CONSTANTE DE EQUILIBRIO. DISOLUCIN DEL KNO3.

I. OBJETIVO GENERAL Estudiar el equilibrio de una reaccin de disolucin para determinar las propiedades termodinmicas asociadas a sta, II. OBJETIVOS PARTICULARES a) Determinar la solubilidad del KNO3 a diferentes temperaturas b) Determinar la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del KNO 3 y sobre la constante de equilibrio c) Obtener la constante de producto de solubilidad del KNO3 d) Obtener la constante de equilibrio de disolucin del KNO3 e) Obtener las propiedades termodinmicas G, H, YS para la reaccin de disociacin del KNO3 III. PROBLEMA Determinar el valor de la constante de equilibrio para la disolucin del KNO3 a temperatura ambiente. Calcular el valor de G, H y S a estas mismas condiciones. K+ (aq) + NO3- (aq)

KNO3 (s) + A1. INTRODUCCIN.

H20

Se medir la solubilidad del nitrato de potasio (concentracin molar) para seis temperaturas entre 40 Y 60C. A partir de de estos datos se calcular la constante de equilibrio, G, H y S. KNO3 (s) + H2O == K+ (aq) + NO3- (aq) La constante de equilibrio para esta reaccin esta dado por la constante de producto de solubilidad, Kps. y se calcula a partir de la solubilidad (mol/L). K= Kps = [K+][NO3-] = (s)(s) = s2

(1)

Conociendo la constante de equilibrio se puede calcular G de la reaccin para cada temperatura, G = - R T ln K (2) Se pueden relacionar el G, H y S mediante la ecuacin de Gibbs-Helmholtz G = H - T S Igualando 2 y 3 se obtiene, -R T ln K = H - T S

(3)

Recordando la ecuacin de la recta y reacomodando trminos

y=mx +b ln K = - (H/R)(1/T )+ S/R (4) Entonces si se hace una grfica de ln K vs 1/T se obtiene una lnea recta con pendiente igual a -H/R, calculando de esta forma H. El S se obtiene sustituyendo en la ecuacin 3 los datos antes obtenidos. H - G)/ T

A2. PROPUESTA DEL DISEO EXPERIMENTAL 1. Qu queremos hacer? Queremos estudiar el equilibrio en una reaccin de disolucin 2. Cmo lo vamos a hacer? Determinando la influencia de la temperatura sobre la solubilidad del KNO3 y sobre la constante de equilibrio 3. Para qu lo vamos a hacer) , Para determinar las propiedades termodinmicas asociadas a la reaccin.

A3. MATERIALES Y REACTIVOS Materiales 1 Probeta graduada de 50 mL. con base de plstico 1Termmetro digital 1 Bureta 1 Soporte 1 Bao mara ( Vaso de precipitados de 600 mL, tela de asbesto, tripie y mechero o resistencia elctrica de Reactivos 4 g KNO3 (R.A.) Agua destilada

calentamiento)

A4. METODOLOGA EMPLEADA. Despus de haber realizado el experimento, describir detalladamente la metodologa empleada. 1. Pesar 4g de Nitrato de Potasio y transferirlos a una probeta graduada de 50 mL (Se necesita una probeta graduada sin base)

2. Aadir con una bureta 1 mL de agua destilada y calentar la probeta a bao Maria hasta que se disuelva el Nitrato de Potasio.

3. Registrar el volumen de la disolucin 4. Meter la probeta en agua fra, y anotar la temperatura en que aparecen los primeros cristales.

5. Agregar 1 mL de agua destilada y calentar en bao Maria hasta que se disuelva.

6. Enfriar lentamente y anotar la temperatura a la que aparecen los cristales.

7. Repetir el ciclo (5 y 6) aadiendo 1 mL de agua hasta que la temperatura de cristalizacin sea cercana a la temperatura ambiente. 8. Anota todos los resultados en la tabla de registro de datos.

A5. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS 1. Registrar los datos experimentales de temperatura y volumen en la tabla 1. Calcular el nmero de moles del KNO3 (anotar en la tabla 1). Tabla 1 n KNO3 (mol) vol. de agua agregado (mL) vol. total de solucin ( mL) 0.0396 0.0396 0.0396 0.0396 0.0396 0.0396 0.0396 0.0396 . 3 4 5 6 7 8 9 10 5 6 7 8 9 10 11 12 69 55.5 45.8 44.4 34 31.4 26 24.4 342.15 328.65 318.95 317.55 307.15 304.55 299.15 297.55 Masa de KNO3 = temperatura (C) 4 gramos temperatura (K)

2. Algoritmo de clculo a) Constante de equilibrio de la disolucin de KNO3. [ ][ ] ( )( ) .. Para esta reaccin.

b) Relacin de la constante de equilibrio de la disolucin del KNO3 con la energa de Gibbs. ( )

c) Relacin de la constante de equilibrio con la entalpia y entropa de reaccin.

Clculos Anotar los resultados en la tabla 2 a) Calcular la concentracin de los iones (solubilidad) para cada evento.

