UNIDADE 2 TERMOQUMICA

CAPTULO 1 AS REAES QUMICAS E A ENERGIA..........................................................................................59 Introduo......................................................................................................................................................................59 As medidas do calor.......................................................................................................................................................59 O calor nas reaes qumicas.........................................................................................................................................59 Entalpia..........................................................................................................................................................................60 Equao termoqumica..................................................................................................................................................60 Grficos de entalpia.......................................................................................................................................................61 Fatores que influenciam o H.......................................................................................................................................61 Temperatura...................................................................................................................................................................61 Estado Fsico..................................................................................................................................................................62 Estado Alotrpico..........................................................................................................................................................62 Dissoluo......................................................................................................................................................................63 CAPTULO 2 OS CALORES DE REAES................................................................................................................64 Introduo......................................................................................................................................................................64 Tipos de calores de reao.............................................................................................................................................64 Calor de fuso...........................................................................................................................................................64 Calor de solidificao:..............................................................................................................................................64 Calor de vaporizao:................................................................................................................................................64 Calor de condensao:..............................................................................................................................................64 Calor de soluo ou calor de dissoluo:..................................................................................................................64 Calor de neutralizao:..............................................................................................................................................64 Calor de formao:....................................................................................................................................................65 Energia de Ligao:..................................................................................................................................................67 CAPTULO 3 LEI DE HESS..........................................................................................................................................68 Introduo......................................................................................................................................................................68 Os calores de formao no clculo do H.....................................................................................................................69 EXERCCIOS DE APRENDIZAGEM..............................................................................................................................70 EXERCCIOS DE FIXAO............................................................................................................................................74 EXERCCIOS COMPLEMENTARES..............................................................................................................................75

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CAPTULO 1 AS REAES QUMICAS E A ENERGIA

Introduo
Um dos maiores problemas do homem, desde os tempos pr-histricos, encontrar uma maneira de obter energia: Energia para aquec-lo no rigor do inverno; Energia para acionar e desenvolver suas indstrias; energia para transport-lo de um canto a outro; Energia para a manuteno de sua vida e para o seu lazer, produzindo sons, imagens etc. A fonte primria de energia do nosso planeta o Sol, que nos aquece, nos ilumina e transfere energia, acumulando-a de vrias formas, principalmente nos vegetais verdes, atravs da reao denominada fotossntese. A energia solar armazenada pela cana vai aparecer contida nas ligaes qumicas entre tomos de carbono, hidrognio e oxignio que formam a molcula do lcool (etanol). Na reao violenta com o oxignio (combusto), quebram-se as ligaes das molculas de etanol e oxignio, produzindo outras molculas: gua e dixido de carbono. H tambm liberao de calor, que ser transformado em movimento, nas rodas do carro. Essa uma forma simples de obtermos energia, no caso o calor liberado na combusto.
C2H5OH lcool etlico + 3 O2 gs oxignio 2 CO2 gs carbnico + 3 H2O gua + Calor

As medidas do calor
A energia pode ser conceituada como a capacidade de realizar trabalho, assim h equivalncia entre energia e trabalho e suas medidas:
Caloria (cal) Quantidade de calor necessria para elevar de 1C a temperatura de 1g de gua, de 14,5 C a 15,5 C. 1 000 cal = 1 kcal (quilocaroria) Unidade Trmica Britnica (BTU) Quantidade de calor necessria para elevar de 1 F a temperatura de 1 libra (453,6g) de gua. 1 BTU = 252 cal Joule (J) Trabalho realizado pela fora de 1 newton (1 N) que, aplicada a um corpo, desloca-o na sua direo pela distncia de 1 m. 1 J = 0,239 cal 1 cal = 4,184 J

Exerccios: EA1, EA2

O calor nas reaes qumicas

Em termoqumica, a reao de formao da gua lquida descrita corretamente indicando-se alm dos aspectos qumicos (substncias envolvidas, coeficientes estequiomtricos, estados fsicos, etc.), tambm o calor envolvido. Na formao da gua, por exemplo temos: H2 (g) + O2 (g) + 68,3 kcal H2O () gs hidrognio gs oxignio gua lquida Calor Esta equao nos mostra que h formao de calor, ou seja, liberao de 68,3 kcal por cada mol de gua formado. Na formao do monxido de nitrognio, a partir dos gases, h necessidade de fornecermos energia ao sistema, pois essa reao no ocorre espontaneamente:
N2 (g) gs nitrognio N2 (g) + O2 (g) gs oxignio O2 (g) + 43 kcal Calor 2 NO (g) 2 NO (g) monxido de nitrognio 43 kcal

Ou, por conveno:

+

Para que esta reao ocorra h absoro de calor (43 kcal para cada 2 moles de NO(g) formado) Concluso: existem reaes que liberam e reaes que absorvem calor. A reao pode ser exotrmica ou endotrmica.
H2 (g) N2 (g) + + O2 (g) O2 (g) H2O () 2 NO (g) + 68,3 kcal 43 kcal Exotrmica (exo = para fora) Endotrmica (endo = para dentro) calor liberado calor absorvido

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Entalpia
Chamamos de entalpia (H) a somatria de todas as energias contidas em um sistema qumico, tais como a energia que mantm os tomos unidos na formao das molculas e a interao destas dentro do sistema, bem como as energias potencial e cintica dessas molculas. Entalpia (H) o contedo global de energia de um sistema. No nos preocupamos com a determinao numrica da entalpia, mas sim da variao desse contedo, quando o sistema sofre uma transformao qumica. Variao de entalpia (H) a quantidade de calor que podemos medir, sob presso constante, em uma reao qumica, ou seja, o calor resultante da diferena dos contedos energticos antes e depois da reao. Essa variao () calculada subtraindo o valor inicial do valor final: variao () = valor final valor inicial, ou seja:
H Variao de entalpia = Hf Entalpia final Hi Entalpia inicial

O sinal algbrico do H para as reaes exotrmicas e endotrmicas deve ser analisado assim:

Reao exotrmica: H < 0

Reao endotrmica: H > 0

O sistema inicial ganha calor ao se converter no sistema final; Hf > Hi H = Hf Hi > 0 O sinal positivo indica reao endotrmica. N2(g) + O2(g) 2NO(g) H = + 43 kcal

O sistema inicial perde calor ao se converter no sistema final; Hf < Hi H = Hf Hi < 0 O sinal negativo indica reao exotrmica. H2(g) + O2(g) H2O(g) H = 68,3 kcal

Equao termoqumica
A equao termoqumica a forma correta de representar a reao qumica e o calor nela envolvido e deve conter todas as informaes referentes reao e as condies em que a mesma ocorre: temperatura, presso, estados fsicos dos participantes e variao de entalpia. Temperatura e presso: 25C e 1 atm indica que a reao ocorre nas condies ambientes; 0C e 1 atm indica que a reao ocorre nas condies normais. (CNTP) No havendo indicao, subentendem-se condies ambientes. Estado Fsico de agregao ou alotrpico: H2O(s) CS2(l) CO2(g) H2O(v) C(graf) gua no estado slido dissulfeto de carbono lquido dixido de carbono gasoso vapor de gua carbono grafite C(diam) HNO3(conc) HCl(dil) NH4Cl(aq) carbono diamante cido ntrico concentrado cido clordrico diludo cloreto de amnio em soluo aquosa

Variao de entalpia (H) Indica se a reao endotrmica ou exotrmica. Exemplo: C(graf) + O2(g) CO2(g) H = 94,1 kcal/mol CO2 (25C, 1 atm) Esta equao termoqumica nos mostra que: A reao ocorre nas condies (25C, 1 atm), sendo empregado carbono grafite e oxignio gasoso e sendo obtido dixido de carbono gasoso; A reao exotrmica, liberando 94,1 kcal por mol de CO2 formado. Exerccios: EA3, EA4, EA5, EF1, EF2, EF3, EF4, EF5

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Grficos de entalpia
Dado a reao de hidrognio gasoso com oxignio gasoso para produzir 1 mol de gua lquida, nas condies ambientes, podemos expressar o fenmeno pela equao termoqumica:
H2(g) + O2(g) reagentes (Hi) H2O(l) produto (Hf) H = 68,3 kcal/mol (25C, 1 atm)

Vamos representar essa reao em um sistema de coordenadas, colocando a entalpia em ordenada e o sentido da reao em abscissa:
Entalpia (H) Hi H2(g) + O2(g) H = -68,3 kcal Hf calor liberado H2O(l) Sentido da reao

O grfico deixa claro que houve perda de calor. (reao exotrmica: H<0) Dado a reao de formao do monxido de nitrognio gasoso a partir de gs oxignio e gs nitrognio, nas condies ambientes, podemos expressar o fenmeno pela equao termoqumica:
N2(g) + O2(g) reagentes (Hi) NO(g) produto (Hf) H = + 21,6 kcal/mol (25C, 1 atm)

Vamos representar essa reao em um sistema de coordenadas, colocando a entalpia em ordenada e o sentido da reao em abscissa:
Entalpia (H) Hf H = +21,6 kcal Hi N2(g) + O2(g) Sentido da reao NO(g) calor absorvido

O grfico revela claramente que houve ganho de calor. (reao endotrmica: H>0) Exerccios: EA6, EA7.

