You are on page 1of 69

Universidad Andrs Bello

Facultad de Ciencias Exactas Departamento de Ciencias Qumicas

GUA DE EJERCICIOS PARA QUMICA ANALTICA

INGENIERA EN BIOTECNOLOGA

Recopilado por: Luis Ral de la Nuez Fonseca Revisado por: Dra. Mara Luisa Valenzuela Valds

BIBLIOGRAFA: Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Crouch S. R., Qumica Analtica. Sptima Edicin, 2001, Editorial McGraw-Hill. Harris D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 Edicin, 2001, Editorial Revert. Burriel F., Conde F., Arribas S., Hernndez J., Qumica Analtica Cualitativa, 2001, Editorial Paraninfo. Lpez J. A., Problemas Resueltos de Qumica Analtica, 2005, Editorial Paraninfo. Apuntes de Clases de los Profesores del Ramo.

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

INDICE

1. Gua N 1: Evaluacin y expresin de datos analticos..3 2. Gua N 2: Preparacin de soluciones. Unidades de concentracin. Clculos volumtricos.9 3. Gua N 3: Volumetras cido-base (I). Equilibrios cido-base...13 4. Gua N 4: Volumetras cido-base (II). Titulaciones de cidos y bases. Curvas de titulacin.........21 5. Gua N 5: Volumetras cido-base (III). Titulaciones de cidos y bases polifuncionales. Curvas de titulacin.26 6. Gua N 6: Volumetras de complejacin.31 7. Gua N 7: Volumetras de precipitacin.39 8. Gua N 8: Mtodos gravimtricos...44 9. Gua N 9: Valoraciones de xido-reduccin (I)..50 10. Gua N 10: Valoraciones de xido-reduccin (II)... 58

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 1: Evaluacin y expresin de datos analticos


1. Sugerir algunas causas de error aleatorio en la medicin del ancho de una tabla de 3 m con una regla metlica de 1 m. 2. Qu tipo de errores sistemticos se pueden detectar al variar el tamao de la muestra? 3. Con un mtodo de anlisis se obtienen valores de pesos para oro que estn disminuidos en 0.4 mg. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta incertidumbre si el peso de oro en la muestra es de 900 y 150 mg. R = 0.04% y 0.3% 4. El mtodo descrito en el problema anterior se emplea en el anlisis de minerales que en el ensayo dan 1.2% de oro. Qu peso mnimo de muestra deber analizarse si el error relativo que resulta en una prdida de 0.4 mg no es mayor que 0.2 y 0.8%? R = 17 g y 4 g 5. Para que un indicador qumico cambie de color en una titulacin se necesita un exceso de 0.04 mL de titulante. Calcular el porcentaje de error relativo si el volumen total de titulante es 50.00 y 25.00 mL. R = 0.08% y 0.16% 6. Durante un anlisis para detectar Zn se encuentra que hay una prdida de 0.4 mg del elemento. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta prdida si el peso del Zn en la muestra es de 40 y 400 mg. R = 1.0% y 0.10% 7. Encontrar la media y la mediana de cada uno de los siguientes conjuntos de datos. Determinar la desviacin de la media para cada uno de los datos del conjunto y encontrar la desviacin media del conjunto: a) 0.0110; 0.0104; 0.0105 R = Media: 0.0106; Mediana: 0.0105; Desviacin de la media: 0.0004, 0.0002, 0.0001; Desviacin media: 0.0002 b) 188; 190; 194; 187 R = Media: 190; Mediana: 189; Desviacin de la media: 2, 0, 4, 3; Desviacin media: 2 c) 39.83; 39,61; 39.25; 39.68 R = Media: 39.59; Mediana: 39.64; Desviacin de la media: 0.24, 0.02, 0.34, 0.09; Desviacin media: 0.17 8. Considerar las siguientes series de mediciones repetidas: A B C 3.5 0.812 70.65 3.1 0.792 70.63 3.1 0.794 70.64 3.3 0.900 70.21 2.5 -

Para cada serie calcular:

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 a) Media R = A: 3.1; B: 0.825; C: 70.53 b) Mediana R = A: 3.1; B: 0.803; C: 70.64 c) Dispersin o rango R = A: 1.0; B: 0.108; C: 0.44 d) Desviacin estndar R = A: 0.4; B: 0.051; C: 0.22 e) Coeficiente de variacin R = A: 12%; B: 6.2%; C: 0.31% 9. Los valores aceptados para la serie de datos del problema anterior son: Serie A: 3.0 Serie B: 0.830 Serie C: 70.05 Para cada serie calcular: a) Error absoluto R = A: 0.10; B: 0.005; C: 0.48 b) Error relativo en partes por mil R = A: 330; B: 6; C: 6.9 10. El anlisis para ion potasio de varias preparaciones de alimentos vegetales dio los siguientes datos: Porcentaje medio de K+ 5.12 7.09 3.98 4.73 5.96 Nmero de observaciones 5 3 4 4 5 Desviacin de los resultados individuales respecto de la media 0.13, 0.09, 0.08, 0.06, 0.08 0.09, 0.08, 0.12 0.02, 0.17, 0.05, 0.12 0.12, 0.06, 0.05, 0.11 0.08, 0.06, 0.14, 0.10, 0.08

Muestra 1 2 3 4 5

Evaluar la desviacin estndar s para cada muestra. R (s) 1 = 0.10 R (s) 2 = 0.12 R (s) 3 = 0.12 R (s) 4 = 0.10 R (s) 5 = 0.11

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 11. A continuacin se muestran tres conjuntos de mediciones repetidas: A B C 2.4 0.0902 69.65 2.1 0.0884 69.63 2.1 0.0886 69.64 2.3 0.1000 69.21 1.5 -

Calcular la media y la desviacin estndar de cada conjunto de datos. Para cada conjunto calcular los lmites de confianza al 95%. Qu significan estos lmites de confianza? R (x) = A: 2.08; B: 0.0918; C: 69.53 R (s) = A: 0.35; B: 0.0055; C: 0.22 R (LC 95%) = A: 2.1 0.4; B: 0.092 0.009; C: 69.5 0.3 12. Calcular los lmites de confianza al 95% para cada conjunto de datos del problema anterior. Si s y tiene un valor de: Conjunto A. 0.20 Conjunto B: 0.0070 Conjunto C: 0.15 R = A: 2.08 0.18 o 2.1 0.2; B: 0.0918 0.0069 o 0.092 0.007; C: 69.53 0.15 o 69.5 0.2 13. El ltimo resultado en cada conjunto de datos del problema 11 puede ser dudoso. Aplicar la prueba de Q (con un nivel de confianza de 95%) para determinar si existen o no bases estadsticas para rechazarlo. R = A: Aceptar; B: Rechazar; C: Rechazar 14. En un mtodo de absorcin atmica para determinar la cantidad de hierro presente en el aceite que se usa en motores de avin a reaccin, se encontr que al agrupar 30 anlisis por triplicado la desviacin estndar s = 2.4 g de Fe/mL. Calcular los lmites de confianza al 80% y 95% para el resultado de 18.5 g de Fe/mL, si ste est basado en: a) un solo anlisis. R = 80% LC = 18.5 3.1 y 95% LC = 18.5 4.7 b) el promedio de dos anlisis. R = 80% LC = 18.5 2.2 y 95% LC = 18.5 3.3 c) el promedio de cuatro anlisis. R = 80% LC = 18.5 1.5 y 95% LC = 18.5 2.4 15. Para el anlisis descrito en el problema 14, cuntas mediciones repetidas habra que hacer para disminuir a 1.5 g de Fe/mL los intervalos de confianza al 95% y 99%? R = (95%) N = 10 y (99%) N = 17 16. Suponiendo que se han obtenido los siguientes datos para el contenido en alcohol en una muestra de sangre: porcentaje de C2H5OH: 0.084, 0.089 y 0.079. Calcular los lmites para la media al 95% suponiendo: a) que no se tiene un conocimiento de la precisin del mtodo, y b) que de acuerdo con la experiencia previa, se sabe que s = 0.005% de C2H5OH. R (a) = 0.084 0.012% Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas 5

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R (b) = 0.084 0.006% 17. En un anlisis volumtrico para calcio en muestras por triplicado del suero sanguneo de un paciente que se sospecha padece de hiperparatiroidismo se obtuvieron los siguientes datos: meq de Ca/L = 3.15; 3.25 y 3.26. Cul es el lmite de confianza al 95% para la media de los datos suponiendo que: a) no se dispone de informacin acerca de la precisin del anlisis? R = 3.22 0.15 meq/L b) s = 0.056 meq de Ca/L? R = 3.22 0.06 meq/L 18. Se sabe que un mtodo comn para la determinacin de glucosa en suero tiene una desviacin estndar de 0.40 mg/dL. Si s = 0.40, cuntas determinaciones repetidas debieran hacerse para que la media que se usar en el anlisis de una muestra est dentro de: a) 0.3 mg/dL de la verdadera media el 99% de las veces? R = N = 12 b) 0.3 mg/dL de la verdadera media el 95% de las veces? R=N=7 c) 0.2 mg/dL de la verdadera media el 90% de las veces? R = N = 11 19. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado dudoso debe ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%. a) 41.27; 41.61; 41.84; 41.70 R = Se retiene el valor ms alejado b) 7.295; 7.284; 7.388; 7.292 R = Se rechaza el valor ms alejado 20. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado dudoso debe ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%. a) 85.10; 84.62; 84.70 R = Se retiene el valor ms alejado b) 85.10; 84.62; 84.65; 84.70 R = Se retiene el valor ms alejado 21. En el anlisis de una muestra de calcita se obtienen porcentajes de CaO de 55.95, 56.00, 56.04, 56.08 y 56.23. El ltimo resultado parece dudoso; debiera retenerse o descartarse para un 90% de confianza? R = Se retiene el valor dudoso

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 EXPRESIONES ESTADSTICAS UTILIZADAS EN ESTE CAPTULO La media, media aritmtica o promedio ( x ):

x= Desviacin de la media di, o desviacin:

x
i =1

di = xi x El error absoluto E: E = xi x t El error relativo Er (porcentaje):

Er =
La desviacin estndar de la muestra, s:

xi xt x 100% xt

s=

(x x)
i =1 i

N 1

d
i =1

2 i

N 1

Una manera alternativa para expresar la desviacin estndar de la muestra: N xi N 2 xi i =1N i =1 N 1


2

s= Coeficiente de variacin (CV):

CV =
La dispersin o rango w:

s x 100% x

w = Xalto Xbajo

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Intervalo de confianza cuando no se conoce el valor de: El intervalo de confianza (IC): IC = t s / N El lmite de confianza (LC): LC para = x

ts N

Intervalo de confianza cuando s es una buena aproximacin de: El intervalo de confianza (IC): IC = z / N El lmite de confianza (LC): LC para = x

z N

La prueba de Q: Qexp =

xq xn w

xq xn xalto xbajo

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 2: Preparacin de soluciones. Unidades de concentracin. Clculos volumtricos


1. Describir la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 M (105.99 g/mol) a partir del patrn primario slido. R = 53.00 g 2. Se necesita una solucin patrn 0.0100 M de Na+ para calibrar un mtodo fotomtrico de llama con el fin de determinar este elemento. Describir cmo se prepararan 500.0 mL de esta solucin partiendo del patrn primario Na2CO3. R = 0.265 g 3. Cmo se prepararan alcuotas de 50.0 mL de soluciones patrn que sean 0.00500, 0.00200 y 0.00100 M en Na+ a partir de la solucin descrita en el ejercicio anterior? R = 25.0, 10.0 y 5.00 mL respectivamente. 4. Cul es la masa, en gramos, de soluto en: a) 450 mL de H2O2 (34.02 g/mol) 0.164 M?, b) 27.0 mL de cido benzoico (122 g/mol) 8.75 x 104 M? y c) 3.50 L de una solucin que contiene 21.7 ppm de SnCl2 (189.60 g/mol)? R = a) 2.51 g; b) 2.89 x 103 g y c) 0.0760 g 5. El agua de mar contiene en promedio 1.08 x 103 ppm de Na+ (23.0 g/mol) y 270 ppm de SO42 (96.06 g/mol). Calcular las concentraciones molares de Na+ y SO42 dado que la densidad promedio del agua de mar es de 1.02 g/mL. R = [Na+] = 0.0480 M y [SO42] = 2.87 x 103 M 6. Se prepar una solucin disolviendo 6.340 g de KCl MgCl2 6H2O (277.85 g/mol) en suficiente agua para dar 2.000 L. Calcular: a) la concentracin molar analtica de KCl MgCl2 6H2O en esta solucin. R = 0.01141 M b) la concentracin molar de Mg2+. R = 0.01141 M c) la concentracin molar de Cl. R = 0.03423 M d) el porcentaje en peso/volumen de KCl MgCl2 6H2O. R = 0.317% p/v e) el nmero de milimoles de Cl en 25.0 mL de esta solucin. R = 0.856 mmol Cl f) las ppm de K+ (39.10 g/mol) R = 446 ppm K+ 7. Una solucin al 6.42% (p/p) de Fe(NO3)3 (241.81 g/mol) tiene una densidad de 1.059 g/mL. Calcular: a) la concentracin molar analtica de Fe(NO3)3 en esta solucin, b) la concentracin molar de NO3 de la solucin y c) la masa en gramos de Fe(NO3)3 en cada litro de esta solucin. R = a) 0.281 M, b) 0.843 M y c) 68.0 g/L
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

8. Describir la preparacin de: a) 500 mL de una solucin acuosa de etanol (C2H5OH, 46.1 g/mol) al 4.75% (p/v), b) 500 g de una solucin de etanol al 4.75% (p/p) y c) 500 mL de una solucin acuosa de etanol al 4.75% (v/v). R = a) Disolver 23.8 g de etanol en agua y diluir a 500 mL con agua, b) Disolver 23.8 g de etanol en 476.2 g de agua y c) Disolver 23.8 mL de etanol en agua y diluir a 500 mL con agua. 9. Describir la preparacin de 750 mL de 6.00 M H3PO4 (98.0 g/mol) a partir del reactivo comercial que contiene 85.0% (p/p) y su densidad es 1.69 g/mL. R = Disolver 307 mL de H3PO4 en agua y diluir a 750 mL con agua. 10. Describir la preparacin de: a) 500 mL de AgNO3 0.0650 M a partir del reactivo slido. R = Disolver 5.52 g de AgNO3 en agua y diluir a 500 mL con agua. b) 1.00 L de HCl 0.285 M, a partir de una solucin 6.00 M del reactivo. R = Diluir 47.5 mL de HCl 6.00 M a 1.00 L con agua. c) 400 mL de una solucin que es 0.0825 M en K+, a partir de K4Fe(CN)6 slido. R = Disolver 3.04 g de K4Fe(CN)6 en agua y diluir a 400 mL con agua. d) 600 mL de una solucin acuosa de BaCl2 al 3.00% (p/v) a partir de una solucin 0.400 M de BaCl2. R = Diluir 216 mL de BaCl2 0.400 M a 600 mL con agua. e) 2.00 L de HClO4 0.120 M, a partir del reactivo comercial [HClO4 al 60% (p/p), d = 1.60 g/mL]. R = Disolver 25.1 mL del reactivo comercial en agua y diluir a 2.00 L con agua. f) 9.00 L de una solucin que contiene 60.0 ppm de Na+ a partir de Na2SO4 slido. R = Disolver 1.67 g de Na2SO4 en agua y diluir a 9.00 L con agua. Nota: Calcular la masa molar del reactivo en los casos que sea necesario. 11. Calcular la molaridad de un cido ntrico, HNO3 (63.0 g/mol), del 40.0%, si su densidad es 1.250 g/mL. R = 7.94 M 12. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 150 g de cido ntrico del 63.0%, densidad 1.39 g/mL, para obtener una disolucin 0.400 M. R = 3.66 L 13. Calcular la concentracin molar en una solucin al 70% en peso de cido ntrico, HNO3 (63.0 g/mol); la densidad de la solucin es 1.42 g/mL. R = 15.8 M 14. Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.0 M a partir de HCl (36.46 g/mol) concentrado cuyo recipiente indica 1.18 g/mL y 37% (p/p). R = Disolver 50 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 100 mL con agua. 15. Una disolucin de perxido de hidrgeno, H2O2 (34.02 g/mol), es de 30 volmenes. Expresar su concentracin en g/L. R = 91.1 g/L
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

10

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

16. El contenido de nitratos, NO3, de las aguas que se embotellan no puede exceder los 10 ppm. Ser apta para el consumo un agua que contenga: a) 0.015 g/L de nitratos y b) 0.0080 g/L de nitratos? R = a) No, 15 ppm y b) Si, 8.0 ppm 17. El agua potable puede contener solamente 1.5 ppm de NaF. Cuntos litros de agua se pueden fluorar con 454 g de NaF? R = 3.03 x 105 L 18. Calcular la molaridad de la solucin que resulta de mezclar 15 mL de una solucin 0.240 M con 35 mL de agua. R = 0.072 M 19. Un comprimido de aspirina que pesa 0.600 g contiene 580 mg de cido acetilsaliclico (AAS) y el resto son excipientes. Calcular el contenido en AAS y expresarlo en % (p/p). R = 96.7% 20. Las normas de proteccin del medio ambiente fijan un lmite para el dixido de azufre, SO2, en el aire de 0.365 mg/m3. Se habr excedido dicho lmite si, en un anlisis, se han encontrado 0.120 ppm? La densidad del aire es de 1.3 g/L. R = No, 0.156 mg/m3 21. La concentracin de glucosa, C6H12O6 (180.0 g/mol) en sangre humana va desde 80.0 mg/dL antes de las comidas, hasta 120.0 mg/dL despus de las comidas. Calcular la molaridad de la glucosa en sangre antes y despus de las comidas. R = (antes) 4.40 x 103 M; (despus) 6.70 x 103 M 22. Calcular la concentracin de cromo, Cr (52.0 g/mol) en ppm, para una solucin que es 1.0 x 104 M en dicromato de potasio, K2Cr2O7. R = 10.4 ppm 23. Calcular la molaridad y la normalidad de una solucin de cido sulfrico, H2SO4 (98.0 g/mol) del 26% de riqueza y de densidad 1.19 g/mL. Qu cantidad de agua habr que aadir a 200 mL de dicho cido para obtener una solucin 2.00 N? R = 3.15 M; 6.30 N; 430 mL 24. Calcular la cantidad de FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O (392.14 g/mol) necesaria para preparar 1 litro de disolucin que contenga 100 mg de ion Fe(II) (55.85 g/mol) en 100 mL de disolucin. R = 7.02 g 25. Descrbase la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 N (105.99 g/mol) a partir del estndar primario slido, suponiendo que la solucin se va a utilizar para titulaciones con cidos. R = Disolver 26.50 g del estndar primario slido en agua y diluir a 5.000 L con agua.

