Relatrio de Tcnicas Eletroanalticas Pilhas e Eletrlise

Salvador, 09 de Abril de 2010

INTRODUO A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de oxi-reduo tanto podem gerar corrente eltrica, como serem iniciadas por uma corrente eltrica. Esta ltima recebe o nome especial de eletrlise, e a primeira responsvel pelos dispositivos conhecidos como pilhas, baterias e acumuladores. Essas reaes ocorrem podem ocorrer de duas formas que so fisicamente muito distintas. Em uma delas, a reao desenvolvida colocando-se o oxidante e o redutor em contato direto, em um recipiente adequado. Na segunda forma, a reao realizada em uma clula eletroqumica na qual os reagentes no esto em contato direto uns com os outros. A pilha ou clula eletroqumica constituda de dois eletrodos no qual uma espcie oxidada e cede eltrons, ao passo que o outro se reduz e recebe esses eltrons. Essa reao redox permite o fluxo de corrente eltrica atravs do circuito. As clulas galvnicas ou voltaicas armazenam energia eltrica. As baterias so geralmente feitas de vrias dessas clulas conectadas em uma nica clula. Nessa clulas, as reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir espontaneamente e produzem um fluxo de eltrons do nodo para o ctodo atravs de um condutor externo. Na pilha de Daniell, o eletrodo de cobre metlico, que recebe eltrons, chamado de ctodo ou terminal positivo, e a lmina de zinco, que cede eltrons, o nodo ou terminal negativo. Em 1836, John Frederic Daniell criou um tipo de pilha usando zinco e cobre metlicos e solues de sulfato de cobre e de zinco. Esta pilha foi rapidamente incorporada pelos Ingleses e Americanos em seus sistemas telegrficos. A Pilha de Daniell, como conhecida, um experimento clssico e fcil de realizar, e que ilustra com propriedade os fenmenos eltricos de uma reao de oxi-reduo com formao de ons. A pilha de Daniell construda usando-se um eletrodo de zinco metlico, que embebido numa soluo de sulfato de zinco, e um eletrodo de cobre metlico, que ento embebido numa soluo de sulfato cprico. As duas solues so postas em contato atravs de uma superfcie porosa, de modo que no se misturem, mas ons possam atravess-la. Alternativamente, uma ponte salina, que pode ser um tubo em formato de U contendo em seu interior uma soluo salina, tipo NaCl, KCl (o mais utilizado) ou NH4NO3 fechado por material poroso, interligando as solues de sulfato cprico e de zinco. A funo da

ponte salina permitir a migrao de ons de uma soluo para a outra, de modo que o nmero de ons positivos e negativos na soluo de cada eletrodo permanea em equilbrio, prolongando o funcionamento da pilha por mais tempo. A ponte salina permite a passagem dessas cargas entre as solues ou eletrlitos. Ento a conduo de eletricidade de uma soluo eletroltica para a outra ocorre pela migrao de ons potssio presentes na ponte para uma direo e ons cloreto para a outra. Portanto, o contato direto entre o cobre metlico e os ons zinco evitado. Os dois eletrodos so ligados atravs de fios a um voltmetro ou outro equipamento, que far a deteco ou uso da corrente eltrica gerada pela pilha. Em suma, a pilha ou clula eletroqumica um dispositivo que transforma energia qumica em energia eltrica. Uma reao de oxi-reduo estabelecida, estando o oxidante e redutor separados em compartimentos diferentes, de modo que o redutor seja obrigado a ceder seus eltrons atravs de um fio ou circuito externo.

A fora com que os eltrons se movem numa pilha chamada de fora eletromotriz ou fem e medida em volts (V). A fem gerada pela clula o potencial da pilha (E) e seu valor depende das concentraes dos ons, temperatura e presses parciais de gases caso estes estejam envolvidos na reao. Quando as espcies presentes esto a 1 mol/L, a presso de 1 atm e temperatura de 25C, a fem medida nessas condies representa o potencial padro da pilha (E) j que esse o estado padro. Para verificar o potencial de qualquer pilha colocasse um voltmetro ligado ao fio condutor.