Fatores que influenciam o H

Uma reao qumica acontece condicionada a uma srie de fatores, internos e externos, que podem influir no seu balano energtico e, portanto, na variao de entalpia (H). De um modo geral, esses fatores so: temperatura, estado fsico, estado alotrpico e dissoluo. Temperatura Na determinao da variao de entalpia (H) de uma reao qumica, importante observar a temperatura do meio em que a mesma ocorre. Observe o exemplo da reao do gs metano com gs oxignio (combusto), em diferentes temperaturas ambientes, mantendo constante a presso de 1 atm:
a 20.C (293K, 1 atm) a 25.C (298K, 1 atm) CH4(g) CH4(g) + + 2O2(g) 2O2(g) CO2(g) CO2(g) + + 2H2O(l) 2H2O(l) H = -210,8 kcal/mol H = -212,8 kcal/mol

Observe que o aumento da temperatura ambiente provoca tambm um aumento da quantidade de calor liberado.

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Estado Fsico
Os estados fsicos (slido, lquido ou vapor) so obtidos por absoro ou liberao de calor. Observe:

ganha calor - entalpia (H) aumentando lquido

slido
Entalpia (H) Hi H1 H2 H3
H2(g) + 1/2 O2(g)
1

vapor

perde calor - entalpia (H) diminuindo

Hslido < Hliquido < Hvapor Assim, o estado fsico dos reagentes e produtos um fator importante na determinao do H de uma reao. Observe o grfico ao lado, que nos mostra a reao de obteno da gua nos trs estados fsicos, a partir de hidrognio e oxignio gasosos. Hgua slida < Hgua lquida < Hgua vapor

H2O(v)
2 4

H2O(l)
3

H2O(s)

sentido da reao

As equaes correspondentes so: H2(g) + O2(g) H2O(v) H1 = -58,1 kcal/mol de H2O vapor H2(g) + O2(g) H2O(l) H2 = -68,3 kcal/mol de H2O lquido H2(g) + O2(g) H2O(s) H3 = -70,0 kcal/mol de H2O slido Qual o significado de H4? e H5? Correspondem aos processos envolvidos nas seguintes transformaes:
Condensao Vaporizao Solidificao Fuso Processo exotrmico Processo endotrmico Processo exotrmico Processo endotrmico H2O(v) H2O(l) H2O(l) H2O(v) H2O(l) H2O(s) H2O(s) H2O(l) H4 = -10,5 kcal/mol (25.C, 1atm) H4 = +10,5 kcal/mol (25.C, 1atm) H5 = -1,7 kcal/mol (25.C, 1atm) H5 = +1,7 kcal/mol (25.C, 1atm)

Estado Alotrpico
Quando um elemento qumico forma substncias simples diferentes, ocorre o fenmeno da alotropia. Exemplos: Elemento Carbono Fsforo Enxofre Oxignio Smbolo C P S O Altropos C(diamante) C(grafite) P4 Pn S(rmbico) S(monoclnico) O2 O3

As energias envolvidas na formao do carbono diamante (estrutura cristalina) e carbono grafite (estrutura amorfa) so diferentes, ento so diferentes as entalpias. Observe as reaes de formao de CO2(g) descritas abaixo:
C(grafite) C(diamante) + + O2(g) O2(g) CO2(g) CO2(g) H1 = -94,05 kcal/mol de CO2 H2 = -94,51 kcal/mol de CO2

Como a quantidade de calor liberado maior para o diamante, o contedo energtico deste maior: Hcarbono-diamante > Hcarbono-grafite Graficamente temos:
Entalpia (H) Hi Hi Hf C(diamante) + O 2(g)
H3

endotrmico exotrmico

C(grafite) C(diamante) C(diamante) C(grafite)

H3 = +0,46 kcal/mol H3 = -0,46 kcal/mol

C(grafite) + O 2(g)

H1

H2

CO 2(g)

O grfico mostra que H3 corresponde ao calor envolvido na converso de carbono-diamante em carbono-grafite e vise-versa.

Sentido da reao

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A forma alotrpica de menor entalpia a mais estvel e abundante na natureza. A essa forma atribuda a entalpia zero. Forma estvel (H=0) Oxignio comum (O2) Fsforo vermelho (Pn) Carbono-grafite (C(graf)) Enxofre rmbico (S(romb)) Forma instvel (H0) Oznio (O3) Fsforo branco (P4) Carbono-diamante (C(diam)) Enxofre monoclnico (S(monoc))

Dissoluo
Quando uma substncia dissolvida em um solvente, essa dissoluo acompanhada de uma variao do contedo energtico que pode ser endotrmico ou exotrmico. Observem na tabela os dados na experincia da dissoluo de 1 mol de cido sulfrico concentrado: 1 H2SO4 + n H2O A medida que aumentamos a quantidade de gua, o calor liberado N.o. de moles H (kcal/mol) de H2O(l) (25.C, 1 atm) tambm aumenta, at chega a um ponto em que a adio de mais solvente 0 0 no altera o valor de H. Temos ento, a soluo diluda e o H 1 6,6 correspondente recebe o nome de entalpia de soluo ou calor de soluo 2 9,9 ou calor de dissoluo, ou ainda entalpia de dissoluo. A equao 4 13,1 termoqumica : 8 15,1 H2SO4(conc) + aq H2SO4(aq) H = -22,9 kcal/mol 10 16,2 O processo exotrmico e a entalpia de dissoluo -22,9 kcal, 50 17,8 logo a dissoluo de H2SO4 em gua exotrmica a 25.C e 1 atm. 200 18,1 Dependendo da substncia, a dissoluo poder ser endotrmica, o caso 22,9 do tiossulfato de sdio (Na2S2O3): Na2S2O3(s) + aq Na2S2O3(aq) H = +1,7 kcal/mol Analise o grfico abaixo. (Dados: H1 = -50,7 kcal; H2 = -27,8 kcal)
Entalpia (H) Hi Hi
H3

i. H1 > H2, pois o contedo energtico do H2SO4(conc) maior

que o do H2SO4(aq); ii. H3 corresponde ao calor envolvido na dissoluo do H2SO4(conc), ou seja, o calor de dissoluo; iii. H3 = H1 - H2, ento, H3 = (-50,7) (-27,8) = -22,9 iv. Verifica-se que numa reao que occorre em soluo aquosa tem resultado diferente daquela que ocorre no em soluo, pois parte da energia j foi desenvolvida na dissoluo. v. As equaes so: H2SO4(conc) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l) H1=-50,7 kcal H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l) H1=-27,8 kcal

H2SO4(conc) + 2 NaOH(aq) H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq)

H2 H1

Hf

Na2SO4(aq) + 2 H2O(l) sentido da reao

Exerccios: EA8, EA9, EA10, EA11, EA12, EA13, EA14, EA15, EA16, EA17, EA18, EA19.