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

11

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

26. Describa como preparara 250 mL de una solucin 0.10 M y 0.10 N de HCl (36.46 g/mol), si el cido concentrado est a 37% en peso y tiene una densidad de 1.18 g/mL. R = Disolver 2.09 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 250 mL con agua. 27. Cul es la normalidad del cido fosfrico, H3PO4 (98.0 g/mol) cuya etiqueta seala que tiene 35% en peso y su densidad es 1.38 g/mL? R = 14.8 N 28. Cul es la normalidad de una solucin que se prepara agregando 50 mL de agua a 25 mL de KMnO4 0.50 N? R = 0.17 N 29. Cuntos moles y cuntos equivalentes de soluto hay en 44.0 mL de una solucin de cido sulfrico, H2SO4 (98.0 g/mol) 1.28 M? R = 0.0563 mol y 0.113 eq de H2SO4 30. En el anlisis de un cido oxlico se emplea una muestra de 1.000 g. Qu normalidad debe tener la base que se utiliza en la valoracin, para que la lectura de la bureta sea igual a la mitad del porcentaje de H2C2O4.2H2O (126.07 g/mol)? R = 0.3173 N 31. Cuntos gramos de cido oxlico, H2C2O4.2H2O (126.07 g/mol), se requieren para preparar 300.0 mL de una disolucin 0.4000 N del cido? R = 7.564 g 32. 1.0 mL de cierta disolucin de hidrxido de sodio neutraliza 0.045 g de H2SO4 al 10%. Qu cantidad de NaOH (40.0 g/mol) slido del 90% debe aadirse a 1.5 L de dicha disolucin para obtener una nueva disolucin 0.10 N? (Suponer que el volumen no varia). R = 0.53 g 33. Qu volumen de KOH 0.2063 N debe aadirse a 150.0 mL de KOH 0.1320 N para que la solucin resultante tenga la misma normalidad que una solucin que contenga 12.50 g de hidrxido de bario, Ba(OH)2 (171.36 g/mol) por litro? R = 34.52 mL 34. El bromo se puede obtener en el laboratorio de acuerdo con la ecuacin de reaccin siguiente: 2KBr + MnO2 + 3H2SO4 2KHSO4 + MnSO4 + Br2 + 2H2O Calcular las cantidades de KBr puro (119.0 g/mol), MnO2 (86.9 g/mol) con un 94.0% de pureza y H2SO4 (98.0 g/mol) del 68.0%, que se necesitan para obtener 80.0 g de Br2 (159.8 g/mol). R = 119 g KBr; 46.3 g MnO2 y 216 g H2SO4 35. Qu masa de La(IO3)3 slido (663.6 g/mol) se forma cuando se mezclan 50.0 mL de La3+ 0.250 M con 75.0 mL de IO3 0.302 M? R = 5.01 g

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

12

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

EXPRESIONES DE CONCENTRACIN Y CONTENIDO 1. UNIDADES FSICAS Porcentaje de peso en peso %(p/p) =

peso de soluto ( g ) x 100 peso de solucin ( g ) volumen de soluto (mL) x 100 volumen de solucin (mL)

Porcentaje de volumen en volumen %(v/v) =

Porcentaje de peso en volumen %(p/v) =

peso de soluto ( g ) x 100 volumen de solucin (mL)

Parte por milln (ppm) =

mg de soluto g de soluto = kg de solucin o mezcla g de solucin o mezcla

Relacin que expresa las partes de soluto que se hallan contenidas en un milln de partes de disolucin o mezcla. Si se trata de una disolucin acuosa diluida donde d = 1: Parte por milln (ppm) =

mg de soluto g de soluto = L de solucin mL de solucin

La densidad de una sustancia o mezcla es el peso de la misma por unidad de volumen: Densidad (d) =

peso de la sus tan cia ( g ) unidad de volumen (mL)

Otras unidades de densidad: (g/L) o (g/m3) 2. UNIDADES QUMICAS Molaridad (M) =

N de moles de soluto g / M ( g / mol ) g / M ( g / mmol ) = = L de solucin L mL N de equivalentes de soluto g / peq ( g / eq) g / peq ( g / meq) = = L de solucin L mL

Normalidad (N) = Dilucin:

Cconcentrada x Vconcentrada = Cdiluida x Vdiluida C1 x V1 + C2 x V2 = Cfinal x Vfinal


13

Mezcla de soluciones:

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 3: Volumetras cido-base (I). Equilibrios cido-base


A. Tratamiento sistemtico de equilibrios

1. Escribir el balance de cargas de una disolucin que contiene H2O, H+, OH, ClO4, Fe(CN)63, CN, Fe3+, Mg2+, CH3OH, HCN, NH3 y NH4+. (Nota: Las especies neutras no contribuyen a la carga) 2. Escribir los balances de masa para el K+ y para el fosfato en una disolucin preparada mezclando 0.0250 moles de KH2PO4 y 0.0300 moles de KOH y diluyendo luego a 1.00 L. 3. Escribir el balance de masas de una disolucin saturada de la sal Ag3PO4, que es poco soluble y que produce PO43 y 3Ag+ cuando se disuelve. (Nota: En este caso la concentracin total es desconocida) 4. Calcular el pH de las disoluciones siguientes usando tratamiento sistemtico: a) HBr 1.0 x 108 M R = 6.98 b) H2SO4 1.0 x 108 M (considerar que: H2SO4 2H+ + SO42) R = 6.96 5. Se tiene una disolucin de NaOH (base fuerte) de concentracin 0.0100 M. De esta solucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de NaOH se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. a) Calcule el pH de la solucin final. R = 7.02 b) Calcule el pH si a 2 litros de la disolucin final de base, se le agregan 1.00 mL de HCl 1.0 x 104 M. R = 6.91 6. Se tiene una disolucin de HCl (cido fuerte) de concentracin 0.0100 M. De esta disolucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima disolucin? R = 6.98 7. Se tiene una disolucin de H2SO4 de concentracin 0.0100 M. De esta disolucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de H2SO4 se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima solucin? Considere que la disociacin es: H2SO4 2H+ + SO42. R = 6.96

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

14

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

8. Se tiene una disolucin de HCl de concentracin 0.0500 M. De esta disolucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima disolucin? R = 6.89 9. Se tiene una disolucin de LiOH de concentracin 0.0500 M. De esta solucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de LiOH se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. a) Calcule el pH de la solucin final. R = 7.11 b) Calcule el pH si a 2 litros de la disolucin final de base, se le agregan 1.00 mL de HCl 2.0 x 104 M. R = 6.89 10. Un frasco de HNO3 (63.0 g/mol) comercial tiene en su etiqueta la siguiente informacin: 0.5 % (p/p) y densidad 0.250 g/mL. De esta solucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HNO3 se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la solucin final. R = 6.96 11. El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, (74.1g/mol) es una base fuerte utilizada para preparar las conocidas lechadas de cal, que sirven como agentes precipitantes en algunos procesos industriales. En el rtulo de un frasco que contiene esta disolucin se seala que su concentracin es de 0.552 % en masa y una densidad de 0.336 g/mL. De esta solucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva disolucin se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin final. R = 7.11
B. pH: cidos y Bases Fuertes y Dbiles

12. Calcular el pH del jugo gstrico que contiene 0.020 moles por litro de HCl. R = 1.70 13. Calcular el pH de una disolucin de hidrxido de sodio, NaOH 0.40 N. R = 13.60 14. A 37C, el pH de una muestra de sangre es de 7.40. Calclese: a) la concentracin de H+, y b) la concentracin de OH de esta muestra de sangre. La Kw a 37C es 2.51 x 1014. R = a) 3.98 x 108 M y b) 6.31 x 107 M

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

15

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

15. Calcular la concentracin de protones en una disolucin cuyo pH es igual a 6.80. R = 1.58 x 107 M 16. Calcular la concentracin de hidroxilos en una disolucin de pH = 9.60. R = 3.98 x 105 M 17. Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin de cido benzoico 0.100 M, sabiendo que la constante de ionizacin de dicho cido tiene un valor de 6.60 x 105. R = pH = 2.59; 0.0257 18. Cul es el pH de una disolucin preparada disolviendo 1.23 g de 2-nitrofenol (139.110 g/mol) (Ka = 6.2 x 108) en 0.250 L? R = 4.33 19. El pH de una disolucin de o-cresol 0.010 M es 6.05. Hallar el pKa de este cido dbil. R = 10.10 20. El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC9H7O4 (180 g/mol) un cido monoprtico con Ka =3.3 x 104 a 25C. Cul es el pH de una disolucin preparada disolviendo 3.25 mg de este cido en 250 mL de disolucin? R = 4.22 21. La efedrina, C10H15ON, un estimulante del sistema nervioso central, se usa en aerosoles nasales como descongestionante. Este compuesto es una base dbil con un valor de Kb de 1.4 x 104. a) Qu pH esperara para una disolucin 0.035 M de efedrina? R = 11.32 b) Cul es el valor de la pKa del cido conjugado de la efedrina? R = 10.15 22. La codena, principio activo utilizado para el tratamiento de la tos, es una base dbil con pKb = 5.79. Calcular el pH de una disolucin 0.020 M. R = 10.26 23. El plasma sanguneo puede contener una cantidad elevada de in amonio (considere como NH4X) del orden de 0.040 M. Suponiendo que no hay ms cidos o bases presentes, calclese el pH de esta disolucin. El pKb del amoniaco (NH3) = 4.74 R = 5.32 24. Si disponemos de una disolucin 0.200 M de una base dbil B con un pH de 12.55, Cul ser la Kb de dicha base? R = 7.68 x 10-3 25. Calcular la concentracin molar analtica de una disolucin de la base dbil D cuyo pH es 11.47, sabiendo que su Kb tiene un valor de 5.25 x 10-4. R = 1.95 x 10-2 M

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

16

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

26. Calcular el pH de disoluciones de cido actico a las concentraciones 1.0 x 102 M, 1.0 x 104 M, 1.0 x 105 M y 1.0 x 106 M. Datos: Ka = 1.8 x 105, pKa = 4.74. R = 3.38, 4.46, 5.14 y 6.02 respectivamente. 27. Calcular el pH de una disolucin de amoniaco en agua de concentracin 0.18 M. Datos: Kb = 1.8 x 105. R = 11.26 28. Una disolucin de piridina que es una base orgnica dbil, presenta un pH de 8.40. Calcular su concentracin molar. Datos: Kb = 1.5 x 109. R = 4.20 x 103 M
C. pH: Sales derivadas de cidos y bases dbiles (Hidrlisis)

29. Calcular el pH de disoluciones de acetato de sodio, NaAc, 0.010, 1.0 x 103 y 1.0 x 104 M, sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico es 1.8 x 105. R = 8.37; 7.88 y 7.37 respectivamente. 30. Calcular la concentracin de una disolucin de acetato de sodio cuyo pH = 8.97. Datos: Ka (HAc) = 1.8 x 105. R = 0.156 M 31. Hallar la concentracin de iones hidroxilo en una disolucin acuosa de cloruro de amonio, NH4Cl, 0.010 M. Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105. R = 4.3 x 109 M. 32. Calcular la constante de acidez del cido benzoico sabiendo que una disolucin acuosa 0.010 M de benzoato sdico presenta un pH de 8.09. R = 6.6 x 105 33. La quinina, medicamento utilizado en el tratamiento de la malaria, es una base dbil cuyo pKb vale 5.48. Debido a que es poco soluble en agua, suele suministrarse como cloruro de quinina, que es una sal bastante soluble. Determine el pH de una disolucin 0.200 M de cloruro de quinina. R = 4.61 34. Calcular el pH de una disolucin de acetato de amonio, NH4Ac 0.010 M. Datos: Ka (HAc) = 1.8 x 105; Kb (NH3) = 1.8 x 105. R = 7.00 35. Calcular el pH de una disolucin de cianuro de amonio, NH4CN 0.010 M. Datos: Ka (HCN) = 4.0 x 1010; Kb (NH3) = 1.8 x 105. R = 9.33 36. Calcular el pH de una disolucin 0.010 M de cianato de amonio, NH4CNO. Datos: Ka (HCNO) = 2.13 x 104; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

17

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = 6.46 D. pH: Disoluciones reguladoras (Amortiguadores)

37. Calcular el pH de una disolucin formada por 100 mL de NH3 0.10 M y 5.35 g de NH4Cl (53.49 g/mol). Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105 R = 8.25 38. Se desea preparar una disolucin reguladora de pH 3.60. Se dispone de los siguientes cidos y sus sales sdicas: cido actico (Ka = 1.8 x 10-5), cido frmico (Ka = 1.7 x 10-4) y cido cloroactico (Ka = 1.35 x 10-3). Qu cido y qu sal deben utilizarse para obtener una disolucin reguladora ptima? Justificar la respuesta. R = cido Frmico/Formiato sdico 39. Cuntos gramos de acetato sdico (82.05 g/mol)) se deben agregar a 100 mL de cido actico 0.500 M para preparar una disolucin reguladora de pH = 4.50? Datos: Ka = 1.8 x 10-5 R = 2.47 g 40. Cul es el pH de una disolucin 0.020 M en benzoato sdico y 0.010 M en cido benzoico? Datos: Ka (HC6H5COO) = 6.3 x 10-5 R = pH = 4.50 41. Se prepara una disolucin reguladora disolviendo en agua 2.00 moles de acetato de sodio y 2.00 moles de cido actico, enrasando a un litro. Calcular el pH: a) en la disolucin resultante; b) de la que resultara si aadimos a la anterior 0.40 moles de hidrxido de sodio; c) de la que resultara si en vez de hidrxido de sodio aadisemos 0.60 moles de cido clorhdrico (se supone que no hay variacin de volumen). Datos: Ka = 1.8 x 10-5 R = a) pH = 4.74; b) pH = 4.92; c) pH = 4.47 42. Que variacin de pH se produce cuando aadimos 1.00 mL de NaOH 1.00 M a 100 mL de una disolucin que contiene 0.18 moles por litro de NH3 y 0.10 moles por litro de NH4Cl? Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 10-5 R = pH = + 0.06 43. Calcular la relacin de concentraciones actico/acetato que debe existir en una disolucin reguladora de pH = 5.00. Deducir el cambio de pH que se producir si a un litro de la disolucin anterior, que es 0.10 M en actico, se aaden 50 mL de HCl 1.0 M. Datos: Ka (HCH3COO) = 1.8 x 10-5 R = Relacin = 0.55; pH = 0.32 44. Cul es el pH de una solucin que a) se prepar al disolver 9.20 g de cido lctico (90.08 g/mol) (Ka = 1.38 x 104) y 11.15 g de lactato de sodio (112.06 g/mol) en agua y se diluy hasta 1.00 L? y b) es 0.0550 M en cido actico (Ka = 1.75 x 105) y 0.110 M en acetato de sodio?

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

18

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = a) 3.85 y b) 4.06

45. Qu peso de formiato de sodio se debe agregar a 400.0 mL de cido frmico 1.00 M para producir una solucin reguladora que tenga un pH de 3.50? Datos: Ka = 1.80 x 104 R = 15.5 g 46. a) Calcular el pH de una solucin que es 0.200 M en NH3 y 0.300 M en NH4Cl. b) Calcular el cambio de pH que ocurre cuando se adiciona una porcin de 100 mL de i) NaOH 0.0500 M y ii) HCl 0.0500 M a 400 mL de la solucin amortiguadora. Datos: Kb = 1.75 x 105 R = a) 9.07; b) i) 9.11 (pH = 0.04), ii) 9.02 (pH = 0.05) 47. Cul es pH de una solucin que se prepar al disolver 3.30 g de (NH4)2SO4 (132.13 g/mol) en agua, se adicionaron 125.0 mL de NaOH 0.1011 M y se diluy hasta 500.0 mL? Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105 R = 8.78 48. Cul es pH de una solucin que se prepar al disolver 3.00 g de cido saliclico, C6H4(OH)COOH (138.12 g/mol) (Ka = 1.06 x 103) en 50.0 mL de NaOH 0.1130 M y se diluy hasta 500.0 mL? Sugerencia: en este caso no funciona la ecuacin simplificada de Henderson-Hasselbalch. R = 2.63 49. Se disuelven en agua 0.040 moles de cido cinico, HCNO, y 0.060 moles de cianato de sodio, NaCNO, aforando finalmente a 1.00 L. Calcular su pH: a) inicialmente, b) si la disolucin se diluye 10 veces y c) si se diluye 100 veces. Datos: Ka (HCNO) = 2.13 x 104 R = a) 3.85; b) 3.87; c) 4.03
E. pH: Mezcla de cidos o bases o sales de distinta naturaleza

50. Calcular el pH de la disolucin que resulta de mezclar 25.00 mL de NaOH 0.100 M con 25.00 mL de KOH 0.010 M. R = 12.74 51. Se dispone de 50.0 mL de una disolucin mezcla de los cidos monoprticos HA 0.100 M y HB 0.100 M, cuyos valores de pKa son respectivamente 3.00 y 7.00. Calcular: a) el pH de esta disolucin; b) el pH de la disolucin resultante cuando se aaden 25.0 mL de NaOH 0.100 M. R = a) pH = 2.02; b) pH = 3.00 52. Calcular la concentracin de protones y de iones propionato en una disolucin que contiene 50.0 mL de HCl 0.200 M y 25.0 mL de cido propinico, C2H5COOH, 0.100 M (Ka = 1.26 x 105). R = [H+] = 0.133 M y [C2H5COO] = 3.15 x 106 M

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

19

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

53. Calcular el pH y la concentracin de iones acetato, CH3COO, y cianuro, CN, en una disolucin 0.100 M en cido actico y 0.200 M en HCN. Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8 x 105; Ka (HCN) = 4.0 x 1010. R = pH = 2.87; [Ac] = 1.34 x 103 M y [CN] = 6.0 x 108 M. 54. Calcular el pH de la solucin que resulta cuando 20.0 mL de cido frmico 0.200 M (Ka = 1.80 x 104), a) se diluyen hasta 45.0 mL con agua destilada. R = 2.41 b) se mezclan con 25.0 mL de solucin de NaOH 0.160 M. R = 8.35 c) se mezclan con 25.0 mL de solucin de NaOH 0.200 M. R = 12.35 d) se mezclan con 25.0 mL de solucin de formiato de sodio 0.200 M. R = 3.84 55. Calcular el pH de la solucin que resulta cuando 40.0 mL de NH3 0.100 M (Kb = 1.75 x 105), a) se diluyen hasta 200.0 mL con agua destilada. R = 10.77 b) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.200M. R = 5.21 c) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.250 M. R = 1.78 d) se mezclan con 20.0 mL de solucin de NH4Cl 0.200 M. R = 9.24 e) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.100 M. R = 9.24 56. Calcular el pH de una solucin que es: a) 0.0100 M en HCl y 0.0200 M en cido pcrico (Ka = 0.43) R = 1.54 a) 0.0100 M en HCl y 0.0200 M en cido benzoico (Ka = 6.28 x 105) R = 1.99 b) 0.0100 M en NaOH y 0.100 M en Na2CO3 [(H2CO3) Ka2 = 4.69 x 1011] R = 12.07 c) 0.0100 M en NaOH y 0.100 M en NH3 (Kb = 1.75 x 105) R = 12.01 57. Calcular el pH de una solucin que contiene: a) 50 mL de NH3 0.010 M + 30 mL de NH4Cl 0.10 M [Kb (NH3) = 1.75 x 105] R = 8.46 b) 50 mL de NH3 0.10 M + 15 mL de NaOH 0.10 M R = 12.36 c) 100 mL de NH4CN 0.020 M [Ka (HCN) = 4.0 x 1010; Kb (NH3) = 1.75 x 105] R = 9.32 20

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

d) 50 mL de NaHS 0.20 M [(H2S) Ka1 = 1.0 x 107; Ka2 = 1.0 x 1013] R = 10.00 58. Calcule el pH de las siguientes mezclas: Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8 x 105 a) 100 mL NaCl 0.10 M + 250 mL CH3COONa 0.010 M + 100 mL KCl 0.010 M R = 8.25 b) 30 mL HCl 0.10 M + 50 mL NaOH 0.010 M + 100 mL NaCl 0.010 M R = 1.85 c) 100 mL CH3COONa 0.010 M + 10 mL CH3COOH 0.10 M R = 4.74 d) 100 mL NaOH 0.10 M + 20 mL CH3COONa 0.10 M, + 100 mL NaCl 0.10 M R = 12.65 e) 100 mL HCl 0.10 M + 100 mL CH3COOH 0.10 M + 100 mL KCl 0.010 M R = 1.48 59. Calcular la concentracin de iones sulfuro en una disolucin que es 0.025 M en H2S y 0.010 M en HCl. Datos: [(H2S) Ka1 = 1.0 x 107; Ka2 = 1.0 x 1013] R = 2.5 x 1018 M 60. Calcular el pH de las disoluciones que resultan de mezclar: a) 90.0 mL de NH3 0.100 M con 10.0 mL de HCl 0.100 M y b) 55.0 mL de NH3 0.100 M con 45.0 mL de HCl 0.100 M. Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105 R = a) 10.15; b) 8.60

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

21

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 4: Volumetras cido-base (II). Titulaciones cido-base. Curvas de titulacin


A. Titulaciones de cidos y bases fuertes y dbiles

1. Una disolucin de hidrxido de sodio se estandariza frente a ftalato cido de potasio (KHFt = 204.14 g/mol)) como patrn primario. Para ello se pesan 0.460 g de este patrn primario, se disuelve en agua, y se aaden unas gotas de fenolftalena como indicador. Cul ser la concentracin molar de dicha disolucin de hidrxido sdico, si en la valoracin se consumen 20.6 mL de la base? R = 0.1094 M 2. El porcentaje de NaHCO3 (84.0 g/mol)) en un comprimido utilizado como anticido estomacal, se calcul valorando con HCl 0.100 M. Para valorar 0.302 g de dicho comprimido se necesitan 16.5 mL de cido clorhdrico. Cul es el valor del porcentaje en masa? R = 45.9% 3. Se analiza un comprimido de vitamina C (cido L-ascrbico) (C6H8O6) (176.0 g/mol) mediante volumetra cido-base valorndolo con NaOH 0.100 M. Un comprimido que pesa 0.450 g necesita 24.4 mL de la base para su neutralizacin. Cul es el % de vitamina C en el comprimido? Datos: El cido ascrbico se comporta como un cido monoprtico. R = 95.4% 4. Cul de los siguientes indicadores debe usarse en la valoracin de 50.0 mL de NH3 0.10 M con HCl 0.10 M? Datos: NH3 (Kb = 1.78 x 10-5) Indicadores cido-base: (Rango de viraje) Naranja de metilo (3.1-4.4) Rojo de metilo (4.2-6.3) Verde de bromocresol (3.8-5.4) Rojo de fenol (6.4-8.0) Fenolftaleina (8.0-9.6) Timolftaleina (9.3-10.5) R = Rojo de metilo o verde de bromocresol 5. Valoramos 25.0 mL de NH3 0.10 M con HCl 0.10 M: a) Calcular el pH cuando se han aadido 12.5 mL de la disolucin de cido. b) Calcular el pH en el punto de equivalencia. c) Razonar cual sera un buen indicador (de los citados en el problema anterior) para esta valoracin. Datos: Kb (NH3) = 1.75 x 10-5 R = a) 9.25; b) 5.27; c) Rojo de metilo 6. Una muestra de 50.00 mL de un vino blanco de mesa necesita 21.48 mL de NaOH 0.03776 M para alcanzar el punto final con fenolftalena. Expresar la acidez del vino en gramos de cido tartrico (H2C4H4O6) (150.09 g/mol)) por cada 100 mL de vino. (Supngase que se valoran los dos protones del cido).