O valor apresentado pelo voltmetro a diferena entre os potenciais dos eletrodos da pilha e no os valores individuais dos mesmos. necessrio ento arbitrar o valor 0 a um eletrodo qualquer, o escolhido foi o eletrodo padro de hidrognio. Consiste de um tubo de vidro contendo um fio de platina ligado a uma folha de platina inerte revestida, o fio encontra imerso em soluo cida (presena de H+) e gs H2 bombeado para dentro do tubo. A partir da pode ser medido os potenciais padro de outros eletrodos em referncia ao de hidrognio. Uma clula eletroltica, em contraste com uma clula voltaica, requer uma fonte externa de energia eltrica para sua operao. Caracteriza-se pela ocorrncia de reaes de oxireduo em uma soluo condutora quando se estabelece uma diferena de potencial eltrico entre dois (ou mais) eletrodos mergulhados nessa soluo. Nesse caso, a clula considerada pode ser operada eletroliticamente conectando-se o plo positivo de uma fonte externa de voltagem, ao eletrodo de prata, constitudo de material inerte, e o plo negativo da fonte ao eletrodo de cobre. Uma vez que o plo negativo da fonte externa de voltagem rico em eltrons, estes vo fluir desse plo para o eletrodo de cobre, no qual a reduo de Cu2+ para Cu(s) ocorre. A corrente sustentada pela oxidao de Ag(s) para Ag+ que ocorre no eletrodo localizado do lado direito, produzindo eltrons que fluem para o plo positivo da fonte de voltagem. Na clula eletroltica, a direo da corrente inversa quela da clula galvnica e que as reaes nos eletrodos tambm so invertidas. O eletrodo de prata forado a se tornar o nodo, ao passo que o eletrodo de cobre forado a se tornar o ctodo. A reao lquida que ocorre quando uma voltagem maior que aquela da clula galvnica aplicada oposta reao espontnea da clula galvnica. Isto , 2Ag(s) + Cu2+ 2Ag+ + Cu(s) Em uma clula irreversvel, a mudana da direo da corrente provoca a ocorrncia de uma semi-reao totalmente diferente em um ou ambos os eletrodos. A bateria de chumbo cido presente em automveis um exemplo comum de uma srie de clulas reversveis. Quando uma bateria est sendo carregada pelo gerador ou por um carregador externo, sua clula eletroltica. Quando ela empregada para fazer funcionar os faris, o rdio ou a ignio, sua clula galvnica. Eletrlise gnea O termo gnea vem do latim igneu: ardente.

A eletrlise gnea exige eletrodos inertes que possuam elevado ponto de fuso. Geralmente so usados a platina ou grafita. A eletrlise do NaCl um processo economicamente importante. O NaCl se funde temperatura de 808 C. NaCl(slido) => NaCl(lquido) Atravs de dissociao... NaCl => Na1+ + Cl1Os ons Cl1- se dirigem para o nodo (plo positivo), perdem seus eltrons e so transformados em gs cloro, Cl2. 2 Cl1- => Cl2 + 2 e- (oxidao) Os ons Na1+ se dirigem para o ctodo (plo negativo), recebem um eltron e so transformados em sdio metlico (Na0). A equao foi multiplicada por 2 para igualar o nmero de eltrons na reduo e na oxidao. 2 Na1+ + 2 e- => 2 Na0 (reduo) A equao global da eletrlise dada pela soma das reaes de dissociao do sal e das reaes que ocorrem nos eletrodos. 2 NaCl => 2 Na1+ + 2 Cl12 Cl1- => Cl2 + 2 e- (oxidao) 2 Na1+ + 2 e- => 2 Na0 (reduo) reao global 2 NaCl => Cl2 + 2 Na0

Eletrlise em soluo aquosa Uma substncia qualquer pode gerar ons em soluo aquosa. Neste caso, os ons que podem vir a sofrer eletrlise podem se originar dessa substncia ou da prpria autoionizao da gua. Apesar da auto-ionizao da gua ocorrer em baixa extenso, ela oferece esta possibilidade de um ou outro on vir a se descarregar. Apenas uma espcie de on positivo ou negativo descarrega por vez. Cada on possui uma voltagem adequada para se descarregar. O par ction/nion de apresentar menor voltagem para descarregar ser o que vai descarregar primeiro. A eletrlise do NaCl em soluo aquosa um exemplo em que participam da eletrlise o ction oriundo da auto-ionizao da gua e o nion do sal.