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CAPTULO 2 OS CALORES DE REAES

Introduo Calor de reao a denominao genrica da variao de entalpia observada em uma reao. Em funo do tipo de reao em que foi observado, o calor de reao recebe uma denominao especfica. Exemplos: reao de combusto calor de combusto reao de neutralizao calor de neutralizao

Tipos de calores de reao

Vamos analisar os seguintes tipos de calores:

Calor de fuso
a variao da entalpia observada (calor absorvido) na fuso total de 1 mol da substncia, presso de 1 atm: H2O(s) H2O(l) H = + 1,7 kcal/mol (calor de fuso da gua slida)

Calor de solidificao:
a variao de entalpia observada (calor liberado) na solidificao total de 1 mol da substncia, presso de 1 atm: H2O(l) H2O(s) H = - 1,7 kcal/mol (calor de solidificao da gua lquida)

Calor de vaporizao:
a variao de entalpia observada (calor absorvido) na vaporizao total de 1 mol da substncia, presso de 1 atm: H2O(l) H2O(v) H = + 10,5 kcal/mol (calor de vaporizao da gua lquida)

Calor de condensao:
a variao de entalpia observada (calor liberado) na condensao de 1 mol da substncia, presso de 1 atm: H2O(v) H2O(l) H =-10,5 kcal/mol (calor de condensao do vapor de gua)

Calor de soluo ou calor de dissoluo:

a variao de entalpia observada na dissoluo de 1 mol da substncia (soluto) em solvente suficiente para uma soluo diluda, de modo que a adio de mais solvente no altere o estado trmico do sistema:
Calor de dissoluo do gs clordrico: HC1(g) + H2O H3O+(aq) + Cl-(aq) H=-18,0kcal/mol Note que a dissoluo do HC1(g) um processo exotrmico. Calor de dissoluo do cloreto de amnio slido: NH4C1(s) + aq NH4+(aq) + Cl-(aq) H = + 3,6 kcal/mol Note que a dissoluo do NH4C1(s) um processo endotrmico.

Calor de neutralizao:
E a variao de entalpia observada na neutralizao de 1 equiv-g (equivalente-grama) de um cido com 1 equiv-g de uma base, ambos em solues diludas:
HC1(aq) + NaOH(aq) NaC1(aq) + H2O(1) H = -13,8 kcal/mol HNO3(aq) + KOH(aq) KNO3(aq) + H2O(1) H = - 13,8 kcal/mol H2SO4(aq) + NaOH(aq) Na2SO4(aq) + H2O(l) H = -13,8 kcal/mol

Quando a neutralizao ocorre entre um acido e uma base forte, o calor de neutralizao praticamente constante, pois a nica reao que realmente ocorre a seguinte: H+(aq) + OH-(aq) H2O(l) H= -13,8 kcal/mol Se o cido ou a base, ou ambos, so eletrlitos fracos, o calor de neutralizao diferente em cada caso. Essa diferena se d em virtude de ocorrerem outras reaes simultaneamente de neutralizao (hidrlise, hidratao etc.), cujos H, somados ao calor de neutralizao, do no balano energtico final um valor diferente de 13,8 kcal/mol:
HCN(aq) + NaOH(aq) NaCN(aq) + H2O(l) (fraco) (forte) HF(aq) + NaOH(aq) NaF(aq) + H2O(l) (fraco) (forte) H = -25,0 kcal/mol H= -16,5 kcal/mol

Exerccios: EA20

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Calor de formao:
a variao de entalpia observada na formao de 1 mol de molculas de um composto, a partir dos elementos em seu estado-padro. O estado-padro obedece s seguintes condies: um mol de uma substncia simples; condies ambientes de 25.C e 1 atm; estado fsico habitual, nas condies ambientes; estado alotrpico mais estvel. Nessas condies, definimos entalpia molar () como a entalpia no estado-padro. Por conveno, seu valor zero ( = O).
Substncia H2(g) H O2(g) O3(g) Fe(s) H2O C(grafite) C(diamante) Entalpia molar () =0 0 =0 0 =0 0 =0 0 Observao A forma habitual no H e sim a molcula diatmica H2. A forma alotrpica mais estvel O2. uma substncia composta. A forma alotrpica mais estvel C(grafite).

Exemplos: 1) Formao da gua lquida: H2(g) + O2(g) 1 H2O(l) H = -68,3 kcal/mol O calor de formao de H2O(l) de -68,3 kcal/mol, pois ele corresponde formao de 1 mol de H2O(l) a partir dos elementos no estado-padro. 2) Formao do dixido de carbono: C(grafite) + O2(g) 1 CO2(g) H = -94,1 kcal/mol O calor de formao do dixido de carbono de -94,1 kcal/mol, pois ele corresponde formao de 1 mol de CO2(g) a partir dos elementos no estado-padro. Observaes: 1) A equao: C(diamante) + O2(g) CO2(g) H= -94,5 kcal/mol, no representa a formao do CO2(g) e, conseqentemente, o valor -94,5 kcal/mol no o seu calor de formao, pois, apesar de estar se formando 1 mol de CO2(g), O C(diamante) no o estado-padro do carbono. 2) A equao: 1 H2(g) + 1 Cl2(g) 2 HCl(g) H= -44 kcal, no representa a formao do HCl (g) e, conseqentemente, o valor -44 kcal no o seu calor de formao, pois -44 kcal correspondem formao de 2 moles de HCl(g). Entretanto, se simplificarmos a equao dada por 2, teremos a formao do HCl(g): H2(g) + Cl2(g) 1 HCl(g) H= -22 kcal/mol 3) A equao: SO2(g) + O2(g) SO3(g) H = -23 kcal/mol, no representa a formao do SO 3(g) e, conseqentemente, o valor -23 kcal/mol no o seu calor de formao, pois, apesar de estar se formando 1 mol de SO3(g), esta formao no ocorre a partir dos elementos no estado-padro, j que SO2(g) no substncia simples. Veja os calores de formao (H) de algumas substncias:
Substncia H2O(g) H2O(l) H2O2(g) CaO(s) HCl(g) SO2(g) SO3(g) H2S(g) NH3(g) CO(g) Hfo (kcal/mol) (25C, 1 atm) -58,1 -68,3 -32,5 -151,8 -22,0 -70,9 -94,5 -4,8 -11,0 -26,4 Substncia N2O(g) NO(g) NO2(g) O3(g) O2(g) N2(g) C(graf) Fe(s) Al(s) P(vermelho) Hfo (kcal/mol) (25C, 1 atm) +19,5 -21,6 +8,0 +34,0 0 0 0 0 0 0 Substncia CH4(g) (metano) C2H6(g) (etano) C2H2(g) (etino) C2H5OH(l) (etanol) C6H6(l) (benzeno) C2H4(g) (eteno) C4H8(g) (buteno-1) C3H6(g) (propeno) CO2(g) S(rmbico) Hfo (kcal/mol) (25C, 1 atm) -17,9 -20,2 +54,2 -66,3 +11,7 +12,5 +0,28 +4,88 -94,1 0

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Exerccios Resolvidos
ER2. Escrever a equao termoqumica da reao de formao do PCl5(s), sabendo que Hfo = -95,4 kcal/mol. Resoluo: Os elementos formadores do PCl5(s) so o fsforo e o cloro. Ento: estado-padro do fsforo vermelho P(vermelho) estado-padro do cloro Cl2(g) Logo: P(vermelho) + 5/2 Cl2(g) 1 PCl5(s) Hfo = -95,4 kcal/mol EA21. Dada a tabela dos calores de formao (Hfo), monte as respectivas equaes termoqumicas: Substncia CH4(g) Fe2O3(s) HCl(g) CH3Cl(g) CO2(g) HF(g) SO2(g) CO(g) Hfo (kcal/mol) -17,9 -196,5 -22,0 -19,6 -94,1 -64,2 -70,9 -26,4 NO2(g) +8,0 O3(g) +34,0