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
b) Calcular la constante de equilibrio K.

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) )

) ) ) )

c) Calcular G a partir de la constante de equilibrio para cada temperatura.

( 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. ( ( ( ( ( ( ( ( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )( ) ) ) ) ) ) ) )

d) Calcular S a partir de los valores de G obtenidos para cada evento

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

( ( ( ( ( ( ( (

)( )( )( )( )( )( )( )(

) ) ) ) ) ) ) )

Tabla 2. Calculo de propiedades

Vol. Total soluci n (mL) 5 6 7 8 9 10 11 12

Temp. (K)

1/T (K )
-1

Solubili dad s, (mol/L)

Ln (K)

G (J/mol)

S (J/molK)

342.15 328.65 318.95 317.55 307.15 304.55 299.15 297.55

2.92x10 3.04x10 3.13x10 3.14x10 3.25x10 3.28x10 3.34x10 3.36x10

7.92 6.6 5.66 4.95 4.4 3.96 3.6 3.3

62.73 43.56 32.04 24.5 19.36 15.68 12.96 10.89

4.14 3.77 3.47 3.19 2.96 2.75 2.56 2.39

-11776.79 -10301.13 -9201.57 -8421.95 -7558.79 -6963.08 -6367.06 -5912.45

130.10 130.96 131.49 129.62 131.19 130.35 130.72 129.89

A6. ELABORACIN DE GRAFICOS Grafica 1. Ln (K) vs 1/T. Obtencin del H para KNO3

Ln K vs (1/T)
4.5 y= 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0 0.00280.0029 0.003 0.00310.00320.00330.0034 1/T (1/K)

-3937.7x + 15.686 R = 0.9826

Ln K vs (1/T) Linear (Ln K vs (1/T))

Ln (K)

A7. ANALISIS DE RESULTADOS 1. Calcular la pendiente y el coeficiente de correlacin. Qu representa est pendiente? Qu unidades tiene? Anotar los resultados obtenidos. m = -3937.7 K r2 =0.9826

La pendiente es igual a H/R, por lo que si sustituimos el valor de R= 8.314 J/molK, tendremos el valor del H. ( )( ) ( )( )

Se puede considerar que el H es constante en un intervalo de temperaturas. H obtenido experimentalmente con el terico calculado a 25C calculado en el cuestionario previo. H terico = 35,100 J/mol H experimental = 32738.04 J/mol % error = 6.73 3. Calcular (

2.

G y H obtenidos para cada evento:

)

i. ii. iii. iv.

( ( ( (

) (

) )

) (

) (

) )

) (

v. vi. vii. viii.

( ( ( (

) (

) ) )

) (

) (

) (

4. A partir de los resultados obtenidos para el G, H y siguientes preguntas: a) Es el proceso de disolver KNO3 en agua espontneo a todas las temperaturas estudiadas? G < 0, por lo tanto es un proceso espontneo.

b) Es una reaccin que libera energa o que requiere energa? H >0, por lo tanto requiere energa para disolverse. reaccin? Si, S > O, y es lo que se esperaba, ya que el grado de desorden de los productos (dos iones) es mayor que el de los reactivos (una molcula).

consistente con el cambio de desorden esperado para esta

A8. CONCLUSIONES.

Al diluir la disolucin, disminuye la temperatura a la que cristaliza el slido, es decir ln K es inversamente proporcional a la temperatura. Entonces, si se aumenta la temperatura, la K ser mayor, lo cual significa que habr ms productos (iones) presentes que reactivos (slido). Esto significa que la solubilidad de la sustancia ser mayor conforme aumente la temperatura. Gracias a los resultados obtenidos en los experimentos podemos ver que las concentraciones del soluto dependen en gran medida de la cantidad de solvente ya que a mayor cantidad de solvente menor ser la temperatura de disolucin del soluto. Estas caractersticas nos ayudan a determinan los diferentes puntos de equilibrios que existen entre el estado Lquido y solido. Tambin podemos decir que la constante de solubilidad depende en gran medida de la cantidad de disolvente que una sustancia contenga ya que los resultados nos demuestran que la cantidad de soluto nunca fue modificada y a medida en que el volumen de solvente aumento la constante de equilibrio fue menor.

A9. MANEJO DE RESIDUOS.

Los residuos se colocan en un vaso de precipitados previamente etiquetado. El KNO3 se recupera por evaporaciones y cristalizaciones sucesivas. Finalmente se seca en una estufa al vaci a temperatura de 50C por 24 hs.

A10. BIBLIOGRAFA. Silberman, Robert. Solubility and Thermodynamics: An Introductory Experiment, Journal of Chemical Education, Vol. 73, 5, 426-427, 1996.

Castellan, G. W., Fisicoqumica, 2 Edicin, USA, Addison-Wesley Iberoamericana, 1987. Levine I. M., Fisicoqumica, Mc Graw Hill, quinta edicin, tomo I, 200, Mxico, 2000. Laidler, Keith James Meiser, John H.; tr. Mara Teresa Aguilar Ortega. Fisicoqumica. Mxico: CECSA, 1997.