite 6,54 g de zinc, durante 1 hora? Datos : 1 F = 96 500 C ; Peso atmico : Cu=65,4 A) 2,7 B) 2,6 C) 1,3 D) 3,5 E) 5,4 RESOLUCIN: m = 6,54 g ; I = ?; t = 1 h = 3 600 s ; para el zinc = 2 i) Calculamos el equivalente-gramo del zinc: Eq-g(Zn) = m.A./ = 65,4/2 = 32,7 ii) Luego, se cumple: Rpta. E

m=

Eq-g .I. t 96 500 108 . 0,5. t 96 500

1,08 =

t = 1930 s

m=

Eq-g .I. t 96 500

Rpta. D

32,7 6,54 = .I. 3 600 96 500 I = 5,4 A

Rpta. E 5. (U.N.M.S.M.-2009-II)En la electrlisis de una solucin de AgNO3 se deposita 1,08 g de Ag en el ctodo. El volumen (en mL) de oxgeno, a condiciones normales, que se libera en el nodo ser: Datos : Ag=108 uma, a C.N. el volumen de un mol de gas es 22,4 L; 1 F = 96 480 C. A) 224 B) 112 C) 168 D) 56 E) 28 RESOLUCIN: i) Las masas que se depositan en los electrodos son proporcionales a las respectivas masas equivalentes. Calculamos la masa de oxgeno que se libera en el nodo. Para esto recordemos que la masa equivalente de la plata es 108 y la del oxgeno es 8, entonces:

PRCTICA
1. Dadas las proposiciones, indique si son verdaderas (V) o falsas (F). I. La electrlisis es la transformacin de la energa elctrica en energa qumica. II. Mediante la electrlisis, los compuestos qumicos se pueden descomponer en sustancias ms simples. III. En la electrlisis se utiliza corriente continua. A) FFF B) FVF C) VFV D) VVF E) VVV

2. Respecto a los elementos de la electrlisis, indique las proposiciones que son correctas: I. Los electrolitos son sustancias inicas o covalentes polares fundidas o disueltas en agua. II. Los electrodos son siempre inertes. III. La corriente fluye del ctodo al nodo. A) Slo I B) Slo II C) I y III D) I, II y III E) II y III

= MeqAg MeqO2 1,08 g mO2 = 108 8 MO2 = 0,08g

ii) Luego como la masa molecular del O2 es 32; 1 mol de O2 o sea 32 g de O2 ocupa un volumen de 22,4 L, por lo tanto:

mAg

mO2

1 mol O2 = 32g O2 22,4L

0,08g O2 x

3. Seale la afirmacin incorrecta, respecto a la electrlisis del agua. A) El agua acidulada diluida se descompone en hidrgeno y oxgeno gaseosos. B) En el ctodo se recoge hidrgeno gaseoso. C) En el nodo se recoge oxgeno gaseoso. D) El volumen del oxgeno gaseoso es el doble del volumen del hidrgeno gaseoso. E) Corresponde a una reaccin de xido reduccin. 4. La electrlisis es un proceso donde: I. Se desarrollan reacciones redox no espontneas. II. La corriente se direcciona del nodo al ctodo.

X = 0,056 L = 56 mL

III. Algunos electrodos son activos y se consumen mientras dure el fenmeno. A) Slo I B) Slo II C) Slo III D) I y II E) I, II y III

10. Cuando se electroliza el cloruro de sodio fundido, en el nodo se recoge: A) oxgeno D) cloro B) sodio C) hidrgeno E) hidrxido de sodio

5. Qu masa, en gramos, de oxgeno se libera en el nodo si se usan 5 faraday de carga? A) 24 B) 16 C) 30 D) 36 E) 40

11. Cunto tiempo se requiere para depositar 650 g de zinc en la electrlisis de ZnCl2 cuando se usan 9,65 A?. m.A.(Zn) = 65. A) 4,17 s B) 2.106 C) 2.105 D) 8,25 E) 2.107

6. Qu volumen, en condiciones normales, de hidrgeno se libera en el ctodo si se usa una carga de 10 faraday? A) 11,2 L B) 112 C) 56 D) 224 E) 22,4

12. Se pasaron 193 000 C por una solucin de nitrato de aluminio. Cul es la masa de aluminio que se deposita en el ctodo?. m.A.(Al) = 27.