Calor de combusto: a variao de entalpia observada na combusto total de 1 mol da substncia, nas condies ambientes de 25C e 1 atm. As substncias devem estar no seu estado fsico habitual, nessas condies. Combusto a reao entre um combustvel e um comburente, liberando calor. Combustvel: pode ser qualquer substncia. Comburente: o principal deles o O2(g). Exemplos: 1) Combusto do metano (CH4): 1 CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -212,8 kcal/mol O calor de combusto do metano de -212,8 kcal/mol, pois esse valor corresponde combusto de 1 mol de CH4(g). 2) Combusto do lcool etlico (C2H5OH): 1C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = -327,6 kcal/mol O calor de combusto do lcool etlico de -327,6 kcal/mol, pois esse valor corresponde combusto de 1 mol de C2H5OH(l). Observaes: 1) A equao: 2CH3OH(l) (metanol) + 3O2(g) 2CO2 + 4H2O(l) H = -357,2 kcal, representa a combusto do metanol. Entretanto, o valor -357,2 kcal no o calor de combusto do metanol, pois ele corresponde combusto de 2 moles. Simplificando a equao por 2, obtemos o calor de combusto: 1 CH 3OH + O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -178,6 kcal/mol 2) A equao: H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal/mol uma equao termoqumica que indica: Combusto de 1 mol de H2(g) calor de combusto do H2(g) = -68,3 kcal/mol Formao de 1 mol de H2O(l) calor de formao do H2O(l) = - 68,3 kcal/mol Veja, a seguir, uma tabela de calores de combusto de algumas substncias:
Equao de combusto Combustvel + comburente produtos da combusto C(grafite) + O2(g) CO2(g) CO(g) + O2(g) CO2(g) C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3 H2O(l) C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) C2H2(g) + 5/2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) NH3(g) + 3/4 O2(g) 3/2H2O(l) + N2(g) H (kcal/mol) (25C, 1 atm) Calor liberado -94,1 -67,7 -372,2 -337,2 -310,6 -91,4

ER3. Sabendo que o calor de combusto do benzeno (C6H6(l)) H=-799,4 kcal/mol, escrever a equao termoqumica correspondente. Resoluo: 1 C6H6(l) + 15/2 O2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l) H=-799,4 kcal/mol

Exerccios: EA22, EA23, EA24

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Energia de Ligao:
a variao de entalpia observada na quebra de 1 mol de ligaes qumicas entre dois tomos, considerando todas as substncias no estado gasoso, a 25C e 1 atm. Exemplos: 1) H2(g) 2H(g) H = + 104,2 kcal/mol A equao termoqumica mostra que, para quebrar as ligaes em 1 mol de molculas de gs hidrognio, produzindo 2 moles de tomos de hidrognio no estado gasoso, so consumidas 104,2 kcal. Conclumos, ento, que: energia de ligao do H2(g) = + 104,2 kcal/mol. 2) HCl(g) H(g) + Cl(g) H = 103,0 kcal/mol A equao termoqumica mostra a dissociao de 1 mol de molculas HCl (g), produzindo 1 mol de tomos H(g) e 1 mol de tomos Cl(g). Para isso, consome 103,0 kcal/mol. Conclumos, ento, que: energia de ligao do HCl(g) = + 103,0 kcal/mol Veja, a seguir, uma tabela de energia de ligao:
Substncia no estado gasoso F2 Cl2 H2O CH4 N2 Ligao FF ClCl HO HC NN H (kcal/mol) (25C, 1 atm) +36,6 +57,8 +110,6 +99,5 +226,0

Observao: Quanto maior o valor da energia de ligao, mais estvel essa ligao. Assim, podemos dizer que a ligao ClCl mais estvel que a FF, pois: Cl2(g) 2Cl(g) H = + 57,8 kcal/mol F2(g) 2F(g) H = + 36,6 kcal/mol Isso significa que mais difcil separar tomos de cloro do que tomos de flor das respectivas molculas. Exerccios Resolvidos
ER4. Dadas as energias de ligao, qual a ligao mais estvel? Justifique a) HCl(g) H(g) + Cl(g) H = + 103,0 kcal/mol b) HBr(g) H(g) + Br(g) H = + 88,0 kcal/mol Resoluo: A energia de ligao do conjunto HCl maior que a do HBr. Portanto, a ligao HCl mais estvel. Resposta: A ligao HCl mais estvel.

Exerccios: EA25. - EF6, EF7, EF8, EF9, EF10.

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CAPTULO 3 LEI DE HESS

Introduo
O estudo da Termoqumica se fundamenta nos trabalhos do qumico suo Germain Henry Hess (1802-1850). Em 1840, Hess enunciou uma lei que nos permite calcular a variao de entalpia (H) terica de uma reao qualquer, mesmo que sua determinao experimental seja difcil. Lei de Hess: A variao de entalpia (H) de uma reao depende apenas do estado inicial dos reagentes e do estado final dos produtos, no dependendo dos estados intermedirios, ou seja. H = Hf - Hi A lei de Hess nos mostra, ento, que a variao de entalpia (H) a mesma, seja a reao realizada em uma ou em vrias etapas. Assim:
estado inicial H estado final

H1

estado intermedirio

H2

A lei de Hess nos permite concluir, ento, que o H de uma reao pode ser obtido pela soma algbrica dos H de reaes intermedirias: H = H1 + H2. Analisemos o seguinte caso:
Reao I C(grafite) + O2(g) CO2(g) Reao II C(grafite) + O2(g) CO(g) + O2(g) Reao III CO(g) + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal H = -67,7 kcal H = -26,4 kcal
C(grafite) + O 2(g) estado inicial H1 CO(g) + 1/2 O 2(g) estado intermedirio H CO 2(g) estado final H2

Vamos construir o grfico correspondente: Este grfico mostra claramente que:

Observe, agora, que podemos somar as equaes qumicas. Assim, somando as equaes das reaes II e III, obtemos a equao da reao I:
reao II reao III reao I C(grafite) + O2(g) CO(g) + O2(g) CO(g) + O2(g) CO2(g) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H1 = -67,7 kcal H2 = -26,4 kcal H = -67,7 -26,4 H = -94,1 kcal

Ento, podemos operar com as equaes termoqumicas como se fossem equaes algbricas.

Apostila de Qumica 2 - Unidade 2 Termoqumica Pagina 69 Exerccios Resolvidos

ER5. Calcular o H da reao de combusto do etano (C2H6(g)), sabendo que: a) o calor de formao do etano (C2H6(g)) : Hfo = -20,2 kcal/mol; b) o calor de formao do dixido de carbono (CO2(g)) : Hfo = -94,1 kcal/mol; c) o calor de formao da gua lquida (H2O(l)) : Hfo =-68,3 kcal/mol Resoluo: Vamos, inicialmente, escrever as equaes qumicas: i) C2H6(g) + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = ? ii) 2C(grafite) + 3H2(g) C2H6(g) H = -20,2 kcal/mol iii) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = -94,1 kcal/mol iv) H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal/mol Devemos preparar as equaes ii, iii e iv e som-las, de modo a obtermos a equao i, Assim: (ii) (invertida) C2H6(g) 2C(grafite) + 3H2(g) H = +20,2 kcal (iii) (x2) 2C(grafite) + 2O2(g) 2CO2(g) H = 2x(-94,1 kcal) =-188,2 kcal (iv) (x3) 3H2(g) + 3/2 O2(g) 3H2O(l) H = 3x(-68,3 kcal) = -204,9 kcal (i) C2H6(g) + 7/2 O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = +20,2 kcal 188,2 kcal 204,9 kcal H = -372,9 kcal Resposta: H = -372,9 kcal/mol. ER6. Dadas as equaes termoqumicas: a) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = -94,1 kcal/mol b) H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal/mol c) 2C(grafite) + H2(g) C2H2(g) H = +54,2 kcal/mol Calcular a quantidade de calor liberada na combusto completa de 104 g de acetileno (C2H2(g)). Resoluo: a) (x2) 2C(grafite) + 2O2(g) 2CO2(g) H = 2x(-94,1) = -188,2 kcal b) (mantida) 1 H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal c) (invertida) C2H2(g) 2C(grafite) + 1 H2(g) H = -54,2 kcal 5 C2H2(g) + /2O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) H = -188,2 kcal 68,3 kcal 54,2 kcal H = -310,7 kcal Ento, temos: Massa Molar do C2H2(g) = 26g 26g 310,7 kcal e 104g x x = 104 x 310,7/26 = 1.242,8 Resposta: 1.242,8 kcal.

Exerccios: EA26, EA27, EA28, EA29, EA30, EA31, EA32, EA33, EA34, EA35, EA36, EA37, EA38, EA39.