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

22

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = 0.1217 g/100 mL

7. La acidez de un vinagre comercial viene expresada como % (p/p) en cido actico. A una muestra de vinagre que pesa 10.52 g se le aaden 19.0 mL de una disolucin de NaOH (1.00 mL de la cual equivalen a 0.0605 g de cido benzoico (HC6H5COO)). El exceso de NaOH se valora con 1.50 mL de HCl (1.00 mL del cual equivalen a 0.0250 g de Na2CO3). Calcular la acidez del vinagre. Datos: HCH3COO = 60.0 g/mol; HC6H5COO = 122.0 g/mol; Na2CO3 = 106.0 g/mol R = 4.97% 8. Una mezcla que slo contiene Li2CO3 (73.89 g/mol) y BaCO3 (197.34 g/mol), y que pesa 1.00 g, necesita para su neutralizacin 15.0 mL de HCl 1.00 M. Determinar los porcentajes de cada carbonato en la muestra. R = BaCO3 71.3%; Li2CO3 28.7% 9. Una muestra de 25.00 mL de una disolucin de limpieza para el hogar se diluye a 250 mL en un matraz volumtrico. Una alcuota de 50.00 mL de esta disolucin requiere 40.38 mL de HCl 0.2506 M para llegar al punto final con verde de bromocresol. Calcular el porcentaje (p/v) de NH3 (17.0 g/mol)) en la muestra. (Suponer que la nica base del limpiador es el NH3). R = 3.44% 10. El contenido de formaldehdo de un plaguicida se determina pesando 0.3124 g de la muestra lquida que se lleva a un matraz que contiene 50.0 mL de NaOH 0.0996 M y perxido de hidrgeno al 3%. Al calentar todo el formaldehdo se transforma en formiato sdico de acuerdo a la reaccin: OH + HCHO + H2O2 HCOO + 2H2O Despus de enfriar la solucin, el exceso de NaOH se valora con 23.3 mL de H2SO4 0.0525 M. Calcular el porcentaje en peso de formaldehdo (HCHO, 30.026 g/mol) en la muestra. R = 24.3% 12. Una muestra de un fertilizante que pesa 1.009 g se calienta con hidrxido de potasio. El amoniaco liberado se burbujea a travs de 50.0 mL de una disolucin de HCl y el exceso de cido requiere 7.00 mL de NaOH 0.100 M para su valoracin. Calcular: a) Qu volumen de HCl (36.5 g/mol) del 37.0% p/p y 1.19 g/mL de densidad se tiene que tomar para preparar 500 mL de una disolucin de cido clorhdrico aproximadamente 0.500 M?, b) Cul es la concentracin exacta del cido clorhdrico si se consumieron 12.5 mL en su estandarizacin con 0.3397 g de carbonato sdico (106 g/mol)) hasta punto final con naranja de metilo? y c) Cul es el porcentaje de N (14.0 g/mol) en la muestra? R = a) 20.72 mL; b) 0.5128 M; c) 34.60% 13. Una muestra de 0.4793 g de Na2CO3 (105.99 g/mol) grado patrn primario se trat con 40.00 mL de cido perclrico diluido. La solucin se calent a ebullicin para eliminar el CO2; despus se titul el exceso de HClO4 con 8.70 mL de NaOH diluido. En otro experimento, se haba determinado que 27.43 mL de HClO4 neutralizaron una alcuota de 25.00 mL de la solucin de NaOH. Calcular las concentraciones molares de HClO4 y de NaOH. R = HClO4 0.2970 M; NaOH 0.3259 M
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

23

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

14. Una muestra de 0.4755 g que contena (NH4)2C2O4 y materiales inertes se disolvi en agua y se alcaliniz con KOH, con lo cual el catin amonio se convirti en NH3. El amoniaco liberado se destil en 50.00 mL de H2SO4 0.05035 M. El exceso de H2SO4 se titul por retroceso con 11.13 mL de NaOH 0.1214 M. Calcular: a) el % de N (14.007 g/mol) y b) el % de (NH4)2C2O4 en la muestra. R = a) 10.85% y b) 48.07% 15. Una muestra de 4.476 g de un producto derivado de petrleo se quem en un horno de cmara, el SO2 formado se recogi en H2O2 al 3%. La reaccin es: SO2(g) + H2O2 H2SO4 La solucin de H2SO4 se mezcl con una alcuota de 25.00 mL de NaOH 0.009230 M y el exceso de base se titul por retroceso con 13.33 mL de HCl 0.01007 M. Calcular las partes por milln de azufre (32.06 g/mol) en la muestra. R = 345.7 ppm 16. Se conoce que el hidrxido de sodio, NaOH (40.0 g/mol) es muy higroscpico, por lo que no se utiliza como patrn primario. Se pesan 6.20 g de esta base y se disuelven en 250 mL de agua. Una alcuota de 25.0 mL de esta solucin necesit 23.8 mL de HCl 0.612 M para alcanzar el punto final usando fenolftalena como indicador. Calcule el porcentaje de agua en la muestra de NaOH original. La reaccin es: NaOH + HCl NaCl + H2O R = 5.97% 17. Una muestra de cido dbil monoprtico que pesa 1.25 g se disuelve en 50.0 mL de agua. En la titulacin de la muestra se necesitaron 41.20 mL de NaOH 0.0900 M para alcanzar el punto final. En el curso de la misma se observa que en el momento de aadir 8.24 mL de NaOH el pH tiene un valor de 4.30. Calcular: a) Peso molecular del cido, b) Su constante de acidez y c) El pH del punto de equivalencia de la valoracin. R = 337 g/mol; 1.25 x 105; pH = 8.76 18. Se burbuje una muestra de 3.00 L de aire urbano en una solucin que contena 50.0 mL de Ba(OH)2 0.0116 M, con lo cual el CO2 precipit como BaCO3. El exceso de base se titul por retroceso hasta el punto final con fenolftalena, lo que consumi 23.6 mL de HCl 0.0108 M. Calcular las partes por milln de CO2 en el aire (es decir, mL de CO2/106 mL de aire): utilizar como densidad del CO2, 1.98 g/mL. R = 3.35 x 103 ppm de CO2 19. En la titulacin de cinco alcuotas de 50.00 mL de una solucin de HCl se necesitaron 29.71, 29.75, 29.60, 29.68 y 29.55 mL de Ba(OH)2 0.01963 M para alcanzar el punto final, usando como indicador verde de bromocresol. Calcular: a) la molaridad promedio del HCl b) la desviacin estndar de este resultado c) los lmites de confianza al 95%, si s es un buen estimado de (z = 1.96). R = 0.02329 M (promedio); 6.6 x 105 M (desviacin estndar) y 5.7 x 105 M (intervalo de confianza)

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

24

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

20. En un recipiente adecuado se pesan 9.022 g de un cido sulfrico concentrado de densidad 1.795 g/mL. El cido se diluye con agua y lleva a un volumen de 200.0 mL. Para conocer la concentracin se toman tres alcuotas de 25.00 mL de esta disolucin y se titulan con NaOH 0.9390 M. Los volmenes gastados fueron 21.30; 21.25 y 21.10 mL respectivamente. H2SO4(ac) + 2NaOH(ac) Na2SO4(ac) + 2H2O(l) a) Calcular la concentracin del cido sulfrico concentrado en porcentaje en masa. R = 86.56% (promedio) b) Calcular la molaridad del cido sulfrico concentrado. R = 15.86 M (promedio) c) En ambos casos reportar los valores del promedio de la concentracin obtenida, con su intervalo de confianza, calculado para un 95 % de confianza (z = 1.96). R = a) 86.56 0.49% y b) 15.86 0.09% 21. Se requieren 27.63 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0.09381 M para alcanzar el punto equivalente de la titulacin de 100.00 mL de una disolucin de un cido monoprtico muy dbil. El valor de pH alcanzado en este punto fue 10.99. Calcule el pKa de dicho cido. R = 9.67
B. Curvas de titulacin de cidos y bases fuertes y dbiles

22. Una alcuota de 50.00 mL de HCl 0.05000 M se titula con NaOH 0.1000 M. Calcular el pH de la solucin despus de la adicin de 0.00, 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 30.00 y 40.00 mL de base y elabore una curva de titulacin con los resultados. 23. Una alcuota de 50.00 mL de NaOH 0.1000 M se titula con HCl 0.1000 M. Calcular el pH de la solucin despus de la adicin de 0.00, 10.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de cido y elabore una curva de titulacin con los resultados. R = 13.00; 12.82; 12.52; 12.05; 11.72; 11.00; 7.00; 3.00; 2.32; 2.04 24. Calcular el pH tras la adicin de 0.00, 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 30.00, 40.00 y 50.00 mL de KOH 0.2000 M en la titulacin de 50.00 mL de HClO4 0.1000 M y generar una curva de titulacin con los resultados obtenidos. 25. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de NaOH 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de a) cido nitroso 0.1000 M (Ka = 7.1 x 104) y b) cido lctico 0.1000 M (Ka = 1.38 x 104). R = a) 2.09; 2.38; 2.82; 3.17; 3.76; 4.11; 4.85; 7.92; 11.00; 11.68; 11.96 26. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de amoniaco 0.1000 M (Kb = 1.75 x 105). R = 11.12; 10.20; 9.61; 9.24; 8.64; 8.29; 7.55; 5.27; 3.00; 2.32; 2.04

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

25

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

27. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de cianuro de sodio 0.1000 M (Ka = 6.2 x 1010). 28. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de 50.00 mL de cido cloroactico 0.01000 M con NaOH 0.01000 M (Ka = 1.36 x 103). 29. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de cido hipocloroso 0.1000 M con NaOH 0.1000 M (Ka = 3.0 x 108). R = 4.26; 6.57; 7.15; 7.52; 8.12; 9.21; 10.11; 11.00; 11.68; 11.96 30. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de 50.00 mL de hidroxilamina 0.1000 M con HCl 0.1000 M (Kb = 9.1 x 109). 31. Calcular el pH despus de la adicin de a) 0.00, b) 15.00, c) 40.00, d) 50.00 y e) 55.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de una alcuota de 50.00 mL de cianuro de sodio, NaCN, 0.1000 M. Datos: Ka (HCN) = 6.2 x 1010. R = a) 11.10; b) 9.58; c) 8.60; d) 5.25 y e) 2.32 32. En una titulacin de 50.00 mL de cido frmico 0.05000 M con KOH 0.1000 M, el error de titulacin debe ser menor de 0.05 mL ( 0.05 mL). Qu indicador se debe seleccionar para lograr esto? Ka (HCOOH) = 1.80 x 104. Indicadores cido-base: (Rango de viraje) Anaranjado de metilo 3.1-4.4 Verde de bromocresol 3.8-5.4 Rojo de metilo 4.2-6.3 Prpura de bromocresol 5.2-6.8 Azul de bromotimol 6.2-7.6 Rojo fenol 6.8-8.4 Prpura de cresol 7.6-9.2 Fenolftalena 8.3-10.0 R = Prpura de cresol 33. Calcule el valor de pH de 50.00 mL de una disolucin de cido nitroso 0.100 M despus de agregar 0.00, 25.00, 50.00 y 55.00 mL de hidrxido de sodio 0.100 M. Datos: Ka = 7.1 x 104 R = 2.09; 3.15; 7.92; 11.68

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

26

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 5: Volumetras cido-base (III). Titulaciones de cidos y bases polifuncionales. Curvas de titulacin
A. pH: cidos y bases polifuncionales

1. Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico, H2SO4 0.010 M, considerndolo como: a) Un cido dibsico fuerte, b) Un cido moderadamente fuerte en la segunda disociacin del protn y c) Calcular el error que se comete al calcular el pH de un cido sulfrico 0.020 M como consecuencia de suponer que es un cido fuerte. Datos: Ka2 = 1.2 x 102 R = a) 1.70; b) 1.78; c) 14% 2. Calcular el pH de distintas disoluciones de cido brico, H3BO3, de concentraciones: a) 0.010 M y b) 1.0 x 104 M. Datos: Ka1 = 5.8 x 1010, Ka2 = 1.8 x 1013, Ka3 = 1.6 x 1014 R = a) 5.62; b) 6.62 3. Calcular el pH y las concentraciones de [H2CO3], [HCO3] y [CO32] en una disolucin 0.010 M de cido carbnico, H2CO3. Datos: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 = 4.8 x 1011 R = pH = 4.19, [H2CO3] = 0.010 M, [HCO3] = [H+] = 6.5 x 105 M y [CO32] = 4.8 x 1011 4. Calcular el pH y las concentraciones de las distintas especies en equilibrio en una disolucin 0.010 M de H2S. Datos: Ka1 = 1.0 x 107, Ka2 = 1.0 x 1013 R = pH = 4.50, [H2S] = 0.010 M, [HS] = [H+] = 3.2 x 105 M y [S2] = 1.0 x 1013 M 5. Calcular el pH de una disolucin de cido fosfrico, H3PO4 0.020 M, sabiendo que Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013. R = 2.04 6. El cido ctrico es un cido tribsico, H3C6H5O7, cuyos pKa son: pK1 = 2.13, pK2 = 4.77 y pK3 = 6.40. Calcular las concentraciones de protones y de los aniones monobsico, dibsico y tribsico en una disolucin de cido ctrico 0.010 M. R = [H+] = [H2C] = 5.6 x 103 M; [HC2] = 1.7 x 105 M; [C3] = 1.2 x 109 M 7. El fosfato trisdico, Na3PO4 (163.94 g/mol), est disponible en las ferreteras como FTS y se usa como agente limpiador. El rtulo de una caja de FTS advierte que la sustancia es muy custica. Cul es el pH de una solucin que contiene 5.0 g de FTS en un litro de solucin? Datos: Ka (H3PO4): Ka1 = 7.5 x 103; Ka2 = 6.2 x 108 y Ka3 = 4.2 x 1013. R = 12.24 8. Calcular el pH de una solucin de carbonato de sodio, Na2CO3, 0.0400 M. Datos: Ka (H2CO3) = Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011. R = 11.45 9. Calcular el pH de una disolucin de hidrgeno carbonato de sodio, NaHCO3 0.10 M. Datos: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 = 4.8 x 1011. R = 8.35
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

27

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

10. Calcular el pH de una disolucin dihidrgeno fosfato de sodio, NaH2PO4 0.050 M. Datos: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013. R = 4.67 11. Calcular el pH de una disolucin de sulfito cido de potasio, KHSO3 0.072 M. Datos: Ka1 = 1.7 x 102, Ka2 = 6.2 x 108. R = 4.49 12. Calcular el pH de una disolucin 0.020 M de la sal hidrgeno fosfato de sodio, Na2HPO4. Datos: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013. R = 9.78 13. Calcular la concentracin de protones de una disolucin 1.00 x 102 M de Na2HPO4. Datos: H3PO4 (Ka1 = 7.50 x 10-3 ; Ka2 = 6.20 .10-8 ; Ka3 = 4.40 x 10-13 ). R = 1.65 x 10-10 M 14. Calcule el pH y la concentracin de aniones A2 de una disolucin de H2A 0.050 M. Datos: Ka1 = 1.0 x 10-7; Ka2 = 1.2 x 10-13. R = pH = 4.15; [A2] = 1.2 x 10-13 M 15. Calcular el pH de una solucin que se hace de modo que contenga las siguientes concentraciones analticas: Datos: (H3AsO4): Ka1 = 5.8 x 103; Ka2 = 1.1 x 107 y Ka3 = 3.2 x 1012; (H2CO3): Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011; (H3PO4): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013. a) 0.0500 M en H3AsO4 y 0.0200 M en NaH2AsO4. R = 2.07 b) 0.0300 M en NaH2AsO4 y 0.0500 M en Na2HAsO4. R = 7.18 c) 0.0600 M en Na2CO3 y 0.0300 M en NaHCO3. R = 10.63 d) 0.0400 M en H3PO4 y 0.0200 M en NaH2PO4. R = 2.55 16. Calcular el pH de una solucin que es 0.0400 M en: a) H3PO4 R = 1.86 b) H2S R = 4.21 c) NaH2PO4 R = 4.71 d) NaHS R = 9.80 e) Na3PO4 R = 12.32 f) Na2HPO3 R = 9.70 28

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

g) Na2S R = 12.58 Datos: (H3PO4): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013; (H2S): Ka1 = 9.6 x 108 y Ka2 = 1.3 x 1014.
B. Curvas de titulacin de cidos y bases polifuncionales

17. Sugerir un indicador adecuado para una titulacin basada en las siguientes reacciones; utilizar una concentracin de 0.05 M si fuera necesaria una concentracin en el punto de equivalencia. a) H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O R = prpura de cresol b) H2T + 2NaOH Na2T + 2H2O (H2T = acido tartrico) R = prpura de cresol c) NH2C2H4NH2 + 2HCl ClNH3C2H4NH3Cl R = verde de bromocresol d) H2SO3 + 2NaOH Na2SO3 + 2H2O R = fenolftalena 18. Se tiene un cido diprtico H2A con pKa1 = 4.6 y pKa2 = 9.2. Para titular 10 mL de una disolucin 0.10 M de dicho cido se emplea hidrxido de potasio 0.50 M. a) Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el primer punto de equivalencia? R = 2.0 mL b) Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el segundo punto de equivalencia? R = 4.0 mL c) Calcule el valor de pH para los siguientes volmenes de KOH agregados: 0.0, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 R = 2.8; 4.6; 6.9; 9.2; 11.0 y 12.5 d. Si tanto el cido H2A como el titulante KOH se diluyen 10 veces, los volmenes empleados en la titulacin son iguales pero algunos valores de pH cambian. Calcule los mismos para los siguientes volmenes de KOH (0.05 M) en la titulacin de 10 mL de H2A 0.01 M: 0.0, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0 R = 3.3; 4.6; 6.9; 9.2; 10.5 y 11.5 19. Obtener una curva para la titulacin de 50.00 mL de una solucin 0.1000 M del compuesto A con 0.2000 M del compuesto B de la lista siguiente. Para cada titulacin, calcular el pH tras la adicin de 0.00, 12.50, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 37.50, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, y 60.00 mL del compuesto B: A B a) Na2CO3 HCl b) etilendiamina, H2NC2H4NH2 HCl c) H2SO3 NaOH d) H3PO3 NaOH Datos: K (H2CO3): Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011; K (H3+NC2H4NH3+): Ka1 = 1.42 x 107 y Ka2 = 1.18 x 1010; K (H2SO3): Ka1 = 1.23 x 102 y Ka2 = 6.6 x 108; K (H3PO3): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013. 29