7. A travs de una solucin electroltica que contiene (Cu+2) pasan 5 moles de electrones. Qu masa de cobre se deposita en el ctodo? (m.A. Cu = 64) A) 160 g B) 80 C) 64 D) 320 E) 240

A) 12 g

B) 13

C) 18

D) 15

E) 16

13. Si en el ctodo de una celda electroltica que contiene AgNO3 se han depositado 5,4 g del metal durante 965 segundos. Qu intensidad de corriente elctrica se utiliz? m.A.(Ag) = 108. A) 3,5 A B) 4,5 C) 4 D) 2,5 E) 5

8. Seale las proposiciones que son correctas. I. 1 C = 96 500 F II. 1 Eq-q = 1 Eq-g/96 500 III. 1 F = 6,022 x 1023 eA) Slo I B) Slo II C) Slo III D) II y III E) I, II y III

14. Cul es la intensidad de la corriente que en 96,5 segundos deposita 1,2 g de magnesio? m.A.(Mg) = 24. A) 0,011 A B) 21,20 C) 50 D) 84,65 E) 100

9. Cuando se electroliza el agua acidulada, en el ctodo se recoge: A) azufre D) iones oxidrilo B) hidrgeno E) iones hidronio C) oxgeno 15. Dadas las proposiciones, respecto a la electrlisis, indique si son verdaderas (V) o falsas (F). I. En el ctodo se produce la reduccin. II. En el nodo se desarrolla la oxidacin.

III. Los electrolitos slo son soluciones acuosas. A) FFF B) FVF C) VFV D) VVF E) FVV

16. Cuntos gramos de hierro se depositan electrolticamente a partir de una solucin que contiene Fe+3 en una hora por el paso de 10 amperios? m.A.(Fe) = 56. A) 2,34 B) 1,34 C) 0,16 D) 0,78 E) 6,96

A) B) C) D) E)

1 Faraday es un mol de electrones. 1 Eq-g es la masa equivalente expresada en gramos. La masa equivalente del oxgeno 8 La masa equivalente del hidrgeno es 1. Con un faraday se puede depositar o liberar 1 Eq-q de sustancia en un electrodo.

4. La intensidad de corriente elctrica se expresa en: A) ampere D) faradio B) coulomb E) ohmio C) faraday

AUTOEVALUACIN
1. Dadas las proposiciones, respecto a la electrlisis, indique si son verdaderas (V) o falsas (F). I. Los cationes se oxidan en el nodo. II. Los aniones se reducen en el ctodo. III. Los electrones se mueven del nodo al ctodo. A) FFV B) FVF C) VFV D) VVF E) FVV

5. Cuntos gramos de hidrgeno se liberan al paso de 8 faraday? A) 2 B) 4 C) 1 D) 8 E) 16

6. Cuntos faraday deben pasar por una solucin electroltica para liberar 10 g de hidrgeno? A) 10 B) 20 C) 30 D) 40 E) 50

2. Indique las proposiciones correctas respecto a la electrlisis: I. Si se electroliza el agua acidulada se obtiene hidrgeno en el nodo. II. Si se electroliza el agua acidulada se debe usar corriente continua. III. Para electrolizar el agua se debe usar una solucin concentrada de cido sulfrico. A) Slo I B) Slo II C) I y III D) I, II y III E) II y III

7. En una celda electroltica, durante 4 horas se depositan 48 g de magnesio a partir de MgCl2. Determine la carga empleada en faraday. m.A.(Mg) = 24. A) 1 B) 2 C) 3 D) 4 E) 5