Os calores de formao no clculo do H

Um outro processo, que uma nova aplicao da lei de Hess, para calcularmos o H de uma equao-problema atravs dos calores de formao dos reagentes e produtos. A variao de entalpia de uma reao (H) obtida pela diferena entre o somatrio dos calores de formao dos produtos da reao e o somatrio dos calores de formao dos reagentes: H = [Hfo produtos] [Hfo reagentes]

Exerccio Resolvido
ER7. Calcular o H da combusto do etano (C2H6(g)), a 25C e 1 atm, sabendo que: a) o calor de formao do C2H6(g), a 25C e 1 atm, : H = - 20,2 kcal/mol b) o calor de formao do CO2(g), a 25C e 1 atm, : H = - 94,1 kcal/mol c) o calor de formao do H2O(l) a 25C e 1 atm, : H = - 68,3 kcal/mol Resoluo: Montamos a equao de combusto do etano e, a seguir, escrevemos os calores de formao sob as respectivas frmulas, multiplicando-os pelos coeficientes. Assim: Reagentes Produtos 7 1 C2H6(g) + /2O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H= ? 7 1 x (-20,2) + /2 x 0 2 x (-94,1) + 3 x (-68,3) -20,0 + 0 -188,2 + -204,9 -20,2 -393,1 H = Hfo p Hfo r = [-393,1] [-20,2] Resposta : H = -372,9 kcal/mol

Exerccios: EA40.

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EXERCCIOS DE APRENDIZAGEM
EA1. Converter 12 540 j em cal. EA2. Converter: a) 8 368 j em cal. b) 30 000 BTU em cal c) 5,2 kcal em J

EA3. Classifique as reaes abaixo em endotrmicas e exotrmicas: a) H2O(l) H2(g) + O2(g) H = + 68,3 kcal/mol b) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = 210,8 kcal/mol c) H+(aq) + OH-(aq) H2O(l) H = 13,0 kcal/mol EA4. Escreva as equaes termoqumicas para as reaes abaixo, realizadas nas condies ambientes: a) 1 mol de carbono grafite reage com 0,5 mol de oxignio gasoso, produzindo 1 mol de monxido de carbono gasoso. A variao da entalpia de 26,5 kcal e o processo exotrmico. b) Dissolve-se 1 mol de cloreto de amnio em gua lquida suficiente. Liberam-se 1 mol de ctions amnio aquoso e 1 mol de anions cloreto aquoso. A variao de entalpia de 3,9 kcal e o processo endotrmico. c) 1 mol de enxofre lquido reage com 1 mol de oxignio gasoso, produzindo 1 mol de dixido de enxofre gasoso e liberando 71 kcal. d) 1 mol de carbono grafite reage com 2 moles de enxofre rmbico, produzindo 1 mol de sulfeto de carbono lquido e absorvendo 19 kcal. EA5. D a leitura das seguintes equaes termoqumicas: a) CO (g) + O2(g) CO2(g) 3 b) NH3(g) + O2(g) /2 H2O(l) c) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) d) Ca(s) + O2(g) CaO(s) H = 94,1 kcal (25C, 1 atm) N2(g) H = 91,4 kcal (25C, 1 atm) H = 44 kcal (25C, 1 atm) H = 151,8 kcal (25C, 1 atm)

EA6. Faa os grficos de entalpia para as reaes indicadas pelas equaes termoqumicas e classifique-as quanto ao calor envolvido: a) Ca(s) + C(graf) + 3/2 O2(g) CaCO3(s). H = -288 kcal b) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). H = -22,0 kcal c) Fe(s) + O2(g) FeO(s) H = -64,3 kcal d) C(graf) + 2H2(g) CH4(g) H = -17,9 kcal e) H2(g) + S(romb) + 2O2(g) H2SO4(l) H = -193,9 kcal f) CaO(s) Ca(s) + O2(g) H = +151,9 kcal g) H2O2(l) H2(g) + O2(g) H = +44,8 kcal h) C2H6(g) 2C(graf) + 3H2(g) H = +20,2 kcal

EA7. Dado o grfico de entalpia para uma reao genrica, resolva as questes abaixo:

Entalpia Hf Hi
C(s) + 2S(l) CS2(l)

x kcal

a) Escreva a equao termoqumica, no sentido em que a reao est ocorrendo; b) Qual o sinal do H; c) Quanto ao desenvolvimento de calor, classifique a reao em endotrmica ou exotrmica.

sentido da reao

EA8. Dadas as equaes: a) H2(g) + O2(g) H2O(l)

Ha = -x cal (10.C, 1 atm)

b) H2(g) + O2(g) H2O(l)

Hb = -y cal (20.C, 1 atm)

Represente-as em um grfico (H x sentido da reao) e identifique a relao de ordem entre Ha e Hb, isto , Ha>Hb ou Ha<Hb. EA9. Em trs reaes sucessivas, partindo sempre de carbono na forma de grafite e oxignio gasoso, nas condies ambientes (25.C e 1 atm), obtivemos gs carbnico slido, lquido e gasoso. Faa o grfico de entalpia referente a essas trs reaes e identifique a relao de ordem entre os H. EA10. So dadas as equaes termoqumicas das reaes das formas alotrpicas tetradrica e cbica do estanho com oxignio gasoso (mantidas constantes todas as condies nas duas reaes): a) Sn(tetradrico) + O2(g) SnO2(s) Ha = -138,1 kcal b) Sn(cbico) + O2(g) SnO2(s) Hb = -138,7 kcal i. Faa um grfico de entalpia com as duas equaes; ii. Classifique as reaes quanto ao calor envolvido;

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iii. iv. Determine a forma mais estvel do estanho; Determine a quantidade de calor (H) necessria para passar de uma forma a outra do estanho.

EA11. Classifique os fenmenos em endotrmicos e exotrmicos: a) fuso do gelo; b) evaporao da gua; c) vaporizao do mercrio lquido; d) condensao do vapor de gua; e) iodo (slido) iodo (vapor); f) H2O(l) H2O(s). EA12. Observe o grfico da dissoluo de 1 mol de HCl(g) em H2O(l) e determine a entalpia de soluo do HCl:

EA13. So processos endotrmico e exotrmico, respectivamente, as mudanas de estado: a) Fuso e ebulio; d) Sublimao e fuso; b) Solidificao e liquefao; e) Vaporizao e solidificao. c) Condensao e sublimao; EA14. No diagrama abaixo esto representadas trs transformaes, designadas por I, II e III. Dessas transformaes qual(is) est(o) corretamente repreentada(s)? EA15. Considere a equao termoqumica: a) represente graficamente o fenmeno; S(rmbico) + O2(g) SO2(g) H = -70,9 kcal/mol. Em seguida: b) determine se a reao endotrmica ou exotrmica.

EA16. Em um laboratrio um aluno fez duas experincias, descritas pelas equaes abaixo: Experincia I: HNO3(conc) + NaOH(aq) NaNO3(aq) + H2O(l) HI = x kcal/mol Experincia II: HNO3(aq) + NaOH(aq) NaNO3(aq) + H2O(l) HII = y kcal/mol Aps as experincias, o professor props algumas questes a esse aluno; ajude-o a resolv-las: a) Qual o maior valor do H; b) Faa um grfico, simultneo, das duas equaes; c) Qual o calor de soluo do HNO3(conc)? EA17. Em um laboratrio com aparelhagem de ar condicionado o termmetro marcava: temperatura ambiente igual a 18C. Nesse laboratrio, um grupo de alunos realizava uma srie de experincias, para determinao do H. No dia seguinte, o ar-condicionado estava com defeito e o termmetro marcava: temperatura ambiente igual a 32C. Nessa temperatura ambiente, o mesmo grupo de alunos repetiu as mesmas experincias do dia anterior. Os resultados obtidos foram os mesmos? Justifique sua resposta. EA18. Observe o grfico ao lado: Sabemos que: S(monoclinico) + O2(g) SO2(g) H1 = -71,1 kcal/mol S(rmbico) + O2(g) SO2(g) H2 = -71,0 kcal/mol Calcule o H da transformao do enxofre rmbico em enxofre monoclnico e classifique a transformao em exotrmica ou endotrmica. EA19. Medindo a quantidade de calor desenvolvida na dissoluo de 1 mol de lcool etlico lquido (C2H5OH(l)) em diferentes quantidades de gua e, a seguir, transportando os valores para um sistema de coordenadas, obtivemos o seguinte grfico: a) Qual o calor de soluo ou entalpia de soluo do lcool etlico? b) Escreva a equao termoqumica da dissoluo do lcool etlico lquido em gua.