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

20. Obtener la curva de titulacin despus de calcular el pH tras la adicin de 0.00, 12.50, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 37.50, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, y 60.00 mL de NaOH 0.2000 M a 50.00 mL de una solucin de cido crmico, H2CrO4 0.1000 M. Datos: K (H2CrO4): Ka1 = 1.8 x 101 y Ka2 = 3.0 x 107. 21. Se valoran 70.00 mL de un cido triprtico, H3A 0.100 M (Ka1 = 1.5 x 104; Ka2 = 1.0 x 107 y Ka3 = 1.0 x 1011) con NaOH 0.0700 M. Calcular el pH: a) antes de agregar el NaOH R = 2.42 b) al agregar 75.00 mL de NaOH R = 4.30 c) al agregar 200.00 mL de NaOH R = 8.99 d) al agregar 350.00 mL de NaOH R = 11.92 22. Calcular el pH despus de la adicin de a) 0.00, b) 5.00, c) 25.00, d) 25.50, e) 50.00 y f) 50.01 mL de NaOH 0.1000 M a 25.00 mL de cido maleico, H2C4H2O4, 0.1000 M. Datos: Ka1 = 1.3 x 102 y Ka2 = 5.9 x 107 R = a) 1.52, b) 1.74, c) 4.11, d) 4.54, e) 9.38 y f) 11.12 23. El cido arsnico, H3AsO4, es un cido dbil triprtico y sus constantes cidas de disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 5.8 x 103; Ka2 = 1.1 x 107 y Ka3 = 3.2 x 1012. Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido arsnico 0.1500 M con NaOH 0.07500 M: a) antes de agregar el NaOH R = 1.57 b) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH R = 4.62 c) Despus de agregar 325.00 mL de NaOH R = 10.80 d) Despus de agregar 500.00 mL de NaOH R = 11.81 24. El cido fosfrico, H3PO4, es un cido dbil triprtico y sus constantes cidas de disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013. Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido fosfrico 0.1500 M con NaOH 0.07500 M: a) Antes de agregar el NaOH R = 1.53 b) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH R = 4.68 c) Despus de agregar 230.00 mL de NaOH R = 7.26 d) Despus de agregar 300.00 mL de NaOH R = 9.75

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

30

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

e) Despus de agregar 475.00 mL de NaOH R = 11.53 25. El cido oxlico, H2C2O4, es un cido dbil diprtico y sus constantes cidas de disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 5.60 x 102 y Ka2 = 5.42 x 108. Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido oxlico 0.1500 M con NaOH 0.07500 M: a) Antes de aadir el NaOH R = 1.03 b) Despus de agregar 60.00 mL de NaOH R = 1.61 c) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH R = 4.26 d) Despus de agregar 300.00 mL de NaOH R = 9.87 e) Despus de agregar 360.00 mL de NaOH R = 12.01 26. El cido carbnico, H2CO3, es un cido dbil diprtico y sus constantes cidas de disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011. Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 70.00 mL de cido carbnico 0.100 M con NaOH 0.0700 M: a) al agregar 75.00 mL de NaOH R = 4.30 b) al agregar 100.00 mL de NaOH R = 7.08 c) al agregar 200.00 mL de NaOH R = 11.37 d) al agregar 275.00 mL de NaOH R = 12.18

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

31

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 6: Volumetras de complejacin


A. Constantes de formacin de complejos, Kf

1. El complejo ML, formado por un in metlico M y un ligando L, tiene una constante de formacin de 4.0 x 108. Cul es la concentracin del in metlico libre, en una disolucin 1.0 x 102 M del complejo? R = 5.0 x 106 M 2. Se mezclan 0.010 moles de una disolucin de Fe(III) con 0.100 moles de otra de SCN y se lleva a un volumen de 1.00 L. Se forma el complejo Fe(SCN)2+ de color rojo. Calcular las concentraciones de [Fe3+], [SCN] y [Fe(SCN)2+] despus de la reaccin. Datos: Kf [Fe(SCN)2+] = 1 x 103. R = [Fe3+] = 1.1 x 104 M, [SCN] = 0.090 M y [Fe(SCN)2+] = 0.010 M 3. Se disuelven 1.50 moles de NaCN y 0.100 moles de AgNO3 en agua y se lleva el volumen a 1.00 L. Suponiendo que slo se forma el complejo Ag(CN)2, calcular las concentraciones de las especies siguientes: [Ag+], [CN] y [Ag(CN)2]. Datos: Kf [Ag(CN)2] = 1 x 1021. R = [Ag+] = 5.9 x 1023, [CN] = 1.30 M y [Ag(CN)2] = 0.100 M 4. Cuntos gramos de NaCN (49.007 g/mol) deberan aadirse a 1.00 L de disolucin 0.0020 M en iones Ag+ a fin de que la concentracin final de dichos iones sea 1016 M? Datos: Kd[Ag(CN)2] = 1.8 x 1019. R = 0.29 g 5. Cules sern las concentraciones de iones Ag+ y NH3 en una disolucin 0.010 M de la sal [Ag(NH3)2]Cl, suponiendo que slo se forma el complejo Ag(NH3)2+? Datos: Kf [Ag(NH3)2+] = 1.6 x 108. R = [Ag+] = 2.5 x 104 M y [NH3] = 5.0 x 104 M 6. Qu cantidad de amoniaco, en moles, se debe aadir a 1.00 L de una solucin 0.0100 M de Hg(NO3)2 para que la concentracin de Hg2+ se reduzca a 1.0 x 1013 una vez alcanzado el equilibrio. Suponer que la adicin no implica aumento de volumen. Datos: Kf [Hg(NH3)42+] = 2.5 x 1019 R = 0.048 moles 7. Cuando se aade 0.100 moles de cloruro de zinc a 1.00 litro de NH3 6.00 M la concentracin final de zinc resulta ser 3.50 x 1014. Si slo se forma el complejo Zn(NH3)42+, calcular el valor de la constante de formacin de este complejo. R = 2.9 x 109 8. Se prepara una disolucin disolviendo 0.023 moles de AgNO3 en 1 litro de NH3 2.0 M. La concentracin de Ag+ libre es de 3.7 x 105 mg/L. Calcular la constante de formacin del complejo Ag(NH3)2+. Datos: Ag (107.87 g/mol)

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

32

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = 1.7 x 107

9. Una disolucin contiene en 100 mL 0.0020 moles de cloruro de cadmio y 0.20 moles de amoniaco. Si se forma nicamente el complejo [Cd(NH3)42+], cul ser la concentracin de iones cadmio? Datos: Kf [Cd(NH3)42+] = 5.9 x 106 R = 2.5 x 1010 M 10. Los iones cianuro son mortales para los seres humanos a concentraciones superiores a 2.4 x 103 M. Qu concentracin de iones ferrocianuro, Fe(CN)64, sera necesaria para envenenar a una persona? Datos: Kf [Fe(CN)64] = 1.0 x 1035. R = 7.6 x 1015 11. Los iones plata (I) forman con la trietilentetramina (trien) un complejo 1:1 estable, [Ag(trien)]. Calcular la concentracin de iones plata (I) en equilibrio cuando se aaden 20.00 mL de nitrato de plata 0.0250 M a 40.00 mL de trien 0.030 M. Datos: Kf [Ag(trien)] = 5.0 x 107 R = 1.42 x 108 M 12. Calcular la concentracin molar de Y4 en una solucin 0.0200 M de EDTA amortiguada a un pH = 10.00. (Datos: 4 = 0.35) R = 7.00 x 103 M 13. Calcular la concentracin en equilibrio de Ni2+ en una solucin que tiene una concentracin analtica de NiY2 de 0.0150 M a pH a) 3.00 (4 = 2.5 x 1011) y b) 8.00 (4 = 5.39 x 103) (Datos: KNiY = 4.2 x 1018) R = a) 1.20 x 105 M y b) 8.15 x 1010 M 14. Calcular la concentracin de Ni2+ en una solucin que se prepar mezclando 50.0 mL de Ni2+ 0.0300 M con 50.0 mL de EDTA 0.0500 M. La mezcla se ajust a pH = 3.00 (4 = 2.5 x 1011) con un amortiguador. (Datos: KNiY = 4.2 x 1018) R = 1.43 x 108 M
B. Titulaciones con formacin de complejos

15. Se prepar una solucin disolviendo alrededor de 3.0 g de Na2H2Y.2H2O en aproximadamente 1 L de agua y se valor con alcuotas de 50.00 mL de Mg2+ 0.004517 M. La titulacin requiri un volumen promedio de 32.22 mL. Calcular la concentracin molar de EDTA. R = 7.010 x 103 M 16. Calcular el volumen de solucin de EDTA 0.0500 M necesario para titular: a) 26.37 mL de Mg(NO3)2 0.0741 M; b) El Ca en 0.4397 g de una muestra mineral que contiene 81.4% de brushita, CaHPO4.2H2O (172.09 g/mol) y c) El Ca y Mg en una muestra de 0.1557 g que contiene 92.5% de dolomita, CaCO3.MgCO3 (184.4 g/mol). R = a) 39.08 mL; b) 41.59 mL y c) 31.24 mL

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

33

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

17. La materia orgnica contenida en una muestra de 3.776 g de un ungento de mercurio se descompone con HNO3. Despus de diluir, el Hg2+ se titula con 21.30 mL de una solucin 0.1144 M de NH4SCN. Calcular el porcentaje de Hg (200.59 g/mol) en el ungento. Esta titulacin lleva a la formacin de un complejo neutro estable, Hg(SCN)2. R = 6.472% 18. La tiourea contenida en una muestra de 1.455 g de un material orgnico se extrajo con una solucin diluida de cido sulfrico. Posteriormente, se titul con 37.31 mL de Hg2+ 0.009372 M mediante la siguiente reaccin: 4(NH2)2CS + Hg2+ [(NH2)2CS]4Hg2+. Calcular el porcentaje de (NH2)2CS (76.12 g/mol) en la muestra. R = 7.317% 19. 50.00 mL de una disolucin que contiene Ni2+ y Pb2+ consumi 42.86 mL de disolucin de EDTA 0.02026 M en la valoracin de ambos iones. Una segunda muestra de 50.00 mL se valor en medio amoniacal con KCN 0.05189 M consumindose 25.80 mL de esta disolucin. La reaccin es: 4 CN + Ni(NH3)42+ Ni(CN)42 + 4 NH3. Calcular las molaridades de los iones Pb2+ y Ni2+ en la muestra. R = Ni2+ 6.67 x 103 M; Pb2+ 1.07x 102 M 20. Una muestra de 6.875 g de un producto para plantas interiores, que contiene Fe (III), se diluy a 100 mL en un matraz aforado. Calcular el porcentaje de Fe (55.847 g/mol) en la muestra, si una alcuota de 45.0 mL necesit 15.0 mL de disolucin de EDTA. El EDTA se estandariz frente a 25.0 mL de disolucin de Al (III) 0.0581 M consumindose 40.3 mL de esta disolucin. R = 0.98% 21. El sulfato contenido en una muestra 500 mL de agua potable, se precipit como sulfato de bario mediante tratamiento con una disolucin que contena el complejo de bario con EDTA, segn la reaccin: SO42 + BaY2 BaSO4(s) + Y4. El EDTA del filtrado y lavado reunidos consumi 31.8 mL de disolucin de Mg2+ 0.02644 M. Expresar los resultados en ppm de sulfato (96.0 g/mol) en la muestra. R = 161 ppm 22. El Zn presente en una muestra de 0.7556 g de talco para pies se titul con 21.27 mL de EDTA 0.01645 M. Calcular el % de Zn (65.39 g/mol) en la muestra. R = 3.028% 23. La chapa de cromo de una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvi en HCl. Despus de ajustar al pH adecuado se aadieron 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso de reactivo consumi 4.30 mL de Cu2+ 0.008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso promedio de Cr (51.996 g/mol) por cm2 de superficie. R = 0.998 mg Cr/cm2

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

34

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

24. El Tl contenido en una muestra de 9.76 g de un raticida se oxid al estado trivalente y se trat con un exceso no medido de solucin de Mg/EDTA. La reaccin es: Tl3+ + MgY2 TlY + Mg2+. La titulacin del Mg2+ liberado consumi 13.34 mL de EDTA 0.03560 M. Calcular el % de Tl2SO4 (504.8 g/mol) en la muestra. R = 1.228% 25. Se prepar una solucin de EDTA disolviendo 4 g de sal disdica en aprox. 1 L de agua. Se gast un volumen promedio de 42.35 mL de esta solucin para titular alcuotas de 50.00 mL de una solucin patrn que contena 0.7682 g de MgCO3 por litro. La titulacin de una muestra de 25.00 mL de agua mineral a pH = 10 consumi 18.81 mL de la solucin de EDTA. Otra alcuota de 50.00 mL de agua mineral se trat con una base fuerte para precipitar el Mg como Mg(OH)2. La titulacin con un indicador especfico de calcio necesit 31.54 mL de la solucin de EDTA. Calcular: a) la molaridad de la solucin de EDTA. R = 0.01076 M b) las ppm de CaCO3 (100.09 g/mol) en el agua mineral. R = 679.4 ppm c) las ppm de MgCO3 (84.31 g/mol) en el agua mineral. R = 110.3 ppm 26. Una alcuota de 50.00 mL de una solucin que contena Fe (II) al igual que Fe (III) gast 13.73 mL de EDTA 0.01200 M al titularse a pH = 2.0; al titularse a pH = 6.0 consumi 29.62 mL. Expresar la concentracin de la solucin en ppm de cada soluto. R = 184.0 ppm Fe(III) y 213.0 ppm Fe(II) 27. Una muestra de orina de 24 horas se diluy a 2.000 L. La solucin se ajust a pH 10 con un amortiguador. Una alcuota de 10.00 mL de esta solucin se titul con 26.81 mL de EDTA 0.003474 M. El calcio presente en una segunda alcuota de 10.00 mL se precipit como oxalato de calcio, CaC2O4(s), se disolvi en cido y se titulo con 11.63 mL de solucin de EDTA. Suponiendo que normalmente se encuentran de 15 a 300 mg de magnesio y de 50 a 400 mg de calcio por da, la muestra cae dentro de estos valores? Datos: Mg = 24.305 g/mol; Ca = 40.08 g/mol R = 256.3 mg Mg; 323.2 mg Ca 28. Una muestra de 1.509 g de una aleacin de Pb/Cd se disolvi en cido y se diluy hasta 250.0 mL exactos en un matraz volumtrico. Una alcuota de 50.00 mL de la solucin diluida se llev a pH 10.0 con un amortiguador de NH3/NH4+; en la titulacin conjunta de los dos cationes se gastaron 28.89 mL de EDTA 0.06950 M. Una segunda alcuota de 50.00 mL se llev a pH 10.0 con un amortiguador de HCN/NaCN que sirvi para enmascarar el Cd2+; la titulacin de Pb2+ consumi 11.56 mL de la solucin de EDTA. Calcular el porcentaje de Pb (207.2 g/mol) y Cd (112.41 g/mol) en la muestra. R = 55.16% Pb; 44.86% Cd 29. Una muestra de 25.00 mL que contiene Fe3+ y Cu2+ consume 16.06 mL de EDTA 0.05083 M en la valoracin de ambos. A 50.00 mL de muestra se le aade NH4F para complejar al Fe3+. Despus se reduce el Cu2+ y se enmascara con tiourea. Aadiendo 25.00

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

35

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

mL de EDTA 0.05083 M se libera el Fe3+ de su complejo con el fluoruro y se forma el complejo con EDTA. El exceso de EDTA consume 19.77 mL de una disolucin de Pb2+ 0.01883 M para alcanzar el punto final, usando naranja de xilenol. Hallar la concentracin de Cu2+ y Fe3+ en la muestra problema. R = [Cu2+] = 0.01468 M; [Fe3+] = 0.01797 M 30. Una esptula de nquel con una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvi en HCl. Despus de ajustar al pH adecuado se aadieron 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso de reactivo consumi 4.30 mL de Cu2+ 0.008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso promedio de Ni (58.70 g/mol) por cm2 de superficie. R = 1.13 mg/cm2 31. Una muestra de 0.6004 g de un tubo condensador de Ni/Cu se disolvi en cido y se diluy hasta 100.0 mL en un matraz volumtrico. La titulacin de ambos cationes en una alcuota de 25.00 mL de esta solucin consumi 45.81 mL de EDTA 0.05285 M. Despus se aadieron cido mercaptoactico y NH3; al formarse un complejo de Cu con el cido, se liber una cantidad equivalente de EDTA, que necesit 22.85 mL de Mg2+ 0.07238 M para su titulacin. Calcular los porcentajes de Cu (63.546 g/mol) y Ni (58.70 g/mol) en la aleacin. R = 70.02% Cu; 30.00% Ni 32. La locin de calamina, que se emplea para aliviar la irritacin de la piel, es una mezcla de xidos de hierro y zinc. Una muestra seca de 1.022 g de calamina se disolvi y diluy en cido hasta 250.0 mL. Una alcuota de 10.00 mL de la solucin diluida se mezcl con fluoruro de potasio para enmascarar el hierro; despus de ajustar a un pH adecuado, el Zn2+ consumi 38.71 mL de EDTA 0.01294 M. Una segunda alcuota de 50.00 mL, amortiguada adecuadamente, se titul con 2.40 mL de solucin 0.002727 M de ZnY2: Fe3+ + ZnY2 FeY + Zn2+ Calcular los porcentajes de ZnO (81.38 g/mol) y Fe2O3 (159.69 g/mol) en la muestra. R = 99.72 % (ZnO); 0.2557 % (Fe2O3) 33. El cromel es una aleacin formada de nquel, hierro y cromo. Una muestra de 0.6472 g se disolvi y diluy hasta 250.0 mL. Cuando una alcuota de 50.00 mL de solucin 0.05182 M de EDTA se mezcl con un volumen igual de muestra diluida, se quelaron los tres iones, necesitndose 5.11 mL de solucin de cobre (II) 0.06241 M en una retrotitulacin. El cromo de una segunda alcuota de 50.0 mL se enmascar con la adicin de hexametilentetramina; la titulacin de Fe y Ni necesit 36.28 mL de EDTA 0.05182 M. El hierro y el cromo se enmascararon con pirofosfato en una tercera alcuota de 50.0 mL y la titulacin de nquel consumi 25.91 mL de solucin de EDTA. Calcular los porcentajes de nquel (58.70 g/mol), cromo (51.996 g/mol) as como hierro (55.847 g/mol) en la aleacin. R = 15.75% Cr; 60.89% Ni; 23.18% Fe 34. Con el objetivo de verificar la cantidad de calcio presente en un suplemento nutricional, una tableta de este producto se disuelve en 100 mL de agua. Una alcuota de 10.0 mL de esta solucin consumi 15.95 mL de EDTA 0.0501 M para alcanzar el punto final, usando

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

36

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

negro de eriocromo T como indicador. Indique si una tableta del suplemento nutricional cumple con la ingesta diaria de calcio establecida en 600 1200 mg de Ca2+ al da. R = No, 1 tableta = 320 mg Ca2+ 35. Una muestra contiene CaCO3, ZnO y materia inerte. Se pesan 2.500 g de la muestra, se disuelven en H2SO4 diluido, se neutraliza la disolucin con amoniaco, se aade una disolucin amortiguadora de amoniaco-cloruro de amonio y se enrasa a 250 mL. Una alcuota de 25.0 mL de esta disolucin consume 21.5 mL de EDTA 00500 M cuando se utiliza negro de eriocromo T como indicador. A otra alcuota de 25.0 mL se aade KCN, y en este caso solamente se consumen 16.2 mL de EDTA (tenga en cuenta que la adicin del ligando KCN enmascara la valoracin de cinc). Calcular el porcentaje de Zn (65.37 g/mo) y de Ca (40.1 g/mol) en la muestra. R = 12.99% Ca; 6.93% Zn 36. Una cscara de huevo se trat con NaOH para eliminar la membrana, se sec y pes 5.131 g de muestra. La cscara se disolvi en 25.0 mL de HCl 6 M y se diluy a 250 mL en un matraz volumtrico. Una alcuota de 10.0 ml se llev a pH 10 con una disolucin reguladora y se valor con EDTA 0.04916 M. Si se necesitaron 40.78 mL para alcanzar el punto final del indicador, calcular el porcentaje de CaCO3 (100.0 g/mol) en la cscara de huevo. R = 97.67% 37. La concentracin de calcio (40.1 g/mol)) en el suero sanguneo se suele expresar en mg por cada 100 mL de suero, encontrndose los lmites normales entre 9.0 y 11.0 mg/100mL. Una muestra de 1.00 mL de suero requiere 2.85 mL de EDTA 1.56 x 103 M para su valoracin, usando murexida como indicador, a pH 12. Calcular la concentracin de calcio e indicar si est dentro de los lmites normales. R = 17.83 mg/100ml; No 38. El in cianuro, CN (26.0 g/mol), puede determinarse indirectamente por valoracin con EDTA. En una determinacin de cianuro, 12.7 mL de la disolucin se tratan con 25.0 mL de disolucin patrn de nquel, formndose el complejo Ni(CN)42 segn la siguiente reaccin: 4CN + Ni2+ Ni(CN)42. La valoracin del exceso de Ni2+ precis 10.1 mL de disolucin de EDTA 0.0130 M. En otro experimento se requieren 39.3 mL de EDTA 0.0130 M para valorar 30.0 mL de la disolucin patrn de nquel. Calcule la molaridad del cianuro en los 12.7 mL de la muestra problema. R = 0.0927 M 39. El in fosfato, PO43 (94.97 g/mol), puede determinarse aadiendo una disolucin estndar de Bi (III) para que precipite como fosfato de bismuto y valorando a continuacin el exceso de Bi con EDTA: Bi3+ + PO43 BiPO4(s) y Y4 + Bi3+ BiY. Se quiere determinar el contenido de fosfato de un preparado anticido, para ello se toma una muestra de 650 mg a la que se aaden 25.0 mL de nitrato de bismuto 0.200M, posteriormente se valora consumindose 19.7 ml de EDTA en la valoracin. En la estandarizacin de 12.0 mL de dicha disolucin de EDTA se consumieron 25.0 mL de disolucin de Al (III) 0.0480 M. Calcular el porcentaje de fosfatos en el preparado anticido.