8. Cuntos coulombs se requieren para producir 5,4 g de Ag por electrlisis de una solucin de nitrato de plata? A) 9 650 B) 1 206 C) 3 217 D) 2 412 E) 4 825

3. Indique la proposicin incorrecta:

9. A cuntos faraday equivale una corriente de 10 A que circula en una celda de electroltica durante 1 930 s?

A) 1,93.104 D) 2,00.10

B) 2,00.10-1 E) 1,93.103

C) 1,93.105

C) Se utiliza corriente alterna. D) La corriente circula del nodo al ctodo. E) Los electrodos pueden ser inertes o activos. 2. Una carga de 96 500 C equivale a: A) 1F B) 2 F C) 3F D) 4F E) 5F

10. La masa en gramos de plata que se deposita en el electrodo respectivo cuando se hace pasar 6 F a travs de una solucin de CuSO4, es: m.A.(Cu) = 63,5. A) 108 B) 190,5 C) 22 D) 27 E) 11

3. Cuntos faraday deben pasar por una solucin electroltica para liberar 40 g de hidrgeno? A) 40 B) 80 C) 120 D) 160 E) 200

ingenio helicoidal
11. Se tienen dos celdas electroltica conectadas en serie. La primera contiene una solucin de CrCl2 y la segunda una solucin de AgNO3. Si en el ctodo de la segunda se recoge 54 g de plata.Cuntos gramos de cromo se recogen en el ctodo de la primera celda? m.A.(Cr) = 52., m.A.(Ag) = 108. A) 13 B) 26 C) 39 D) 52 E) 65

4. Dadas las proposiciones, respecto a la electrlisis del agua acidulada, indique si son verdaderas (V) o falsas (F). I. En el ctodo se obtiene oxgeno gaseoso. II. En el nodo se obtiene hidrgeno gaseoso. III. Se puede utilizar una solucin diluida de cido sulfrico. A) FFV B) FVF C) VFV D) VVF E) FVV

5. Qu volumen, en condiciones normales, de oxgeno se libera en el nodo si se usa una carga de 5 faraday? A) 1,12 L B) 28 C) 5,6 D) 22,4 E) 56

12. Cul es la carga elctrica de 5 electrones (en faraday)? A) 8,3.10-24 D) 1,2.10-23 B) 3,6.10-22 E) 1,2.10-24 C) 4,8.10-24

TAREA
1. Indique la proposicin incorrecta respecto a la electrlisis. A) La oxidacin se produce en el nodo. B) La reduccin se produce en el ctodo.

6. Si en el ctodo de una celda electroltica que contiene MgCl2 se han depositado 1,2 g del metal durante 9 650 segundos. Qu intensidad de corriente elctrica se utiliz? m.A.(Mg) = 24. A) 1 A B) 2 C) 3 D) 4 E) 5

7. Cuntos faraday se necesitan para que se descomponga electrolticamente 180 g de agua? Dato : 1 faraday = 96 500 coulomb A) 26 B) 6 C) 10 D) 40 E) 20 8. Cuntos gramos de aluminio se depositarn electrolticamente a partir de una solucin que contiene Al+3, en un cuarto de hora por una corriente de 2 A? A) 0,250 B) 0,168 C) 1,250 D) 3,450 E) 1,075

gramos de cobre se recogen en el ctodo de la segunda celda? m.A.(Al) = 27., m.A.(Cu) = 64. A) 3 200 B) 1 600 C) 1 920 D) 4 800 E) 960

9. Dadas las proposiciones, respecto a la electrlisis del cloruro de sodio fundido, indique si son verdaderas (V) o falsas (F). I. En el ctodo se obtiene sodio metlico. II. En el nodo se obtiene cloro gaseoso. III. Se puede electrolizar esta sal utilizando la energa elctrica producida por una batera. . A) FFV B) VVF C) VFV D) VVV E) FVV

10. Dos celdas electrolticas se conectan en serie. La primera contiene una solucin de AlCl3 y la segunda una solucin de CuSO4. En el ctodo de la primera celda se recoge 540 g de aluminio. Cuntos