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EA20. Identifique as equaes abaixo, dando a denominao especifica ao H: a) HCl(g) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq) H = -18,0 kcal b) Fe(s) Fe(l) H = + 2,7 kcal c) HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H = -13,8 kcal d) SO2(l) SO2(g) H = + 5,39 kcal e) CuCl2(s) + aq CuC12(aq) H= -11,08 kcal f) AgCl(s) AgCl(l) H = +3,05 kcal g) BaSO4(s) + aq BaSO4(aq) H = +5,58 kcal h) Mg(s) Mg(l) H = + 2,12 kcal i) HNO3(aq) + NaOH(aq) NaNO3(aq) + H2O(l) H = -13,8 kcal j) NaS2O3(s) + aq NaS2O3(aq) H = -1,7 kcal EA21. Dada a tabela dos calores de formao (Hfo), monte as respectivas equaes termoqumicas: Substncia Hfo (kcal/mol) CH4(g) -17,9 Fe2O3(s) -196,5 HCl(g) -22,0 CH3Cl(g) -19,6 CO2(g) -94,1 HF(g) -64,2 SO2(g) -70,9 CO(g) -26,4 NO2(g) +8,0 O3(g) +34,0

EA22. Escreva a equao termoqumica de combusto do propano (C3H8(g)), sabendo que H = -523 kcal/mol representa o calor de combusto. EA23. Descubra o calor de combusto do SO2(g), sabendo que: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) H= -46 kcal. EA24. Escreva a equao termoqumica da combusto do CS2(l), sabendo que: CS2(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + SO2(g) H = -128,5 kcal EA25. Dado o quadro abaixo, coloque as substncias em ordem crescente das respectivas energias de ligao Substncia Ligao H (kcal/mol) (25C, 1 atm) Agora, responda: a) Qual a ligao mais estvel? H2(g) HH +104,0 b) Qual a ligao mais fcil de quebrar? HF(g) HF +135,0 c) Entre hidrognio e oxignio, qual HI(g) HI +71,4 molcula mais estvel? O2(g) O=O +119,0 I2(g) II +36,1 N2(g) NN +226,0 EA26. A partir de reaes cujo H conhecemos, determine o H da sacarose (C12H22O11(s)), aplicando a lei de Hess. As reaes conhecidas so: a) formao do CO2: Hfo = - 94,1 kcal/mol b) formao do H2O(l): Hfo = - 68,3 kcal/mol c) fotossntese: 12 CO2(l) + 11 H2O(l) C12H22O11(s)) + 12 O2(g) H = + 1.349,6 kcal/mol de C12H22O11(s). EA27. Considere as equaes: a) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) H = -218,0 kcal b) H2O(l) H2(g) + O2(g) H = + 68,3 kcal c) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal Determine o Hfo do metano (CH4), aplicando a lei de Hess. EA28. Calcule o H da transformao do xido de ferro II (FeO) em xido de ferro III (Fe2O3), segundo a equao: 2FeO(s) + O2(g) Fe2O3(s) (Dados: Hfo do FeO(s) = - 64,04 kcal/mol; Hfo do Fe2O3(s) = - 196,5 kcal/mol.) EA29. Calcule o valor do H para o processo 3C2H2(g) C6H6(g) sabendo que os calores de combusto do etino e do benzeno so: a) combusto do C2H2(g): H = -310,0 kcal/mol b) combusto do C6H6(g): H = -799,3 kcal/mol EA30. Dadas as reaes, calcule a variao de entalpia (H) da reao: C2H5OH(l) + O2(g) CH3CHO(l) + H2O(l). a) C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = -327,6 kcal b) CH3CHO(l) + O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) H = -279,0 kcal EA31. Os calores de formao do SO2(g) e do SO3(g) so, respectivamente Hfo = - 71,0 kcal e Hfo = - 94,0 kcal. Qual a variao de entalpia do processo de oxidao do SO2(g) a SO3(g)?

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EA32. Considerando os calores de combusto da tabela e calcule a variao de entalpia na hidrogenao do eteno, segundo a reao: C2H4(g) + H2(g) C2H6(g) Substncia C2H4(g) H2(g) C2H6(g) H combusto (kcal/mol) - 337,3 - 68,3 - 372,8

EA33. Dadas as reaes, podemos calcular a energia de ligao do H2? Qual o valor dessa energia? a) H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal c) H2O(g) 2H(g) + O(g) H = + 221,0 kcal b) H2O(g) H2O(l) H = -10,5 kcal d) O2(g) 2O(g) H = + 118,5 kcal EA34. Dadas as reaes, calcule a variao de entalpia do processo: CO(g) + O2(g) CO2(g): C(grafite) + O2(g) CO(g) + O2(g) H = - 67,7 kcal C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal EA35. Considerando as equaes, calcule o calor de formao do CS2(l). a) CS2(l) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2 H = - 265 kcal b) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal c) S(rmbico) + O2(g) SO2(g) H = - 70,2 kcal EA36. O calor de combusto do eteno (C2H4) H = - 337,2 kcal/mol. Que massa, em gramas, de eteno devemos queimar para obtermos 1.753,44 kcal? (dado: M = 28 g/mol) EA37. Sabemos que: a) grafite + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal; b) diamante + O2(g) CO2(g) H = - 94,5 kcal Qual a quantidade de calor necessria para transformar 2,4 kg de grafite em diamante? EA38. Calcule a quantidade de calor desenvolvida na combusto completa de 46 kg de lcool etlico (C2H5OH) a) C(grafite) + O2(g) CO2(g) H = - 94,1 kcal b) 2 C(grafite) + 3H2(g) + O2(g) C2H5OH(l) H = - 66,2 kcal/mol e) H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 68,3 kcal/mol EA39. O calor de combusto do metano (CH4) H = - 212,8 kcal. Que massa, em gramas, de metano devemos queimar para obtermos 18.726,4 kcal? EA40. Dadas as tabelas de calores de formao (Hfo): Hfo (kcal/mol) Substncia Substncia (25.C, 1atm) C6H6(l) +11,7 C12H22O11(s) CO2(g) -94,1 CH4(g) H2O(v) -58,0 FeO(s) H2O(l) -68,3 Fe2O3(s) C2H5OH(l) -66,3 SO2(g) C2H2(g) -54,1

Hfo (kcal/mol) (25.C, 1atm) -531,5 -17,9 -64,3 -196,5 -71,0

Substncia SO3(g) CH3Cl(g) HCl(g) NH3(g) NH4Cl(s)

Hfo (kcal/mol) (25.C, 1atm) -94,4 -19,6 -22,0 -11,0 -75,4

Calcule a variao de entalpia (H) dos processos qumicos a seguir: a) Combusto de 1 mol de benzeno (C6H6). e) Oxidao de xido de ferro II a xido de ferro III. b) Combusto de 1 mol de etanol (C2H5OH). f) Oxidao de dixido de enxofre a trixido de enxofre. c) Combusto de 1 mol de etino (C2H2). g) CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g). d) C12H22O11(s) + 12 O2(g) 12 CO2(g) + 11 H2O(l). h) NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s). DESAFIO: Mostre qual dos gases (hidrognio, monxido de carbono ou metano) libera maior quantidade de calor por mol, temperatura ambiente, quando utilizado como combustvel na presena de excesso de oxignio como comburente. Entalpias de formao (kJ/mol): H2O(l) = - 285; CO2(g) = - 390; CO(g) = -108; CH4(g) = - 75.

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EXERCCIOS DE FIXAO
EF1. Numa reao endotrmica, a entalpia dos produtos : a) menor que a dos reagentes. b) igual dos reagentes. EF2. Numa reao exotrmica, a entalpia dos produtos : a) menor que a dos reagentes. b) igual dos reagentes. c) maior que a dos reagentes. d) depende da reao. c) maior que a dos reagentes. d) Depende da reao.