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

37

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = 44.27%

40. 50.0 mL de una disolucin que contiene in nquel (Ni2+) se trata con 25.0 mL de EDTA 0.050 M para complejar todo el Ni2+ y dejar un exceso de EDTA en la disolucin. Dicho exceso se titula por retroceso y para ello se requieren 5.00 mL de in zinc (Zn2+) 0.050 M. Cul es la concentracin de Ni2+ en la disolucin original? R = 0.020 M 41. Para titular 50.0 mL de una disolucin de 500 mL que contiene 0.450 g de sulfato de magnesio, MgSO4 (120.376 g/mo), se requieren 37.6 mL de una disolucin de EDTA. Cuntos miligramos de carbonato de calcio, CaCO3 (100.088 g/mol), reaccionarn con 1.00 mL de la disolucin anterior? R = 0.995 mg 42. 1.000 mL de muestra problema que contiene in cobalto (Co2+) e in nquel (Ni2+) se trata con 25.00 mL de disolucin de EDTA 0.03872 M. La valoracin por retroceso con una disolucin de in zinc (Zn2+) 0.02127 M a pH 5 precisa 23.54 mL para alcanzar el punto final empleando naranja de xilenol. Una muestra de 2.000 mL del mismo problema se pasa a travs de una columna de intercambio inico que retiene al Co2+ ms que al Ni2+. Este ltimo se trata con 25.00 mL de disolucin de EDTA 0.03872 M y requiere 25.63 mL de disolucin de Zn2+ 0.02127 M. El Co2+, que eluye ms tarde de la columna, se trata tambin con 25.00 mL de EDTA 0.03872 M. Calcule el volumen en mL de la disolucin de zinc 0.02127 M que se requerir para retrovalorar el in cobalto. R = 21.45 mL 43. 50.0 mL de una disolucin que contiene Ni+2 y Zn+2 se trata con 25.0 mL de EDTA 0.0452 M a fin de complejar todo el metal en disolucin. El exceso de EDTA sin reaccionar requiere 12.4 mL de disolucin de Mg+2 0.0123 M para que reaccione completamente. A continuacin, se aade un exceso de 2,3-dimercapto-1-propanol para desplazar el EDTA de su complejo con zinc. Se requiere un volumen adicional de 29.2 mL de la misma disolucin de Mg+2 para reaccionar con el EDTA liberado. Calcule la molaridad de Ni+2 y Zn+2 en la disolucin de partida. R = [Zn2+] = 7.18 mM; [Ni2+] = 12.37 mM
C. Curvas de titulacin complejomtricas

44. Calcular las constantes condicionales para la formacin del complejo de EDTA con Fe2+ a un pH de: a) 6.0; b) 8.0 y c) 10.0. Datos: KMY (Fe2+) = 2.1 x 1014; 4: pH = 6.0 = 2.25 x 105; pH = 8.0 = 5.39 x 103 y pH = 10.0 = 0.35. R = a) 4.6 x 109; b) 1.1 x 1012; c) 7.4 x 1013 45. Construir una curva de titulacin para 50.00 mL de Sr2+ 0.01000 M con EDTA 0.02000 M en una solucin amortiguada a pH = 11.0. Calcular los valores de pSr tras la adicin de 0.00; 10.00; 24.00; 24.90; 25.00; 25.10; 26.00 y 30.00 mL del titulante. Datos: KSrY = 4.3 x 108; 4: pH = 11.0 = 0.85 R = 2.00; 2.30; 3.57; 4.57; 5.37; 6.16; 7.16; 7.86

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

38

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

46. Construir una curva de titulacin para 50.00 mL de Fe2+ 0.0150 M con EDTA 0.0300 M en una solucin amortiguada a pH = 7.0. Calcular los valores de pFe tras la adicin de 0.00; 10.00; 24.00; 24.90; 25.00; 25.10; 26.00 y 30.00 mL del titulante. Datos: KFeY = 2.1 x 1014; 4: pH = 7.0 = 4.80 x 104 47. Calcular pGa3+ para los siguientes puntos de la valoracin de 50.00 mL de EDTA 0.0400 M con Ga(NO3)3 0.0800 M a pH = 4.00. a) 0.1 b) 5.0 c) 10.0 d) 15.0 e) 20.0 f) 24.0 g) 25.0 h) 26.0 i) 30.0 3+ Trazar un grfico de pGa frente al volumen del valorante. Datos: KGaY = 2.0 x 1020; 4: pH = 4.00 = 3.61 x 109 48. La constante de formacin condicional del complejo CaY2 a pH = 10.0 es 1.8 x 1010. Calcular el pCa en 100 mL de una disolucin de Ca2+ 0.100 M a pH = 10.0 despus de aadir: a) 0.0 mL de EDTA 0.100 M; b) 50.0 mL de EDTA 0.100 M; c) 100.0 mL de EDTA 0.100 M y d) 150.0 mL de EDTA 0.100 M. R = a) 1.00; b) 1.47; c) 5.78 y d) 9.95 49. Se titulan 50.00 mL de una solucin de Fe (III) 0.0100 M con EDTA 0.00500 M a pH = 2.00. Cul es la concentracin de Fe (III) libre en el punto de equivalencia? Datos: KFeY = 1.3 x 1025 y 4 = 3.71 x 1014 R = 8.31 x 108 M 50. Tenemos una disolucin de Fe3+ 0.010 M a la que se aade EDTA 0.100 M. Si el pH de la disolucin es 2.50, estar muy complejado el Fe3+? Qu le ocurrir al in Ca2+ 0.010 M con EDTA 0.100 M al mismo pH? Datos: Constante condicional de FeY (pH = 2.50) = 3.98 x 1011; Constante condicional CaY2 (pH = 2.50) = 0.0251 R = 2.79 x 1013 M Fe3+; 9.97 x 103 M Ca2+ 51. La constante de formacin para el complejo CaY2 vale 4.90 x 1010. Por otro lado, se sabe que 4 = 0.36 a pH 10. a) Calcule la constante de formacin condicional a pH 10 de dicho complejo. R = KCaY = 1.76 x 1010 b) Calcule la molaridad de calcio libre en una disolucin 0.050 M de Na2[CaY] a pH 10. R = 1.68 x 106 M 52. Considere la titulacin de 50.00 mL de EDTA 0.0400 M con Cu(NO3)2 0.0800 M a pH de 5.0. Calcule el valor de pCu luego de aadir los siguientes volmenes de Cu(NO3)2: a) 0.00 mL; b) 12.50 mL; c) 24.00 mL; d) 25.00 mL, e) 26.00 mL; f) 27.50 mL y g) 30.00 mL. Datos: KCuY = 6.3 x 1018; 4: pH = 5.0 = 3.54 x 107 53. Trazar un grfico para la titulacin de 25.0 mL de MnSO4 0.0200 M con EDTA 0.0100 M a pH de 8.00. Calcular el valor de pMn luego de aadir los siguientes volmenes de EDTA: a) 0.00 mL; b) 15.00 mL; c) 50.00 mL y d) 55.00 mL. Datos: log Kf MnY2 = 13.89; 4 a pH 8.00 = 4.2 x 103
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

39

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 7: Volumetras de precipitacin


A. Constante del producto de solubilidad, Kps

1. Escribir las expresiones del producto de solubilidad para: a) AgIO3; b) Ag2SO3; c) Ag3AsO4; d) PbClF; e) CuI; f) PbI2; g) BiI3; h) MgNH4PO4. 2. Calcular la constante del producto de solubilidad para cada una de las siguientes sustancias, las concentraciones molares de sus soluciones saturadas son las que se indican: a) AgVO3 (7.1 x 104 M); b) Pb(IO3)2 (4.3 x 105 M); c) Th(OH)4 (3.3 x 104 M). R = a) Kps = 5.0 x 107; b) Kps = 3.2 x 1013; c) Kps = 1.0 x 1015 3. Las solubilidades en agua de las sales a) cloruro de plata, b) cloruro de plomo (II) y c) oxalato de plata son, expresadas en g/L, respectivamente: 1.92 x 103; 4.422 y 6.26 x 102. Calcular el producto de solubilidad de dichas sales y la concentracin de los iones en equilibrio. R = a) Kps = 1.80 x 1010, [Ag+] = [Cl] = 1.34 x 105; b) Kps = 1.61 x 105, [Pb2+] = 1.59 x 102, [Cl] = 3.18 x 102 y c) Kps = 3.50 x 1011, [Ag+] = 4.12 x 104, [C2O42] = 2.06 x 104 4. Qu masa de Ba(IO3)2 (487 g/mol) se puede disolver en 500.0 mL de agua a 25C? Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109 R = 0.178 g 5. Calcular la solubilidad molar de Ba(IO3)2 en una solucin que es 0.0200 M en Ba(NO3)2. R = 1.40 x 104 M 6. Calcular la solubilidad molar de Ba(IO3)2 en una solucin preparada al mezclar 200 mL de Ba(NO3)2 0.0100 M con 100 mL de NaIO3 0.100 M. R = 3.93 x 106 M 7. Si a 1.000 L de una disolucin de AgNO3 0.0010 M se aade Na2S hasta que la concentracin del in sulfuro sea 0.010 M. Cul ser la concentracin final de iones Ag+? Datos: Kps Ag2S = 6.00 x 1050 R = 2.52 x 1024 M 8. Si a 500 mL de una disolucin de nitrato de plomo (II) 0.01 M se aaden 0.500 moles de KCl. Cules sern las concentraciones finales de Pb (II) y Cl? Datos: Kps PbCl2 = 1.6 x 105 R = [Pb2+] = 1.67 x 105 M y [Cl] = 0.98 M 9. Se mezclan 200 mL de una disolucin de Ba(NO3)2 0.100 M con 100 mL de KF 0.400 M. Cules sern las concentraciones de los iones Ba2+ y F en la disolucin final? Datos: Kps BaF2 = 1.0 x 106 R = [Ba2+] = 6.30 x 103 M y [F] = 1.26 x 102 M

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

40

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

10. A 45.0 mL de nitrato de plomo (II) 0.10 M se aaden 15.0 mL de fosfato de sodio 0.50 M. Calcular las concentraciones de iones Pb (II) y PO43, que quedarn en disolucin sabiendo que el producto de solubilidad del fosfato de plomo (II) es 7.9 x 1043. R = [Pb2+] = 5.20 x 1014 M; [PO43] = 0.075 M 11. Se mezclan 2.00 L de BaBr2 0.0150 M con 1.50 L de Ag2SO4 0.0300 M. Cul ser la concentracin final de cada unos de los iones: Ba2+; Ag+; SO42 y Br? Datos: Kps BaSO4 = 1.3 x 1010; Kps AgBr = 5.2 x 1013 R = [Br] = 6.1 x 1011; [Ba2+] = 3.0 x 108; [SO42] = 4.3 x 103; [Ag+] = 8.6 x 103 12. La constante del producto de solubilidad para el Ce(IO3)3 es 3.2 x 1010. Cul es la concentracin de Ce3+ en una solucin preparada al mezclar 50.0 mL de Ce3+ 0.0500 M con 50.00 mL de: a) agua?; b) IO3 0.050 M?; c) IO3 0.150 M?; d) IO3 0.300 M? R = a) 0.0250 M; b) 1.7 x 102 M; c) 1.9 x 103 M; d) 7.6 x 107 M 13. Se tiene una disolucin que es 1.0 x 104 M en iones Fe2+ y Zn2+. Si se satura esta disolucin con cido sulfhdrico, se requiere conocer: Datos: Ka (H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps ZnS = 4.5 x 1024; Kps FeS = 6.0 x 1018; Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M. a) Cul es el pH al que comienza la precipitacin del ZnS? R = 0.82 b) Cul al que se inicia la precipitacin del FeS? R = 3.89 14. Una disolucin es 0.01 M en iones cromato e iones cloruro. Si se aade a la misma una disolucin de nitrato de plata, se quiere saber: Datos: Kps Ag2CrO4 = 1.1 x 1012; Kps AgCl = 1.8 x 1010 a) Qu sal precipita primero? R = AgCl b) Cul es el valor de la concentracin del anin que precipita en primer lugar cuando se inicia la precipitacin del segundo? R = 1.7 x 105 M 15. Qu concentracin de CrO42 se requiere para: a) iniciar la precipitacin de Ag2CrO4 de una solucin 2.12 x 103 M en Ag+?; b) reducir la concentracin de Ag+ en una solucin, a 1.00 x 106 M? Datos: Kps Ag2CrO4 = 1.2 x 1012 R = a) 2.7 x 107 M; b) 1.2 M 16. Calcular la mxima concentracin de iones magnesio que puede existir en una disolucin 0.20 M en NH3 y 0.50 M en cloruro de amonio, sin que precipite hidrxido de magnesio. Datos: Kps Mg(OH)2 = 1.8 x 1011; Kb (NH3) = 1.8 x 105 R = 0.35 M 17. Los productos de solubilidad del hidrxido de hierro (III) y del hidrxido de manganeso (II) son 1.0 x 1036 y 1.5 x 1014 respectivamente, a 18C. La constante de disociacin

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

41

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

bsica del amoniaco es 1.8 x 105 a la misma temperatura. Calcular las concentraciones de hierro (III) y manganeso (II) que pueden existir en una disolucin formada por amoniaco y cloruro de amonio, ambas 0.50 M. R = [Fe3+] = 1.7 x 1022 M; [Mn2+] = 4.6 x 105 M 18. Una disolucin es 0.025 M en cido actico. Qu concentracin de iones acetato debe existir para que cuando la disolucin est saturada de cido sulfhdrico la concentracin de sulfuro sea 1012 M? Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Ka(HAc) = 1.8 x 105 R = 0.014 M 19. Calcular la concentracin mxima de iones Cd2+ que puede existir en equilibrio en una disolucin 0.10 N de cido clorhdrico que ha sido saturada de sulfuro de hidrgeno. Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps (CdS) = 7.0 x 1027 R = 7.0 x 108 M 20. Calcular la concentracin mxima de iones Mn2+ que puede existir en una disolucin saturada de sulfuro de hidrgeno de pH = 4.5. Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps (MnS) = 3.0 x 1013 R = 0.30 M 21. Una disolucin de yeso (sulfato de calcio) a la temperatura de 18C es 0.015 M. cuntos gramos de calcio pueden disolverse a la misma temperatura en un litro de sulfato de potasio 0.10 M? Datos: M(CaSO4) = 136.14 g/mol R = 0.31 g 22. La solubilidad del bromuro de plata es 6.0 x 107 a 18C. Qu peso de bromuro de plata precipitar cuando se aadan 0.119 g de bromuro de potasio a un litro de una disolucin saturada de bromuro de plata a la misma temperatura? Datos: M(AgBr) = 187.77 g/mol; M(KBr) = 119.00 g/mol R = 1.1 x 104 g 23. La solubilidad del hidrxido de aluminio en agua es 5.2 x 109 M. Calcular la solubilidad en una disolucin cuyo pH = 9.00. R = 1.97 x 1017 24. Una disolucin contiene iones cobre (II) y cinc a la concentracin 0.020 M. Se desean separar los dos iones ajustando el pH y luego saturando la disolucin con sulfuro de hidrgeno a fin de que precipite el CuS sin hacerlo el ZnS. Calcular el pH al cual se inicia la precipitacin del CuS sin hacerlo el ZnS. Se sabe que una disolucin saturada de sulfuro de hidrgeno es 0.10 M y los productos de solubilidad de CuS y ZnS son 8.0 x 1037 y 1.2 x 1023 respectivamente. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.1 x 1021 R = 0.37

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

42

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 B. Titulaciones de precipitacin

25. Una solucin de AgNO3 contiene 14.77 g de patrn primario de AgNO3 (169.87 g/mol) en 1.00 L. Qu volumen de esta solucin se necesita para reaccionar con: a) 0.2631 g de NaCl (58.44 g/mol). R = 51.78 mL b) 64.31 mg de Na3AsO4 (207.89 g/mol). R = 10.67 mL c) 25.00 mL de Na3PO4 0.0536 M. R = 46.24 mL 26. Para cada una de las siguientes titulaciones por precipitacin, calcular las concentraciones del catin y el anin en el punto de equivalencia. Nota: En cada caso escribir la ecuacin correspondiente. Datos: Kps AgSCN = 1.1 x 1012; Kps AgCl = 1.82 x 1010; Kps BaSO4 = 1.1 x 1010 a) 25.00 mL de AgNO3 0.05000 M con NH4SCN 0.02500 M. R = 1.05 x 106 b) 30.00 mL de AgNO3 0.07500 M con NaCl 0.07500 M. R = 1.35 x 105 c) 40.00 mL de BaCl2 0.02500 M con Na2SO4 0.05000 M. R = 1.05 x 105 27. Cul es el volumen mnimo de AgNO3 0.09621 M necesario para asegurar que haya un exceso de iones plata en la titulacin de: a) una muestra impura de NaCl (55.84 g/mol) que pesa 0.2513 g? R = 44.70 mL b) 25.00 mL de AlCl3 0.01907 M? R = 14.87 mL 28. En la titulacin por el mtodo de Fajans de una muestra de 0.7908 g se gastaron 45.32 mL de AgNO3 0.1046 M. Expresar los resultados del anlisis como porcentaje de: a) Cl (35.45 g/mol) R = 21.25% b) BaCl2 . 2H2O (244.27 g/mol) R = 73.17% c) ZnCl2 . 2NH4Cl (243.28 g/mol) R = 36.46% 29. Una mezcla que slo contiene KCl y NaCl se analiza por el mtodo de Mohr. Una muestra de 0.3172 g de la mezcla se disuelve en 50 mL de agua y se valora hasta punto final usando como indicador cromato de potasio, gastndose 41.36 mL de AgNO3 0.1120 M. En la valoracin del blanco se necesitan 0.71 mL del mismo agente valorante para llegar al punto final. Indique el % en peso de KCl (74.55 g/mol) y NaCl (58.44 g/mol) en la muestra original. R = 74.59% KCl y 25.41% NaCl

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

43

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

30. Una muestra de 0.3396 g que en el ensayo dio 96.4% de Na2SO4 (142.04 g/mol), necesit 37.70 mL de una solucin de cloruro de bario. La reaccin es: Ba2+ + SO42 BaSO4(s). Calcular la molaridad analtica de BaCl2 en la solucin. R = 0.06114 M 31. El arsnico contenido en una muestra 1.223 g de un residuo industrial se convirti en H3AsO4 mediante un mtodo apropiado. Posteriormente, el cido se neutraliz y se aadieron 40.00 mL de AgNO3 0.07891 M para precipitar cuantitativamente el arsnico como Ag3AsO4. El exceso de Ag+ presente en el filtrado y en las aguas de lavado del precipitado se titul con 11.27 mL de KSCN 0.1000 M; la reaccin fue: Ag+ + SCN AgSCN(s). Calcular el porcentaje de As2O3 (197.84 g/mol) en la muestra. R = 5.471 % 32. Una muestra de 4.500 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol y el ion cloruro liberado en la solucin se titul usando el mtodo de Mohr con 11.44 mL de AgNO3 0.1027 M. El blanco realizado consumi 0.53 mL del mismo reactivo. Expresar el resultado de este anlisis en trminos de porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50 g/mol). R = 1.765 % 33. Una muestra de 27.73 mg contiene solamente cloruro de hierro (II) (126.75 g/mol) y cloruro de potasio (74.55 g/mol). Disuelta en agua, la disolucin de la muestra requiri 18.49 mL de disolucin de nitrato de plata 0.02237 M para la titulacin completa de sus cloruros. Calcule la masa de cloruro de hierro (II) y el porcentaje en masa de hierro (55.85 g/mol) en la muestra. R = 17.61 mg de FeCl2 y 27.98% de Fe 34. Se disuelve una muestra de 0.410 g de bromuro de potasio (119.01 g/mol) impuro en 25.00 mL de agua y se agregan a la disolucin 50.00 mL de nitrato de plata 0.0492 N en exceso para precipitar todo el in bromuro presente en la muestra. De acuerdo al mtodo de Volhard, se requieren 7.50 mL de tiocianato de potasio (KSCN) 0.0600 N para valorar el exceso de plata. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original. R = 58.34% 35. Una toma de 0.1719 g de una materia prima determinada que contiene clorato de magnesio se disuelve y todo el clorato se reduce a cloruro con un reductor adecuado; el cloruro resultante se titula con una solucin de nitrato de plata 0.1020 M, gastndose 15.02 mL de dicha disolucin. Calcule el porcentaje de magnesio (24.31 g/mol) en la materia prima analizada. R = 10.83% 36. Calcular la concentracin de ion plata que resulta de aadir 5.00, 15.00, 25.00, 30.00, 35.00, 39.00, 40.00, 41.00, 45.00 y 50.00 mL de AgNO3 0.05000 M a 50.00 mL de KBr 0.04000 M. Construir una curva de titulacin con los valores de pAg en funcin del volumen de titulante. Datos: Kps AgBr = 5.0 x 1013

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

44

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 8: Mtodos gravimtricos


1. Una solucin acuosa contiene NaNO3 y KSCN. El ion tiocianato se precipita como AgSCN por la adicin de AgNO3. Despus de que se ha agregado un exceso de reactivo precipitante, a) cul es la carga en la superficie de las partculas coloidales coaguladas? R = Carga positiva b) cul es el origen de la carga? R = Ag+ adsorbido c) qu iones predominan en la capa de contra ion? R = NO3 2. Escribir una ecuacin que muestre cmo se puede convertir la masa de la sustancia que aparece a la izquierda, en la masa de la sustancia de la derecha: Buscado Pesado a) SO3 BaSO4 b) In In2O3 c) CuO Cu2(SCN)2 d) Pb3O4 PbO2 e) Na2B4O7.10H2O B2O3 R = En cada caso usar la expresin del factor gravimtrico correspondiente 3. Qu peso de sulfato de bario, BaSO4 (233.4 g/mol), se podra obtener a partir de 0.200 g de FeS2 (119.99 g/mol)? R = 0.778 g 4. Una muestra de 0.5231 g que contiene cloruro, Cl (35.45 g/mol) da un precipitado de cloruro de plata, AgCl (143.32 g/mol) que pesa 0.1156 g. Cul es el porcentaje en cloruro? R = 5. 465% 5. Si 0.5000 g de sulfato de magnesio heptahidratado, MgSO4.7H2O (246.4 g/mol) de un 93% de pureza se transforman en pirofosfato de magnesio, cul es el peso que se obtendra de Mg2P2O7 (222.6 g/mol)? R = 0.2100 g 6. A fin de determinar el contenido en azufre, S (32.07 g/mol), de uno de sus minerales, se tratan 0.350 g del mismo con cido ntrico concentrado. El cido sulfrico formado se precipita con cloruro de bario obtenindose 0.425 g de sulfato de bario (233.4 g/mol). Qu tanto por ciento de azufre contiene el mineral? R = 16.6% 7. Si 25.00 mL de una disolucin de cido clorhdrico, HCl (36.46 g/mol), se tratan con un exceso de nitrato de plata, el precipitado obtenido pesa 0.3931 g (AgCl, 143.32 g/mol). Qu peso de cido clorhdrico estaba presente en los 25.00 mL de la disolucin? R = 0.1000 g

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

45

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

8. Qu volumen de una disolucin de cloruro de bario, que contiene 20.00 g de BaCl2.2H2O (264.37 g/mol) por litro, se necesita para precipitar el sulfato de una muestra de sulfato de sodio puro, Na2SO4 (142.07 g/mol), de masa 0.6250 g? R = 58.15 mL 9. Una muestra de 0.354 g que contiene slo KBr (119.0 g/mol) y NaBr (102.9 g/mol) fueron tratados con nitrato de plata acuoso hasta que todo el bromuro fue recuperado como 0.632 g de AgBr (187.8 g/mol). Cul es la fraccin de bromuro de sodio en peso en la muestra original? R = 83.9% 10. En una muestra de 200.0 mL de agua natural se determin el contenido de calcio mediante la precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se filtr, se lav y se calcin en un crisol cuya masa, vacio, fue de 26.6002 g. La masa del crisol ms el CaO (56.077 g/mol) fue de 26.7134 g. Calcular la concentracin de Ca (40.078 g/mol) en gramos por 100 mL de agua. R = 0.04045 g/100 mL 11. Se analiz un mineral de hierro disolviendo una muestra de 1.1324 g en HCl concentrado. La solucin resultante se diluy con agua y se precipit el hierro (III) como el xido hidratado Fe2O3.xH2O al agregarle amoniaco. Despus de filtrar y lavar el residuo se calcin a alta temperatura para producir 0.5394 g de Fe2O3 puro (159.69 g/mol). Calcular: a) el porcentaje de Fe (55.847 g/mol) y b) el porcentaje de Fe3O4 (231.54 g/mol) en la muestra. R = a) 33.32% Fe y b) 46.04% Fe3O4 12. Una muestra de 0.2356 g que slo contiene NaCl (58.44 g/mol) y BaCl2 (208.23 g/mol) produjo 0.4637 g de AgCl seco (143.32 g/mol). Calcular el porcentaje de cada compuesto halogenado en la muestra. R = 55.01% NaCl; 44.99% BaCl2 13. El tratamiento de 0.4000 g de una muestra impura de cloruro de potasio con un exceso de nitrato de AgNO3 da como resultado la formacin de 0.7332 g de AgCl. Calcular el porcentaje de KCl en la muestra. R = 95.35% 14. El aluminio presente en 1.200 g de una muestra impura de sulfato de aluminio y amonio se precipit con amoniaco acuoso, como Al2O3 xH2O hidratado. Se filtr el precipitado y se calcin a 1000C para formar Al2O3 anhidro, cuyo peso fue de 0.1798 g. Expresar los resultados de este anlisis en trminos de: a) % NH4Al(SO4)2 (237.14 g/mol) R = 69.70% b) % Al2O3 (101.96 g/mol) R = 14.98% c) % Al (26.98 g/mol) R = 7.930%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

46

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

15. Qu masa de Cu(IO3)2 (413.35 g/mol) se puede obtener a partir de 0.400 g de CuSO4.5H2O (249.68 g/mol)? R = 0.662 g 16. Qu masa de AgI (234.77 g/mol) se puede obtener a partir de 0.240 g de una muestra que tiene 30.6 % de MgI2 (278.114 g/mol)? R = 0.124 g 17. Una muestra de 0.7406 g de magnesita MgCO3 impura se descompuso con HCl; el CO2 (44.01 g/mol) liberado se recogi sobre xido de calcio y se encontr que pes 0.1880 g. Calcular el porcentaje de magnesio (24.305 g/mol) en la muestra. R = 14.03% 18. El sulfuro de hidrgeno contenido en 50.0 g de una muestra de petrleo crudo se elimin por destilacin y se recogi en una solucin de CdCl2. El CdS precipitado se filtr, se lav y se calcin hasta CdSO4. Calcular el porcentaje de H2S (34.08 g/mol) en la muestra si se recuperaron 0.108 g de CdSO4 (208.47 g/mol). R = 0.0353% 19. Una muestra de 0.1799 g de un compuesto orgnico se quem en una corriente de oxgeno, el CO2 producido se recogi en una solucin de hidrxido de bario. Calcular el porcentaje de carbono (12.011 g/mol) en la muestra si se formaron 0.5613 g de BaCO3 (197.34 g/mol). R = 18.99% 20. Una muestra de 5.000 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol y el ion cloruro liberado se precipit como AgCl. Expresar el resultado de este anlisis en trminos de porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50 g/mol) basado en la obtencin de 0.1606 g de AgCl. R = 1.589% 21. El mercurio contenido en 0.7152 g de muestra se precipit con un exceso de cido paraperidico, H5IO6: 5Hg2+ + 2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H+ El precipitado, Hg5(IO6)2(s) (1448.75 g/mol), se filtr, se lav para eliminar el agente precipitante, y se sec, su peso fue de 0.3408 g. Calcular el porcentaje de Hg2Cl2 (472.09 g/mol) en la muestra. R = 38.82% 22. El nitrgeno amoniacal se puede determinar por tratamiento de la muestra con cido cloroplatnico; el producto, cloroplatinato de amonio es ligeramente soluble: H2PtCl6 + 2NH4+ (NH4)2PtCl6(s) + 2H+ El precipitado se descompone por calcinacin y forma platino metlico y productos gaseosos: (NH4)2PtCl6(s) Pt(s) + 2Cl2(g) + 2NH3(g) + 2HCl(g) Calcular el porcentaje de amoniaco (17.03 g/mol) si 0.2213 g de muestra producen 0.5881 g de platino (195.09 g/mol).

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

47

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = 46.40%

23. Se analiz una serie de muestras de sulfato (96.06 g/mol) por precipitacin como BaSO4 (233.39 g/mol). Si se sabe que el contenido de sulfato en las muestras oscila entre 20 y 55% a) qu masa mnima de muestra se debe tomar para asegurarse que la masa del precipitado formado no sea menor de 0.300 g? b) Qu masa mxima tendra el precipitado si se tomara esta cantidad de muestra? R = a) 0.617 g de muestra y b) 0.824 g de BaSO4 24. La eficiencia de cierto catalizador depende mucho de su contenido de circonio. La materia prima de esta preparacin se recibe en lotes que en el ensayo dan entre 68 y 84% de ZrCl4. Es factible hacer un anlisis rutinario basado en la precipitacin de AgCl (143.32 g/mol) y habiendo establecido de antemano que la nica fuente de iones cloruro es el ZrCl4 (233.03 g/mol) en la muestra. a) Qu masa de muestra deber tomarse para asegurar que el precipitado de AgCl pese por lo menos 0.400 g? R = 0.239 g de muestra b) Si se utiliza esta masa de muestra, cul es el peso mximo de AgCl que se esperara obtener en este anlisis? R = 0.494 g AgCl c) Para simplificar los clculos, qu masa de muestra se debera tomar para que el porcentaje de ZrCl4 supere por un factor de 100 a la masa de AgCl producido? R = 0.4065 g de muestra 25. Una muestra de 0.6407 g que contiene iones cloruro y yoduro produjo un precipitado de halogenuro de plata con un peso de 0.4430 g. Posteriormente este precipitado se calent intensamente en una corriente de Cl2 gaseoso para convertir el AgI (234.77 g/mol) en AgCl (143.32 g/mol); al final del tratamiento el peso del precipitado fue de 0.3181 g. Calcular el porcentaje de cloruro (35.45 g/mol) y de yoduro (126.90 g/mol) en la muestra. R = 4.72% Cl; 27.05% I 26. Cuntos gramos de CO2 (44.01 g/mol) se desprenden a partir de 1.204 g de una muestra que contiene 36.0% en peso de MgCO3 (84.31 g/mol) y 44.0% en peso de K2CO3 (138.21 g/mol)? R = 0.395 g 27. Una muestra de pirita (FeS2) se oxida pasando el sulfuro a sulfato. El sulfato se precipita y se pesa como sulfato de bario. Si 0.6620 g de pirita producen 1.6260 g de BaSO4 (233.40 g/mol), cul es el porcentaje de azufre expresado como FeS2 (119.98 g/mol)? R = 63.13% 28. A partir de 0.6062 g de una muestra de fosfato soluble se obtiene un precipitado de Mg2P2O7 (222.57 g/mol) que pesa 0.5989 g. Calcular el porcentaje de P (30.97 g/mol) en la muestra. R = 27.49%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

48

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

29. Una muestra de sulfato de hierro (II) impuro se valora oxidando el hierro a la forma de hierro (III) y precipitndolo como hidrxido de hierro hidratado. Si 1.202 g de muestra dan un precipitado de 0.1070 g de Fe2O3 (159.69 g/mol), Calcule el porcentaje de hierro (55 85 g/mol) en la muestra. R = 6.227% 30. Se tiene una muestra slida que se disuelve para formar 250 mL de solucin. Mediante un anlisis adecuado de toda la muestra se obtuvo un porcentaje de 37.2% expresado con Mg2P2O7 (222.6 g/mol), considerado a partir de un precipitado de 1.25 g de MgO (40.3 g/mol). Cul ser la concentracin en g/L de la muestra utilizada en el anlisis? R = 37.1 g/L 31. 50.0 mL de cido sulfrico se valoran mediante un anlisis gravimtrico aadiendo un exceso de cloruro de bario, calcinando y pesando el precipitado resultante (BaSO4 233.4 g/mol). El peso encontrado es 0.4852 g. Calcular la normalidad del cido sulfrico. R = 0.0832 N 32. Cul es la normalidad de una disolucin de cido sulfrico diluido, si cuando 10.00 mL de esta disolucin son tratados con cloruro de bario, dan lugar a un precipitado de sulfato de bario (233.4 g/mol) que pesa 0.2762 g? R = 0.2366 N 33. Una muestra de 0.396 g que contiene cloruro de bario dihidratado (244.23 g/mol) fue totalmente disuelta en un volumen total de 50.00 mL. Posteriormente todo el cloruro fue precipitado con una disolucin de nitrato de plata y se produjo 0.328 g de cloruro de plata (143.32 g/mol). a. Qu porcentaje de la muestra representa el cloruro de bario dihidratado? R = 70.57 % b. Qu molaridad corresponde al in bario (137.33 g/mol) en la disolucin de partida? R = 2.29 x 102 M c. Qu masa corresponde al agua (18.01 g/mol) en la molcula de la muestra original? R = 4.12 x 102 g 34. Una muestra soluble que contiene hierro se trata de la siguiente manera: una alcuota de 0.6034 g se disuelve en 30.00 mL de agua destilada, se aaden 5.0 mL de cido clorhdrico concentrado para evitar la formacin de hidrxido frrico, Fe(OH)3, y 2.0 mL de cido ntrico concentrado para garantizar que todo el hierro presente est bajo la forma de hierro(III). Se diluye a 500.00 mL y se agrega lentamente amonaco hasta la precipitacin completa de un xido frrico hidratado (Fe2O3xH2O). La muestra obtenida tuvo una masa de 0.5410 g. Posteriormente, se procede a calcinar a 1000C el precipitado obtenido para obtener xido de hierro (III) anhidro (Fe2O3) (159.692 g/mol). El xido anhidro tuvo una masa de 0.4418 g. a. Calcule el porcentaje de hierro (55.847 g/mol) en la muestra original. R = 51,13 % b. Calcule el grado de hidratacin (x) (18.015 g/mol) del producto intermedio Fe2O3xH2O. R = Fe2O32H2O

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

49

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

35. La dimetilglioxima produce con el nquel (II) un precipitado rojo que se puede filtrar, secar y pesar como (C4H7N2O2)2Ni (288.92 g/mol). Si con 1.2240 g de muestra se obtienen 0.1722 g de precipitado, cul es el porcentaje de nquel (58.69 g/mol) presente? R = 2.86% 36. Al calcinar una muestra de 0.3592 g que contiene bicarbonato de sodio, NaHCO3, e impurezas no voltiles, se obtuvo un residuo que pesaba 0.2362 g. Calcular el % de pureza de la muestra. La reaccin es: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) Datos: NaHCO3 = 84.01 g/mol; CO2 = 44.01 g/mol); H2O = 18.015 g/mol R = 92.76% 37. Una muestra de 0.886 g de pureza desconocida contiene oxalato de calcio (CaC2O4). La misma fue calcinada a alta temperatura hasta una masa constante que result ser de 0.614 g. Qu porcentaje de CaC2O4 est presente en la muestra? La reaccin es: CaC2O4(s) CaO(s) + CO2(g) + CO(g) Datos: CaC2O4 = 128.10 g/mol; CO2 = 44.01 g/mol; CO = 28.01 g/mol R = 54.60% 38. Al mentol le corresponde la frmula molecular C10H20O. Una muestra de 0.1105 g que contiene mentol se analiza por combustin obtenindose 0.2829 g de dixido de carbono (44.01 g/mol) y 0.1159 g de agua (18.01 g/mol). La reaccin es: C10H20O + O2(g) CO2(g) + H2O(g) a. Determine la pureza del mentol (156.27 g/mol) en la muestra. R = 90.91% b. Determine el porcentaje de oxgeno (16.00 g/mol) presente en la muestra. R = 9.30% 39. Para determinar el contenido de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en una muestra se procede de la siguiente manera: 0.4000 g de muestra se disuelve en amonaco diluido y se calienta a ebullicin. El precipitado obtenido se calcina, obtenindose una masa de xido de hierro (III) (159.70 g/mol) de 0.1090 g. 0.6500 g de la misma muestra se disuelve en 100.00 mL, se toma una alicuota de 10.00 mL y se valora con 9.05 mL de nitrato de plata 0.1000 N, formndose cloruro de plata, precipitado de color blanco. Calcule el porcentaje de cloruro de calcio (110.99 g/mol) y de cloruro de hierro (III) (162.22 g/mol) en la muestra. R = 55.36% de FeCl3 y 20.45% de CaCl2 40. Una muestra de 0.2795 g de una mezcla orgnica que contiene slo C6H6Cl6 (290.83 g/mol) y C14H9Cl5 (354.49 g/mol), se quem en corriente de oxgeno en un tubo de cuarzo. Los productos (CO2, H2O y HCl) se pasaron a travs de una disolucin de NaHCO3. Despus de acidificar, el cloruro de esta disolucin produjo 0.7161 g de AgCl (143.32 g/mol). Calcular el porcentaje de cada compuesto halogenado en la muestra, R = 57.80% C6H6Cl6; 42.20% C14H9Cl5

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

50

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 9: Valoraciones de xido-reduccin (REDOX) (I)