EF3. Dada a equao H2(g) + O2(g) H2O(l) H = 68,3 kcal/mol, a reao expressa por essa equao mostra que: a) a formao de 1 mol de gua lquida a partir de hidrognio e oxignio gasosos absorve 68,3 kcal. b) a formao de 1 mol de gua lquida a partir de hidrognio e oxignio gasosos libera 68,3 kcal. c) H2O em qualquer estado fsico, a partir de H2 e O2 tambm em qualquer estado fsico, libera sempre 68,3 kcal. d) a equao no permite nenhuma concluso quanto ao estado fsico das substncias e se o calor liberado ou absorvido. EF4. Observe as equaes termoqumicas: I) H2O(l) H2(g) + O2(g) H = + 68,3 kcal II) 2 C(graf) + 3 H2(g) C2H6(g) H = 20,5 kcal III) Fe(s) + O2(g) FeO(s) H = 64,04 kcal IV) CO2(g) C(graf) + O2(g) H = + 94,1 kcal So endotrmicas as reaes indicadas nas equaes: a) I e II b) I e III c) II e III EF5. D a leitura das seguintes equaes termoqumicas: a) C(graf) + 2H2(g) CH4(g) H = 17,9 kcal (25C, 1 atm) b) C(graf) + 2Cl2(g) CCl4(g) H = 33,3 kcal (25C, 1 atm) c) Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) H = 98,33 kcal (273 K, 1 atm) d) H2O(l) H2O(v) H = + 10,5 kcal (25C, 1 atm) EF6. A formao de 1 mol de xido de magnsio (MgO), nas condies ambientes, apresenta uma variao de entalpia igual a -146,1 kcal. Equacione o fenmeno e classifique-o em endotrmico ou exotrmico. EF7. Para romper as ligaes entre os tomos de hidrognio em 1 mol de molculas H 2 necessrio fornecer 104,2 kcal. Qual a denominao especfica dada a esse calor? EF8. Dadas as substncias abaixo, indique se a entalpia-padro igual a zero ou diferente de zero. a) tomos de oxignio f) enxofre monoclnico b) molculas de gs nitrognio g) amnia lquida c) diamante h) ferro slido d) grafite i) alumnio fundido e) enxofre rmbico EF9. Dada a equao termoqumica: NH3(l) NH3(g) H = -5,26 kcal, qual o calor de condensao da amnia em termos de H? EF10. Identifique os calores de reao das equaes abaixo: a) HCl(g) + aq HCl(aq) H = - 18,0 kcal/mol b) HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H = - 1 3,8 kcal/mol c) NH3(g) + O2(g) 3/2 H2O(l) + N2(g) H = -91,4 kcal/mol d) C(grafite) + 2H2(g) CH4(g) H = - 17,9 kcal/mol e) C2H5OH(l) C2H5OH(g) H = + 4,784 kcal/mol f) C6H6(l) C6H6(s) H = -2,34 kcal/mol g) Cl2(g) 2Cl(g) H = + 57,8 kcal/mol

d) I e IV.

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EXERCCIOS COMPLEMENTARES
1. Na entalpia molar de formao de uma substncia no influi: a( ) a quantidade empregada de reagentes. b( ) a temperatura na qual realizada a medida. c( ) o estado fsico da substncia considerada. d( ) a diluio das solues empregadas. e( ) o tipo de cristalizao dos reagentes empregados.
2 Hg(l) 3 4 Hg(g)

2. Considere uma amostra de mercrio sofrendo as seguintes transformaes: Hg(s) 1 A variao de entalpia negativa nas transformaes: a) 1 e 2 b) 1 e 3 c) 1 e 4 d) 2 e 3

e) 2 e 4

3. A equao: H2(g) + O2(g) H2O(l) H = - 68,3 kcal, representa o: a( ) calor de formao da gua. c( ) calor de combusto do oxignio gasoso. b( ) calor de combusto do hidrognio gasoso. d( ) calor de decomposio do hidrognio gasoso. 4. H para o processo C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O(l) chamado de: a( ) calor de combusto. d( ) calor de vaporizao. b( ) calor de formao. e( ) calor de soluo. c( ) calor de sublimao. 5. Considere os seguintes processos: I) C(grafite) + O2(g) CO2(g) + 94 kcal II) N2(g) + O2(g) 2NO(g) - 43,2 kcal III) H2(g) + O2(g) . H2O(l) H = - 68,3 kcal IV) NH4Cl(g) + gua NH4+(aq) + Cl-(aq) H = + 4 kcal So reaes endotrmicas: a( ) I e II b( ) II e III c( ) II e IV

d( ) I, III e IV

e( ) I, II e IV

6. Calculando a quantidade de calor liberada, nas mesmas condies de temperatura e presso, pela combusto de 1 mol de hidrognio para formao, respectivamente, de gua gasosa, gua lquida e gua slida: a) encontramos o mesmo valor nos trs casos. b) encontramos o mesmo valor na formao de gua lquida e de gua slida. c) verificamos que h maior liberao de calor na formao de gua gasosa. d) verificamos que h maior liberao de calor na formao de gua lquida. e) verificamos que h maior liberao de calor na formao de gua slida. 7. Dadas as reaes abaixo e suas respectivas variaes de entalpia: H2(g) + O2(g) H2O(s) H1 H2(g) + O2(g) H2O(l) H2 podemos afirmar que: a) H1 > H2 > H3 c) H1 + H2 = H3 b) H1 < H2 < H3 d) H2 + H3 = H1 H2(g) + O2(g) H2O(v) e) H1 = H2 = H3 H3

8. Quando em uma reao qumica verificamos que, a uma dada temperatura, a entalpia dos produtos maior que a dos reagentes, dizemos que a reao : a( ) endotrmica c( ) isotrmica e( ) no-espontnea. b( ) exotrmica d( ) espontnea 9. Considerando o diagrama ao lado, podemos afirmar que a entalpia de formao do ClF gasoso de: a) + 47,3 kcal/mol. d) - 13,3 kcal/mol. b) - 47,0 kcal/mol. e) + 60,6 kcal/mol. c) + 13,3 kcal/mol. 10. Qual dos diagramas abaixo, no sentido reagentes-produtos, representa a reao mais endotrmica? a( ) b( ) c( ) d( ) e( )

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11. Atravs das reaes, podemos concluir que a energia de ligao do HH , aproximadamente, de: H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,4 kcal H2O(g) H2O(l) H = -10,5 kcal H2O(g) O(g) + 2H2(g) H = +221 kcal O2(g) O(g) H = +118,5 kcal b( ) + 94 kcal. d( ) + 104 kcal. a( ) +114 kcal. c( ) + 84 kcal. e( ) + 124 kcal. 12. Considere os seguintes dados, a 25C e 1 atm: CCl4(g) + H2(g) CHCl3(g) + HCl(g) H = - 22 kcal H2(g) 2H(g) H = + 104 kcal Nessas condies, a energia liberada quando 1 mol de CCl4 reage com hidrognio atmico, para dar CHCl3 e HCl, de: a( ) 30 kcal c( ) 82 kcal. e( ) 126 kcal. b( ) 74 kcal. d( ) 104 kcal. 13. Dadas as reaes, o calor de combusto, a 25C e 1 atm, da reao H2 + O2 H2O de: C + 2H2 CH4 H = - 20,5 kcal CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O H = - 212,8 kcal C + O CO2 H = - 96,7 kcal a( ) b( ) 330,0 kcal 95,6 kcal. c( ) d( ) 47,8 kcal 144,5 kcal e( ) 68,3 kcal.