A. Reacciones de oxidacin-reduccin (redox)

1. Escribir las ecuaciones inicas netas balanceadas, en medio cido, para las siguientes reacciones: a) Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+ b) Cr(s) + Ag+ Cr3+ + Ag(s) c) NO3 + Cu(s) NO2(g) + Cu2+ d) MnO4 + H2SO3 Mn2+ + SO42 e) Ti3+ + Fe(CN)63 TiO2+ + Fe(CN)64 f) H2O2 + Ce4+ O2(g) + Ce3+ g) Ag(s) + I + Sn4+ AgI(s) + Sn2+ h) UO22+ + Zn(s) U4+ + Zn2+ i) HNO2 + MnO4 NO3 + Mn2+ j) IO3 + I I2(ac) 2. Identificar el agente oxidante y el agente reductor de cada una de las ecuaciones del problema anterior; escribir una ecuacin balanceada para cada semirreaccin. 3. Considerar las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin: i) AgBr(s) + V2+ Ag(s) + V3+ + Br ii) Tl3+ + 2Fe(CN)64 Tl+ + 2Fe(CN)63 iii) 2V3+ + Zn(s) 2V2+ + Zn2+ iv) Fe(CN)63 + Ag(s) + Br Fe(CN)64 + AgBr(s) v) S2O82 + Tl+ 2SO42 + Tl3+ a) Escribir cada proceso neto en trminos de dos semirreacciones balanceadas. b) Expresar cada semirreaccin como una reduccin. 4. Calcule el potencial de un electrodo de Ag sumergido en una solucin de NaCl 0.0500 M, empleando: a) E Ag+/Ag = 0.799 V y b) E AgCl/Ag = 0.222 V. R = a y b = 0.299 V 5. Calcular el potencial de un electrodo de Cu sumergido en: a) Cu(NO3)2 0.0440 M. Datos: E Cu2+/Cu = 0.337 V R = E Cu2+/Cu = 0.297 V b) NaCl 0.0750 M saturada con CuCl Datos: Kps CuCl = 1.9 x 107; E Cu+/Cu = 0.521 V R = E CuCl/Cu = 0.190 V c) NaOH 0.0400 M saturada con Cu(OH)2 Datos: Kps Cu(OH)2 = 4.8 x 1020; E Cu2+/Cu = 0.337 V R = E Cu(OH)2/Cu = 0.152 V d) Cu(NH3)42+ 0.0250 M y NH3 0.128 M. Datos: Kf Cu(NH3)42+ = 5.62 x 1011; E Cu2+/Cu = 0.337 V

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

51

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = E Cu(NH3)42+/Cu = 0.047 V e) una solucin en la que la concentracin molar analtica de Cu(NO3)2 es 4.00 x 103 M, para H2Y2 es 2.90 x 102 M (Y = EDTA) y el pH se fija a 4.00. Datos: KCuY = 6.3 x 1018; 4 (pH = 4.00) = 3.61 x 109; E Cu2+/Cu = 0.337 V R = E CuY2/Cu = 0.007 V

6. Calcular el potencial de un electrodo de Zn sumergido en: a) una solucin de Zn(NO3)2 0.0600 M. R = 0.799 V b) una solucin de NaOH 0.0100 M y saturada con Zn(OH)2 (la KPS para el Zn(OH)2 es 3.0 x 1016). R = 1.10 V c) una solucin que contiene Zn(NH3)42+ 0.0100 M y NH3 0.250 M (la Kf para el Zn(NH3)42+ es 7.76 x 108). Datos: E (Zn2+/Zn) = 0.763 V R = 1.01 V 7. Calcular el potencial de un electrodo de platino sumergido en una solucin que es: a) 0.0263 M en K2PtCl4 y 0.1492 M en KCl. Datos: PtCl42 + 2e Pt(s) + 4Cl E = 0.73 V R = 0.78 V b) 0.0750 M en Sn(SO4)2 y 2.5 x 103 M en SnSO4. Datos: Sn4+ + 2e Sn2+ E = 0.154 V R = 0.198 V c) amortiguada a un pH de 6.00 y saturada con H2(g) s 1.00 atm. Datos: 2H+ + 2e H2(g) E = 0.000 V R = 0.355 V d) 0.0353 M en VOSO4, 0.0586 M en V2(SO4)3 y 0.100 M en HClO4. Datos: VO2+ + 2H+ + e V3+ + H2O E = 0.359 V R = 0.210 V 8 Si las siguientes semiceldas suceden en el electrodo del lado derecho de una celda galvnica con un electrodo estndar de hidrgeno (EEH) del lado izquierdo, calclese el potencial de la celda. Si se cierra el circuito de la celda, indquese si los electrodos mostrados actuaran como el nodo o como el ctodo: a) Ni Ni2+ (0.0943 M) R = 0.280 V; nodo b) Ag AgI (saturado), KI (0.0922 M) R = 0.090 V; nodo c) Pt, O2 (780 torr), HCl (1.50 x 104 M) R = 1.003 V; ctodo d) Pt Sn2+ (0.0944 M), Sn4+ (0.350 M) R = 0.171 V; ctodo e) Ag Ag(S2O3)23 (0.00753 M), Na2S2O3 (0.1439 M R = 0.009 V; nodo

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

52

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

9. La constante del producto de solubilidad para Ag2SO3 es 1.5 x 1014. Calclese E para el proceso: Ag2SO3(s) + 2e 2Ag(s) + SO32 Datos: E Ag+/Ag = 0.799 V R = 0.390 V 10. La constante del producto de solubilidad para NiP2O7 es 1.7 x 1013. Calclese E para el proceso: NiP2O7(s) + 4e 2Ni(s) + P2O74 Datos: E Ni2+/Ni = 0.250 V R = 0.439 V 11. La constante del producto de solubilidad para Tl2S es 6 x 1022. Calclese E para el proceso: Tl2S(s) + 2e 2Tl(s) + S2 Datos: E Tl+/Tl = 0.336 V R = 0.964 V 12. La constante del producto de solubilidad para Pb3(AsO4)2 es 4.1 x 1036. Calclese E para el proceso: Pb3(AsO4)2(s) + 6e 3Pb(s) + 2AsO43 Datos: E Pb2+/Pb = 0.126 V R = 0.475 V 13. Calclese E para el proceso: ZnY2 + 2e Zn(s) + Y4, en donde Y4 es el anin del EDTA completamente desprotonado. La constante de formacin para ZnY2 es 3.2 x 1016. Datos: E Zn2+/Zn = 0.763 V R = 1.25 V 14. Dadas las constantes de formacin: Fe3+ + Y4 FeY Kf = 1.3 x 1025 Fe2+ + Y4 FeY2 Kf = 2.1 x 1014 Calclese E para el proceso: FeY + e FeY2 Datos: E Fe3+/ Fe2+ = 0.771 V R = 0.13 V 15. La constante de formacin del complejo de acetato de mercurio (II) es: Hg2+ + 2OAc Hg(OAc)2 Kf = 2.7 x 108 Calcular el potencial estndar para la reaccin: Hg(OAc)2(ac) + 2e Hg(l) + 2OAc Datos: E Hg2+/Hg = 0.854 V R = 0.604 V 16. Calcular el potencial de la celda siguiente y sealar cul reaccin se llevara a cabo espontneamente si la celda estuviera en cortocircuito.

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

53

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Pt U4+ (0.200 M), UO22+ (0.0150 M), H+ (0.0300 M) Fe2+ (0.0100 M), Fe3+ (0.0250 M) Pt R = 0.674 V (Reaccin espontnea de acuerdo al esquema planteado) 17. Calcular el potencial de la siguiente celda: Ag AgCl (saturado), HCl (0.0200 M) H2 (0.800 atm), Pt R = 0.420 V (Reaccin no espontnea de acuerdo al esquema planteado) 18. Calcular la fem de la pila formada por los pares: MnO4/Mn2+ E = 1.49 Cl2 / Cl E = 1.36 A 25C, siendo la presin del Cl2 = 1 atm, la [H+] = 1 M y el resto de las concentraciones 0.1 M. R = 0.07 V 19. Calcular la fem de la pila formada por los pares: Fe2+/Fe = 0.440V, 0.01M Cd2+/Cd = 0.403V, 0.001M R = 0.007 V 20. Calcular el potencial de las siguientes celdas: a) Pb Pb2+ (0.0848 M) y Zn Zn2+ (0.1364 M) Datos: E (Pb2+/Pb) = 0.126 V; E (Zn2+/Zn) = 0.763 V. R = 0.631 V b) EEH y Pt TiO2+ (1.46 x 103 M), Ti3+ (0.02723 M), pH = 3.00 Datos: E (2H+/H2) = 0.000 V; E (TiO2+/ Ti3+) = 0.099 V. R = 0.331 V 21. Calcular el potencial de una celda galvnica en la que los dos electrodos son de platino; uno est sumergido en una solucin de Fe3+ 0.0301 M y Fe2+ 0.0760 M, el otro en una solucin de Fe(CN)64 0.00309 M y Fe(CN)63 0.1564 M. El potencial estndar de reduccin para el electrodo Fe3+/ Fe2+ es 0.771 V y el de Fe(CN)63/ Fe(CN)64 es 0.36 V. R = 0.29 V 22. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Zn sumergido en una solucin de Zn2+ 0.0955 M y un electrodo de Co en contacto con una solucin Co2+ 6.78 x 103 M. Datos: E (Zn2+/Zn) = 0.763 V; E (Co2+/Co) = 0.277 V. R = 0.452 V 23. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Pt sumergido en una solucin de Fe3+ 0.1310 M y Fe2+ 0.0681 M, y un electrodo de Hg en contacto con una solucin Hg2+ 0.0671 M. Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (Hg2+/Hg) = 0.854 V. R = 0.031 V

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

54

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

24. Calcular el potencial de una celda galvnica compuesta por un electrodo de Ag sumergido en una solucin de Ag+ 0.1544 M y un electrodo de Pt en contacto con una solucin donde se burbujea O2 a una presin de 1.12 atm con una concentracin de protones de 0.0794 M. Datos: E (Ag+/Ag) = 0.799 V; E (O2/H2O) = 1.229 V. R = 0.414 V 25. Calcular el potencial de una celda galvnica en la que los dos electrodos son de platino; uno est sumergido en una solucin de UO22+ 7.93 x 103 M, U4+ 6.37 x 102 M y con una [H+] de 1.16 x 103 M y el otro, est en contacto con una solucin de Fe3+ 0.003876 M y Fe2+ 0.1134 M. El potencial estndar de reduccin para el electrodo UO22+/ U4+ es 0.334 V y el Fe3+/Fe2+ es 0.771 V. R = 0.724 V 26. Calcular el potencial de una celda galvnica que consiste en un electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y un electrodo de platino sumergido en una solucin que contiene ClO3 1.25 x 103 M, donde la presin parcial de Cl2 es 0.0500 atm y amortiguada a un pH de 2.00. El potencial estndar de reduccin para el electrodo 2H+/H2 es 0.000 V y el de ClO3/Cl2 es 1.47 V. R = 1.30 V 27. Desarrollar las expresiones de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones y calcule los valores numricos de la Keq: a) Fe3+ + V2+ Fe2+ + V3+ Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V R = 2.2 x 1017 b) 2V(OH)4+ + U4+ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O Datos: E (V(OH)4+/VO2+) = 1.00 V; E (UO22+/ U4+) = 0.334 V R = 3.2 x 1022 c) 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (1 M HClO4) 4+ 3+ Datos: E (Ce /Ce ) = 1.70 V; E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.577 V R = 9 x 1037 d) VO2+ + V2+ + 2H+ 2V3+ + H2O Datos: E (VO2+/ V3+) = 0.357 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V R = 2.4 x 1010 28. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin: 2Fe3+ + 3I 2Fe2+ + I3 Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (I3/3I) = 0.536 V R = 8.7 x 107 29. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin: 2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O MnO2(s) + 4H+ Datos: E (MnO4/MnO2) = 1.695 V; E (MnO2/Mn2+) = 1.23 V R = 1 x 1047

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

55

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

30. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin representada por: Fe3+ + Cu+ Fe2+ + Cu2+ Datos: E Fe(III)/Fe(II) = 0.771 V; E Cu(II)/Cu(I) = 0.153 V R = 2.8 x 1010 31. Calcular la constante de equilibrio para: Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 2 3+ Datos: E (Cr2O7 / Cr ) = 1.33 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V R = 4.6 x 1056 32. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin representada por: 2MnO4 + 5Sn2+ + 16H+ 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (Sn4+/Sn2+) = 0.154 V R = 10229 33. Calcular el potencial de la reaccin: MnO2(s) + 4 H+ + 2e Mn2+ + 2H2O 2+ La concentracin de Mn es 0.01 M y el pH = 4.50, E (MnO2/ Mn2+) = 1.23V R = 0.76V 34. Calcular la concentracin de protones y el pH que debe existir en disolucin para que el potencial de la reaccin representada por la ecuacin: H3AsO4 + 2I + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O Sea cero, si todas las especies estn en condiciones estndar. Datos: E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; E (I2/2I) = 0.536 V. R = pH = 0.39; [H+] = 0.41 M 35. La reaccin representada por la ecuacin: H3AsO4 + 2I + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O se produce a la derecha en medio fuertemente cido y a la izquierda en medio cido dbil, neutro o alcalino. Calcular el valor del pH en el que dicha reaccin no evoluciona en ninguno de los dos sentidos. Suponga que la relacin As(III)/As(V) es igual a 0.50. Datos: E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; E (I2/2I) = 0.536 V. R = 0.54 36. Calcular el valor de pH para el cual la reaccin representada por la ecuacin: Cr2O72 + 2I + 14H+ 2Cr3+ + I2 + 7H2O no evoluciona a la derecha ni a la izquierda. Suponga que la relacin [Cr2O72]/[Cr3+]2 es igual a 0.10. Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (I2/2I) = 0.536 V. R = 5.68
B. Curvas de titulacin redox

37. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidacin de Fe(II) con permanganato de potasio a pH = 2.00 Datos: E (MnO4/Mn(II)) = 1.51 V ; E (Fe(III)/Fe(II)) = 0.76V
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

56

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 R = 1.23V

38. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidacin de Cr(II) con dicromato de potasio a pH = 0.00 Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (Cr3+/Cr2+) = 0.408 V R = 1.08 V 39. Suponga que se titulan 50.00 mL de Fe2+ 0.0500 M con Ce4+ 0.1000 M en un medio que contiene H2SO4 1.0 M. Calcular el potencial en los puntos de la curva de titulacin correspondiente a las adiciones de: a) 0.00; b) 5.00; c) 25.00 y d) 25.10 mL de solucin titulante. La reaccin es: Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ Los potenciales formales de las reacciones de semicelda son: E (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V y E (Fe3+/Fe2+) = 0.68 V R = a) No se puede calcular; b) 0.64 V; c) 1.06 V y d) 1.30 V 40. Elaborar la curva de titulacin de 50.00 mL de U4+ 0.02500 M con Ce4+ 0.1000 M. La solucin contiene H2SO4 1.0 M durante toda la titulacin. Para simplificar, suponga que el valor de [H+] tambin se acerca a 1.0 M. La reaccin analtica es: U4+ + 2Ce4+ + 2H2O UO22+ + 2Ce3+ + 4H+ Calcular el potencial para: a) 5.00; b) 25.00 y c) 25.10 mL de solucin titulante. Datos: E (UO22+/ U4+) = 0.334 V y E (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V R = a) 0.316 V; b) = 0.703 V; c) 1.30 V 41. Se valoran 25.00 mL de solucin de Sn2+ 0.1000 M con una solucin 0.1000 M Fe3+. Determinar los puntos de la curva de valoracin correspondientes a las adiciones de 5.00; 10.00; 25.00; 50.00; 75.00 y 100.00 mL de solucin titulante. Sn2+ + 2 Fe3+ Sn4+ + 2 Fe2+ 4+ 2+ 3+ 2+ Datos: E (Sn /Sn ) = 0.150 V; E (Fe /Fe ) = 0.771 V R = 0.122; 0.132; 0.150; 0.357; 0.753; 0.771 V 42. Se valoran 50.00 mL de una solucin de U4+ 0.05000 M con solucin de MnO4 0.02000 M. Determinar el potencial correspondiente a la adicin de 50.00 mL de solucin titulante. Suponga que la solucin contiene H2SO4 1.00 M durante toda la titulacin. La reaccin de titulacin es: 2MnO4 + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+ Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (UO22+/U4+) = 0.334 V R = 1.18 V 43. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y 60.00 mL de Sn4+ 0.05000 M a 50.00 mL de V2+ 0.1000 M. La reaccin de titulacin es: Sn4+ + 2V2+ Sn2+ + 2V3+ 4+ 2+ Datos: E (Sn /Sn ) = 0.154 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V. R = 0.292; 0.256; 0.156; 0.097; 0.017; 0.074; 0.104; 0.133 V

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

57

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

44. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y 60.00 mL de Tl3+ 0.05000 M a 50.00 mL de Fe(CN)64 0.1000 M. La reaccin de titulacin es: 2Fe(CN)64 + Tl3+ 2Fe(CN)63 + Tl+ Datos: E (Tl3+/Tl+) = 1.25 V; E (Fe(CN)63/ Fe(CN)64) = 0.36 V. R = 0.32; 0.36; 0.46; 0.52; 0.95; 1.17; 1.20; 1.23 V 45. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y 60.00 mL de MnO4 0.02000 M a 50.00 mL de U4+ 0.05000 M. Si fuese necesario, suponga que la [H+] = 1.00 M durante el transcurso de la titulacin. La reaccin de titulacin es: 2MnO4 + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+ Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (UO22+/U4+) = 0.334 V. R = 0.316; 0.334; 0.384; 0.414; 1.17; 1.48; 1.49; 1.50 V 46. Calcular el potencial de electrodo del sistema en el punto de equivalencia de cada una de las siguientes reacciones de titulacin: a) Fe3+ + V2+ Fe2+ + V3+ Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V R = 0.258 V b) 2V(OH)4+ + U4+ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O Datos: E (V(OH)4+/VO2+) = 1.00 V; E (UO22+/ U4+) = 0.334 V R = 0.444 V c) 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (1 M HClO4) Datos: E (Ce4+/Ce3+) = 1.70 V; E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.577 V R = 0.951 V d) VO2+ + V2+ + 2H+ 2V3+ + H2O ([H+] = 0.100 M) Datos: E (VO2+/ V3+) = 0.357 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V R = 0.008 V

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

58

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Gua N 10: Valoraciones de xido-reduccin (REDOX) (II)


1. Descrbase cmo se prepararan 2.0 L de una solucin de KMnO4 (158.03 g/mol) aproximadamente 0.010 M. R = Se disuelven 3.2 g en suficiente agua y se completa a un volumen de 2.0 L. 2. Se desea que la valoracin de la solucin anterior (1) utilice entre 30 y 45 mL del reactivo. Qu intervalo de masa de patrn primario, Na2C2O4 (134.00 g/mol) se debe pesar? R = De 0.10 a 0.15 g 3. Una muestra de 0.1278 g del patrn primario Na2C2O4 (134.00 g/mol) necesit exactamente 33.31 mL de la solucin de permanganato anterior (2) para alcanzar el punto final. Cul es la molaridad del reactivo KMnO4? R = 0.01145 M 4. En las farmacias se venden como desinfectantes, soluciones acuosas que contienen aprox. 3% (p/p) de H2O2. Propngase un mtodo para determinar el contenido de perxido de estas preparaciones utilizando la solucin de KMnO4 anterior (3). Supngase que desea gastar entre 35 y 45 mL del reactivo en cada titulacin. La reaccin es: 5H2O2 + 2MnO4 + 6H+ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O R = Se debe pesar entre 1.1 y 1.5 g de muestra, se debe diluir hasta 75 o 100 mL con agua y acidular con cido sulfrico diluido antes de la titulacin. 5. En la titulacin de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) se gastan 43.31 mL de KMnO4. Cul es la molaridad de la solucin de KMnO4? La reaccin qumica es: 2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O R = 0.01462 M 6. Qu normalidad tendr una disolucin que contiene 12.5 g de K2Cr2O7 (294.19 g/mol) por litro, si se quiere utilizar para llevar a cabo la oxidacin de Fe (II) a Fe (III)? R = 0.255 N 7. Qu normalidad tendr una disolucin que contiene 50.00 g de dicromato de potasio, K2Cr2O7 (294.19 g/mol) en 500.0 mL de disolucin, si se quiere utilizar para realizar la oxidacin de Fe (II) a Fe (III)? R = 2.040 N 8. Una muestra de 5.00 mL de brandy se diluy a 1.000 L en un matraz volumtrico. El etanol (C2H5OH) de una alcuota de 25.00 mL de la solucin diluida se destil en 50.00 mL de K2Cr2O7 0.02000 M y se oxid hasta cido actico por calentamiento. La reaccin es: 3C2H5OH + 2Cr2O72 + 16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O Despus de enfriar la solucin, se aadieron al matraz 20.00 mL de Fe2+ 0.1253 M. A continuacin se titul el exceso de Fe2+ con 7.46 mL de K2Cr2O7 hasta el punto final. Calclese el porcentaje (p/v) de C2H5OH (46.07 g/mol) en el brandy. R = 40.4%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