14. Se A, B e C representam substncias que participam das reaes: A B H = -10 kcal B C H = +5 kcal podemos prever que a reao C A apresentar uma entalpia de reao igual a: a( )

b( )

+ 15 kcal + l0 kcal

c( )

d( )

+ 5 kcal 5 kcal

e( )

- 15 kcal

15. Calcule o calor de hidrogenao do etileno para se obter etano, sabendo que o calor de combusto do etileno de 331,6 kcal/mol e o do etano de 368,4 kcal/mol e que o calor de formao da gua de - 68,4 kcal:

a( )
b( )

- 36,8 kcal + 36,8 kcal

c( )
d( )

+ 31,6 kcal + 100,2 kcal

e( )

nda

16. Considere as equaes termoqumicas: C2H2(g) 2C(grafite) + H2(g) + 53,9 kcal CO2(g) C(grafite) + O2(g) - 94,2 kcal H2(g) + O2(g) H2O(l) + 68,4 kcal Em relao combusto completa do acetileno, assinale a alternativa que indica corretamente seu calor de combusto, a lei termoqumica aplicada e o tipo de reao, respectivamente: a( ) 216,5 kcal; lei de Hess; exotrmica; c( ) 310,7 kcal; lei da energia livre; endotrmica; b( ) 310,7 kcal; lei de Hess; exotrmica; d( ) 66,1 kcal; lei da energia livre; endotrmica; e( ) 66,1 kcal; lei de Hess; exotrmica. 17. A partir das seguintes equaes termoqumicas: Al2O3(s) + 3Cl2(g) Al2Cl6(g) + 3/2 O2(g) - 80 kcal Al2O3(s) + 3Cl2(g) + 3C(s) Al2Cl6(g) + 3CO(g) - 2 kcal calcula-se que a combusto de 1 mol de carbono, produzindo o correspondente monxido, deve liberar: a( ) 26 kcal. b( ) 36 kcal. c( ) 78 kcal. d( ) 80 kcal. e( ) 82 kcal. 18. Calcule o valor de H para a reao de combusto completa de 1 mol de metano gasoso, sendo conhecidos os dados da tabela abaixo: Reao H em kcal/mol do produto -58 H2(g) + O2(g) H2O(g) -94 C(s) + O2(g) CO2(g) -18 C(s) + 2H2(g) CH4(g) 19. So dadas as energias de ligao, em kcal/mol, a 25C e 1 atm: HH = l04 kcal/mol FF = 36 kcal/mol

HF = 135 kcal/mol

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Na reao de sntese de 1 mol de fluoridreto, a partir das substncias simples respectivas: a( ) so liberadas 130 kcal. c( ) so absorvidas 135 kcal. e( ) b( ) so liberadas 65 kcal. d( ) so liberadas 135 kcal. 20. A partir dos dados: H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal . mol-1 CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) H = -15,3 kcal . mol-1 Ca(s) + O2(g) CaO(s) H = -151,8 kcal mol-1 a entalpia de formao do Ca(OH)2(s) de: a( ) -15,3 kcal mol-1 c( ) - 235,4 kcal mol-1 -1 b( ) + 15,3 kcal mol d( ) - 220,1 kcal mol-1 so liberadas 270 kcal.

e( )

+ 220,1 kcal mol-1

21. As entalpias de formao do SO2(g) e do SO3(g) so, respectivamente, de -71,0 kcal e - 94,0 kcal. A variao de entalpia da reao SO2(g) + O2(g) SO3(g) de: a( ) + 165,0 kcal. c( ) - 165,0 kcal. e( ) + 23,0 kcal b( ) - 23,0 kcal. d( ) - 46,0 kcal 22. Temos: S(rmbico) + O2(g) SO3(g) H = - 94,4 kcal H2(g) + O2(g) H2O(l) H = -68,3 kcal H2SO4(l) H2O(l) + SO3(g) H = + 31,1 kcal Com base nas equaes acima, constatamos que a entalpia de formao do H2SO4(l) de: a( ) - 31,1 kcal c( ) -13,6 kcal e( b( ) - 63,3 kcal d( ) -162,7 kcal

-193,8 kcal

23. Sabendo que as entalpias de formao, em kcal/mol, do gs carbnico, da gua e do propano so -94, -68 e -34, respectivamente, a entalpia de combusto do propano, em kcal/mol, igual a:

a( )

- 196.

b( )

- 520.

c( )

- 162.

d( )

- 128.

e( )

- 102.

24. De acordo com as seguintes entalpias de formao: CO2(g) = - 94,1 kcal H2O(l) = - 68,3 kcal a quantidade de calor fornecida pela combusto de 260 g de acetileno de: a( ) 621,4 kcal c( ) 1 553,5 kcal b( ) 2174,9 kcal d( ) 932,1 kcal

C2H2(g) = + 54,2 kcal e( ) 3 107,0 kcal

25. De acordo com os seguintes dados: H2O2(l) H2(g) + O2(g) H = + 200 kJ/mol de H2O2 H2O2(l) H2O(l) + O2(g) H = -90 kJ/mol de H2O2 qual a variao de entalpia na formao de 1 mol de H2O(l), a partir de seus elementos constituintes? a( ) 110 kj b( ) 380 kj c( ) +110 kj d( ) 290 kj e(

+290 kj

26. Se, nas condies-padro, 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) H = + 22,0 kcal/mol, ento a entalpia de formao do gs amonaco de: a( ) + 11,0 kcal/mol. b( ) - 11,0 kcal/mol d( ) - 22,0 kcal/mol c( ) + 22,0 kcal/mol e( ) -18,0 kcal/mol 27. Calcule a variao de entalpia-padro de vaporizao da gua lquida, sabendo que: a) a sntese da gua liquida corresponde uma variao de entalpia-padro: H1 = - 69 kcal/mol; b) a sntese do vapor de gua corresponde uma variao de entalpia-padro: H2 = - 59,3 kcal/mol. 28. Considere as informaes: I) C(s) + 0,5 O2(g) CO(g) H298K = - 26 kcal . mol-1

II) Esquema estabelecido a 298K: Assinale a variao de entalpia de formao do metanol lquido, em kcal mol-1: b( ) +5 a( ) - 5 c( ) - 31 d( ) - 57 e( ) + 57

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29. Utilizando os dados abaixo, calcule a energia envolvida na reao: 2HI(g) + Cl2(g) I2(g) + 2HCl(g) Expresse o resultado em kcal/mol de HI(g) e Tipo de ligao Energia de ligao (kcal/mol) indique se a reao exotrmica ou HCl 103 endotrmica. HI 71 ClCl 58 II 36 30. A obteno de zinco, a partir de blenda (ZnS), representada pelas equaes: I) ZnS + 3/2O2 ZnO + SO2 + 116 kcal II) ZnO + C Zn + CO - 58 kcal Que massa de carbono deve reagir em II a fim de consumir a energia liberada em I? a( ) 6,0 g c( ) 18 g b( ) 12 g d( ) 24 g

e( )

36 g

31. A quantidade de calor desprendida na reao de combusto completa de 0,5 mol de etanol (C2H6O), a 25C e 1 atm, de: a( ) 93,3 kcal c( ) 228,5 kcal d( ) 327,0 kcal b( ) 163,5 kcal e( ) 400,0 kcal 32. O cobre metlico reage com o enxofre de acordo com a equao: Cu + S CuS H = - 12,8 kcal/mol Na reao de 10,00g de enxofre com 63,54 g de cobre so liberadas: e( ) nda a( ) 10,00 kcal c( ) 4,00 kcal b( ) 12,80 kcal d( ) 63,50 kcal 33. dada a equao: C(grafite) + 2S(rmbico) CS2(l), Quando aquecemos grafite com enxofre rmbico, constatamos que, para a formao de 3,8 g de CS2, ocorre absoro de 950 cal. O calor de formao do CS2, em kcal, igual a: a( ) + 4,00 c( ) - 4,00 e( ) + 3,61 b( ) + 19,00 d( ) - 19,00 34. O fsforo branco P4, exposto ao ar, queima espontaneamente para dar P4O10; o H para essa reao de -712 kcal/mol de P4. A quantidade de calor produzida quando 2,48g de fsforo so queimados de: a( ) 71,20 kcal c( ) 17,65 kcal d( ) 14,24 kcal. b( ) 10,40 kcal 35. Qual a razo entre as entalpias de combusto do etanol e do metanol lquidos, sendo conhecidas as entalpias de formao: HCO2(g) = - 393 kJ Hetanol(l) = - 259 kJ HH2O(g) = - 242 kJ Hmetanol(l) = - 283 kJ