59

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

9. Calcule el volumen de una solucin de Cr2O72 0.01860 M necesaria para valorar 25.00 mL de una solucin ferrosa (Fe2+) que contiene 39.229 g de sal de Mohr [Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O (392.2 g/mol) en un litro. La reaccin es: Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O R = 22.4 mL 10. Se valor una solucin de tiosulfato de sodio disolviendo 0.1210 g de KIO3 (214.00 g/mol) en agua, aadiendo un gran exceso de KI y acidulando con HCl. El yodo liberado necesit 41.64 mL de la solucin de tiosulfato para decolorar el complejo almidn-yodo, que es de color azul. Calclese la molaridad del Na2S2O3. R = 0.08147 M 11. Para determinar el contenido de calcio en una muestra de agua, se precipita todo el calcio como oxalato de calcio. El oxalato de calcio obtenido se disuelve en cido sulfrico y se valora con permanganato 0.100 N. Si se toman 100 mL de agua y se gastan 8.00 mL de la solucin de permanganato. Cul ser el contenido de calcio en g/L expresado como calcio (40.08 g/mol) y como carbonato de calcio (100.09 g/mol)? R = 0.160 g Ca2+ en 1 litro y 0.400 g de CaCO3 en 1 litro 12. Se disolvieron en agua 5.00 g de una mezcla de cido oxlico (90.04 g/mol) y oxalato de sodio anhidro (134.00 g/mol), que contiene un 73.0 % de cido oxlico y se complet el volumen a 800 mL. Calcular el volumen de permanganato de potasio 0.110 N necesario para la oxidacin completa de 25.0 mL de esta solucin en presencia de un exceso de cido sulfrico. R = 28.6 mL 13. Para decolorar 25.00 mL de una solucin de permanganato de potasio se necesitaron 18.20 mL de cido oxlico dihidratado (126.07 g/mol) (0.6000 g de cido oxlico por litro). Calcular la normalidad de la solucin de permanganato. R = 0.006929 N 14. Una solucin de permanganato de potasio se prepara disolviendo 3.16 g de la sal en agua y llevando la solucin a 1 litro. Calcular: a) El volumen de dicha solucin que ser necesario para neutralizar 12.0 mL de perxido de 5.6 volmenes (22.4 volmenes de perxido = 1 M). R = 120 mL b) La masa de bromuro de sodio (NaBr) que se podran oxidar a bromo con los 12.0 mL de perxido de hidrgeno. R = 617 mg 15. 15.0 mL de perxido de hidrgeno son neutralizados por 18.6 mL de dicromato de potasio 0.250 M. Si los productos principales son cromo (III) y oxgeno, cul es la concentracin del perxido de hidrogeno expresada en volmenes? R = 10.4 volmenes

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

60

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

16. Se toman 10.0 mL de una solucin de H2O2 y se diluyen a 250 mL en un matraz aforado. Una alcuota de 5.00 mL consume 22.5 mL de KMnO4 0.157 N para su valoracin con cido. Calcular la concentracin molar de la solucin de perxido original. R = 8.83 M 17. Una muestra de 8.13 g de una preparacin para control de hormigas se descompuso por calcinacin hmeda con H2SO4 y HNO3. El As contenido en el residuo se redujo con hidracina hasta el estado trivalente. Despus de eliminar el exceso del agente reductor, el As(III) necesit 23.77 mL de I2 0.02425 M para su titulacin en un medio ligeramente alcalino. Exprese los resultados de este anlisis en trminos de % de As2O3 (197.84 g/mol) en la muestra original. La reaccin es: As3+ + I2 As5+ + 2I R = 0.701% 17. La cantidad de hierro existente en una muestra de 0.4891 g procedente de una mena se determin mediante una valoracin redox con K2Cr2O7. La muestra se disolvi en HCl y el hierro se llev a un estado de oxidacin +2 con el reductor de Jones. La valoracin hasta el punto final con difenilamina como indicador en medio cido, precis 36.92 mL de K2Cr2O7 0.02153 M. Indique el contenido de Fe (55.85 g/mol) en la mena como % en peso. La reaccin es: Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O R = 54.46% 18. Una solucin preparada al disolver una muestra de 0.2464 g de alambre de hierro electroltico en cido se pas a travs de un reductor de Jones. El Fe(II) de la solucin resultante necesit 39.31 mL en la titulacin. Calcule la concentracin molar del oxidante si se us como titulante: a) Ce4+ (producto: Ce3+) R = 0.1122 M Ce4+ b) MnO4 (producto: Mn2+) R = 0.02245 M MnO4 c) IO3 (producto: ICl2) R = 0.02806 M IO3 19. El yodo producido al agregar un exceso de KI a una solucin que contena 0.1518 g de K2Cr2O7 necesit 46.13 mL de Na2S2O3 para su titulacin. Calcule la concentracin molar de la solucin de tiosulfato. R = 0.06711 M 20. El Sb(III) contenido en una muestra de 1.080 g de un mineral necesit 41.67 mL en la titulacin con I2 0.03134 M [producto de la reaccin: Sb(V)]. Exprese el resultado de este anlisis en trminos de: a) Porcentaje de Sb (121.75 g/mol) R = 14.72% b) Porcentaje de estibnita (Sb2S3) (307.62 g/mol) R = 20.54%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

61

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

21. En condiciones adecuadas, la tiourea se oxida hasta sulfato mediante soluciones de bromato: 3CS(NH2)2 + 4BrO3 + 3H2O 3CO(NH2)2 + 3SO42 + 4Br + 6H+ Una muestra de 0.0715 g de un material consumi 14.1 mL de KBrO3 0.00833 M. Cul era el porcentaje de pureza de la muestra de tiourea? R = 9.38% 22. Una muestra de 0.7120 g de un mineral de hierro se disolvi y se pas a travs de un reductor de Jones. La titulacin del Fe(II) producido necesit 39.21 mL de KMnO4 0.02086 M. Exprese los resultados de este anlisis en trminos de porcentaje de: a) Fe (55.85 g/mol) R = 32.08% b) Fe2O3 (159.70 g/mol) R = 45.86% 23. El tratamiento de hidroxilamina (H2NOH) con un exceso de Fe(III) da como resultado la formacin de N2O y una cantidad equivalente de Fe(II): 2H2NOH + 4Fe3+ N2O(g) + 4Fe2+ + 4H+ + H2O Calcule la concentracin molar de una solucin de hidroxilamina si el Fe2+ producido por el tratamiento de una alcuota de 50.00 mL necesit 23.61 mL de K2Cr2O7 0.02170 M. R = 0.03074 M 24. El KClO3 contenido en una muestra de 0.1342 g de un explosivo se determin hacindolo reaccionar con 50.00 mL de Fe2+ 0.09601 M: ClO3 + 6Fe2+ + 6H+ Cl + 3H2O + 6Fe3+ Cuando se complet la reaccin, el exceso de Fe2+ se titul por retroceso con 12.99 mL de Ce4+ 0.08362 M. Calcule el porcentaje de KClO3 (122.55 g/mol) en la muestra. R = 56.53% 25. Se determin la concentracin de etilmercaptano de una mezcla agitando 1.657 g de muestra con 50.0 mL de I2 0.01194 M en un matraz bien sellado: 2C2H5SH + I2 C2H5SSC2H5 + 2I + 2H+ El exceso de I2 se titul por retroceso con 16.77 mL de Na2S2O3 0.01325 M. Calcule el porcentaje de C2H5SH (62.13 g/mol). R = 3.64% 26. Un mtodo sensible a I en presencia de Cl y Br, implica la oxidacin del I hasta IO3 con Br2. El exceso de Br2 se elimina por ebullicin o por reduccin con ion formiato. El IO3 producido se determina mediante la adicin de un exceso de I y titulando el I2 liberado. Una muestra de 1.204 g de la mezcla de halogenuros se disolvi y se analiz por el procedimiento anterior; se consumieron 20.66 mL de tiosulfato 0.05551 M. Calcule el porcentaje de KI (166.0 g/mol) en la muestra. R = 2.635% 27. Una muestra de 1.065 g de un acero inoxidable se disolvi en HCl (este tratamiento convierte el Cr presente en Cr3+) y se diluy hasta 500.0 mL en un matraz volumtrico. Una

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

62

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

alcuota de 50.00 mL se pas a travs de un reductor de Walden y posteriormente se titul con 13.72 mL de KMnO4 0.01920 M. Una segunda alcuota de 100.0 mL se pas a travs de un reductor de Jones. La titulacin de la solucin resultante necesit 36.43 mL de solucin de KMnO4 0.01920 M. Calcule los % de Fe (55.85 g/mol) y Cr (52.00 g/mol) en la aleacin. R = 69.07% Fe y 21.07% Cr 28. Una alcuota de 25.0 mL de una solucin que contiene ion Tl(I) se trat con K2CrO4. El Tl2CrO4 se filtr, se lav para eliminar el exceso de agente precipitante y se disolvi en H2SO4 diluido. El Cr2O72 producido se titul con 40.60 mL de una solucin de Fe2+ 0.1004 M. Cul es la masa de Tl (204.4 g/mol) en la muestra? Las reacciones son: 2Tl+ + CrO42 Tl2CrO4(s) 2Tl2CrO4(s) + 2H+ 4Tl+ + Cr2O72 + H2O Cr2O72 + 6Fe2+ 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O R = 0.5554 g 29. Una muestra de 30.00 L de aire se pas a travs de una torre de absorcin que contiene una solucin de Cd2+, en donde el H2S se retiene como CdS. La mezcla se acidul y se trat con 10.00 mL de I2 0.01070 M. Despus de completarse la reaccin: S2 + I2 S(s) + 2I el exceso de yodo se titul con 12.85 mL de tiosulfato 0.01344 M. Calcule la concentracin de H2S (34.08 g/mol) en ppm; utilice 1.20 g/L para la densidad de la corriente de aire. R = 19.5 ppm 30. Una muestra de 0.574 g de un xido de hierro se disuelve en cido clorhdrico concentrado y mediante un procedimiento adecuado, el hierro (III) se reduce a hierro (II). La solucin resultante se valora con 15.0 mL de KMnO4 (157.94 g/mol), preparado disolviendo 3.95 g de este reactivo en 500 mL de agua. Calcule el porcentaje de hierro en el xido analizado, expresndolo como: a) % Fe (55.85 g/mol) y b) % Fe2O3 (159.70 g/mol). R = a) 36.5% y b) 52.2% 31. La materia orgnica contenida en una muestra de 0.9280 g de un ungento para quemaduras se elimin por calcinacin y el residuo slido de ZnO se disolvi en cido. Su tratamiento con (NH4)2C2O4 produjo la formacin de ZnC2O4, muy poco soluble. El slido se filtr, se lav y se disolvi en cido diluido. El H2C2O4 liberado necesit 37.81 mL de KMnO4 0.01508 M. 2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O Calclese el porcentaje de ZnO (81.38 g/mol) en el medicamento. R = 12.50% 32. Una muestra de 0.8040 g de un mineral de hierro se disuelve en cido. Posteriormente, el hierro se reduce a Fe2+ y se titula con 47.22 mL de una solucin 0.02242 M de KMnO4. Calcular los resultados de este anlisis en trminos de: a) % de Fe (55.847 g/mol) y b) % de Fe3O4 (231.54 g/mol). La reaccin es: MnO4 + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O R = a) 36.77% y b) 50.81%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

63

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

33. El CO contenido en 20.3 mL de una muestra de gas se convirti en CO2 haciendo pasar el gas sobre pentxido de yodo calentado a 150C: I2O5(s) + 5CO(g) 5CO2(g) + I2(g) El yodo destilado a esta temperatura se recogi en un absorbente que contena 8.25 mL de Na2S2O3 0.01101 M: I2(ac) + 2S2O32(ac) 2I(ac) + S4O62(ac) El exceso de Na2S2O3 se titul por retroceso con 2.16 mL de solucin 0.00947 M de I2. Calcular la masa en miligramos de CO (28.01 g/mol) por litro de muestra. R = 0.172 mg de CO/L 34. Se titul una muestra de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) se gastan 43.31 mL de KMnO4. Cul es la normalidad de la solucin de KMnO4? R = 0.07309 N 35. Se disolvi en cido una muestra de 0.8040 g de una mena de hierro. El hierro se redujo a Fe2+ y se titul con 47.22 mL de una solucin 0.1121 N de KMnO4. Calcular los resultados de este anlisis en trminos de: a) % de Fe (55.847 g/mol) y b) % de Fe3O4 (231.54 g/mol). R = a) 36.77% y b) 50.81% 36. En la titulacin del I2 producido a partir de 0.1238 g de KIO3 grado patrn primario, se necesitaron 41.27 mL de tiosulfato de sodio: Las reacciones son: i) IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O y ii) I2 + 2S2O32 2I + S4O62 Calcular la concentracin de Na2S2O3. R = 0.08411 M 37. Una mezcla de gases se pas a travs de una solucin de hidrxido de sodio a una velocidad de 2.50 L/min, durante un total de 64.0 min. El SO2 de la mezcla se retuvo como ion sulfito: SO2(g) + 2OH SO32 + H2O. Despus de acidular con HCl, el ion sulfito se titul con 4.98 mL de KIO3 0.003125 M: IO3 + 2H2SO3 + 2Cl ICl2 + SO42 + 2H+ Utilice 1.20 g/L para la densidad de la mezcla y calcule la concentracin de SO2 (64.06 g(mol) en ppm. R = 10.4 ppm 38. Una muestra de 0.2981 g de un antibitico en polvo se disolvi en HCl y la solucin se diluy hasta 100.0 mL. Se transfiri una alcuota de 20.00 mL a un matraz al que se le agregaron 25.00 mL de KBrO3 0.01767 M. Se le agreg un exceso de KBr, para formar Br2 y se tap el matraz. La reaccin es: BrO3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O. Despus de 10 min, tiempo durante el que se brom la sulfanilamida: H2NC6H4SO2NH2 + 2Br2 H2NC6H2Br2SO2NH2 + 2H+ + 2Br se agreg un exceso de KI. El yodo liberado se titul con 12.92 mL de tiosulfato de sodio 0.1215 M. Las reacciones son: Br2 + 2I 2Br + I2 y I2 + 2S2O32 2I + S4O62. Calcule el porcentaje de sulfanilamida, H2NC6H4SO2NH2 (172.21 g/mol) en el polvo. R = 78.04% 39. 20.0 mL de una mezcla de sulfato de hierro(II) y sulfato de hierro(III) en disolucin consumieron para su oxidacin completa 17.6 mL de KMnO4 0.100 N. Otros 20.0 mL de 64

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

muestra, despus de la reduccin completa con cinc metlico consumieron 29.8 mL del mismo KMnO4. Calcular el porcentaje de FeSO4 (151.90 g/mol) y Fe2(SO4)3 (399.87 g/mol) en la muestra. R = 52.3% FeSO4; 47.7% Fe2(SO4)3 40. Se disuelven 0.6102g de una muestra de limonita, y el hierro (55.85 g/mol) presente en la muestra se reduce al estado de Fe(II). Sabiendo que para oxidar este hierro se necesitan 43.13 mL de una disolucin de dicromato de potasio, calcular el porcentaje de xido de hierro(III) (159.7 g/mol) presente en la muestra. Se debe tener en cuenta que 1.00 mL de disolucin de dicromato de potasio equivalen a 0.00515 g de As2O3 (197.8 g/mol). La ecuacin de oxidacin del As2O3 es: As2O3 + H2O As2O5 + 4H+ + 4e R = 58.8% Fe2O3 41. Se quiere conocer el grado alcohlico de un vino de mesa, para lo cual se toma una muestra de 5.00 mL del mismo y se diluyen a 100.0 mL en un matraz aforado. Una alcuota de la disolucin anterior de 20.00 mL se destila y el etanol se recoge en 100.0 mL de dicromato de potasio 0.01720 M, con lo que se oxida a cido actico. La reaccin es: 3C2H5OH + 2Cr2O72 + 16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O El exceso de dicromato se valor con 14.42 mL de Fe(II) 0.02487 M. Calcular el porcentaje de etanol (46.07 g/mol) en el vino. R = 11.5% 42. Se desea determinar la molaridad de una disolucin de perxido de hidrgeno para lo cual se valora en medio cido 10.00 mL de la misma con una disolucin de permanganato de potasio, obtenindose un gasto de 8.32 mL. Anteriormente, una toma de 5.00 mL del agente titulante se valor con cido oxlico dihidratado, consumindose de este ltimo la misma cantidad de equivalentes que neutralizan una alcuota de 10.00 mL de hidrxido de potasio 0.0670 N. En medio cido: 2MnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O R = 5.57 x 102 M 43. Cuando se hacen pasar 25.00 mL de una disolucin problema a travs de un reductor de Jones, el molibdato (MoO42) se convierte en el catin molibdeno (III). El filtrado requiere en medio cido 16.43 mL de disolucin de permanganato 0.01033 M para alcanzar el punto final. Halle la molaridad del molibdato en la disolucin original. En medio cido: 3MnO4 + 5Mo3+ + 4H+ 3Mn2+ + 5MoO22+ + 2H2O R = 1.13 x 102 M 44. Una disolucin acuosa de glicerol (C3H8O3) de 100.00 mg se hace reaccionar con 50.00 mL de in cerio (IV) 0.0837 M en cido perclrico 4 M a 60C durante 15 minutos con el fin de oxidar el glicerol a cido frmico (HCOOH). Para alcanzar el punto final con la ferrona en la titulacin del exceso de titulante, se requieren 12.11 mL de disolucin de hierro (II) 0.0448 M. Cul es el porcentaje en masa de glicerol (92.093 g/mol) en la muestra problema? En medio cido: C3H8O3 + 8Ce4+ + 3H2O 3HCOOH + 8Ce3+ + 8H+ R = 41.93%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

65

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

45. Una muestra de 0.9500 g de mineral de vanadio, xido de vanadio (V), se disuelve en cido y se pasa por un reductor de Jones. El vanadio reducido se recoge sobre alumbre frrico en exceso: V2+ + 2 Fe3+ + H2O VO2+ + 2 Fe2+ + 2 H+ El VO2+ y el hierro (II) obtenidos se valoran con 27.10 mL de permanganato de potasio 0.09250 N. Calcule el porcentaje de xido de vanadio (V), V2O5 (181.879 g/mol), en el mineral. En medio cido: VO2+ VO3 R = 8% 46. Para determinar el nmero de molculas de agua en un sulfato ferroso, se disuelven 0.2400 g de sal hidratada en 20 mL de agua, se agregan 5 mL de cido sulfrico diluido al quinto y se valora con una solucin de permanganato de potasio, obtenindose un gasto de 8.50 mL. El permanganato de potasio se estandariz tomando una alcuota de 10.01 mL de una solucin de cido oxlico dihidratado, H2C2O42H2O (125.994 g/mol), preparada disolviendo 0.4800 g de dicho cido en un volumen de 100.02 mL, siendo el gasto de permanganato de potasio de 8.01 mL. Calcule el nmero de molculas de agua en la sal, FeSO4 (151.92 g/mol). R = FeSO48H2O 47. Durante el anlisis de un mineral se obtuvieron los siguientes datos: una toma de 0.8010 g fue calcinada y el slido resultante de los xidos pes 0.2291 g. Despus de solubilizarlo y reducir el hierro (III) con cloruro de estao a hierro (II), se titul con 7.96 mL de permanganato de potasio 0.1011 N. Determine el porcentaje de xido de hierro (III), Fe2O3 (159.70 g/mol), y de xido de aluminio, Al2O3 (101.94 g/mol), en el mineral. R = 8.02% de Fe2O3 y 20.58% de Al2O3 48. El in nitrito, NO2, puede determinarse por oxidacin con un exceso de cerio (IV), seguida de una titulacin por retroceso del cerio (IV) que no reaccion. Una muestra slida de 4.030 g que slo contiene nitrito de sodio y nitrato de sodio se disuelve en 500.00 mL de H2O. Una muestra de 25.00 mL de esta solucin se hace reaccionar con 50.00 mL de cerio (IV) 0.1186 M en medio cido durante 5 minutos y el exceso de cerio (IV) se titula por retroceso con 31.13 mL de sulfato amnico ferroso 0.04289 M. Calcule el porcentaje en masa de nitrito de sodio, NaNO2 (69.0 g/mol) en el slido. En estas reacciones: Ce4+ Ce3+; NO2 NO3; Fe2+ Fe3+ R = 78.67%

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

66

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042 POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

67

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

68

Gua de ejercicios de Qumica Analtica QUI042

Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas

69