OBJETIVOS Observar a transferncia de eltrons na pilha de Daniell e confirmar os valores encontrados no voltmetro; constatar que a reao espontnea acontece quando seu potencial positivo. Constatar que a reao no-espontnea na eletrlise e observar a deposio de cobre no eletrodo de alumnio.

MATERIAIS E REAGENTES Vidrarias; Materiais; Equipamentos Bquer Ponte Salina Lixa de 400 Voltmetro 3 1 1 1 Placa de Cobre Placa de Alumnio Placa de Zinco Soluo de Sulfato de Cobre 0,1 mol/L Soluo de Sulfato de Zinco 0,1 mol/L CuSO4 250g/L em H2SO4 50g/L 1 1 1 50,00mL Quantidade Reagentes Quantidade

Pilha Alcalina Fio condutor com crocodilo

60,00mL

50,00mL

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Pilhas: 1. Colocou-se a soluo de KCl no tubo em forma de U e fechou-se as extremidades com algodo. 2. Adicionou-se a soluo de CuSO4 0,1 mol/L em um bquer e a soluo de ZnSO4 0,1 mol/L em outro bquer. 3. Utilizando um fio condutor com crocodilos nas extremidades, uniu-se o eletrodo de zinco ao fio preto do voltmetro. 4. Com o outro fio uniu-se o fio vermelho do voltmetro ao eletrodo de cobre.

5. Mergulhou-se cada uma das extremidades da ponte salina nas solues de sulfato de zinco e sulfato de cobre. 6. Mergulhou-se o eletrodo de zinco na soluo de sulfato de zinco. 7. Mergulhou-se o eletrodo de cobre na soluo de sulfato de cobre. Eletrlise: 1. Preparou-se a superfcie de trabalho lixando com lixa 400. 2. Colocou-se em um bquer de 250 mL a soluo de sulfato de cobre e realizou-se a imerso dos eletrodos de cobre e alumnio na soluo, ligados a pilhas alcalinas. 3. Utilizando um fio condutor com crocodilos nas extremidades, uniu-se o eletrodo de cobre ao fio do voltmetro. 4. Utilizou-se um fio condutor com crocodilos nas extremidades, uniu-se o eletrodo de alumnio ao fio do voltmetro. 5. Mergulhou-se os eletrodos de alumnio e cobre na soluo de sulfato de cobre. 6. Aguardou-se 3 minutos para verificar a deposio de cobre no eletrodo de alumnio.

RESULTADOS E DISCUSSES Pilhas O funcionamento da pilha de Daniel se deu imediatamente aps sua montagem acusando no voltmetro uma corrente eltrica de 0,96v. Considerando que o esperado era uma corrente de 1,10v, podemos afirmar que o valor obtido foi satisfatrio, pois trabalhamos em condies de trabalho diferentes das da literatura, que podem ter influenciado no resultado. A placa de zinco era bastante espessa, logo no foi possvel notar sua diminuio, mas houve seu desgaste causado pelo deslocamento de seus tomos da placa para a soluo depositando na placa seus eltrons que fluram pelo foi condutor para o eletrodo de cobre. O zinco da placa saiu da sua forma Zn0 para Zn+2 na soluo, o que levou a um aumento de ons de zinco na soluo de sulfato de zinco, pois o zinco apresenta maior potencial de oxidao. J a placa de cobre sofreu um aumento de massa, pois o cobre apresenta potencial para se reduzir. Os eltrons que estavam fluindo por meio do fio condutor da placa de zinco se depositaram na placa de cobre carregando-a negativamente. Os ons de cobre presentes na soluo de sulfato de cobre foram atrados pela carga negativa da placa e se depositaram nela na forma de cobre metlico, diminuindo a concentrao de ons de cobre na soluo. O controle das cargas para que a pilha funcionasse foi mantido atravs da ponte salina, que possibilitou a passagem gradual dos ons e impediu o contato direto entre as solues de sulfato de zinco e sulfato de cobre: os ons sulfato, SO4-2, fluram por intermdio da ponte salina da soluo de sulfato de cobre (onde estava em maior concentrao devido migrao dos ons de cobre da soluo para a placa) para a soluo de sulfato de zinco (onde havia dficit de ons sulfato, pois os ons de zinco presentes na placa migravam para a soluo), mantendo assim a neutralidade eltrica das solues. No interior da ponte salina havia o cloreto de potssio e esta estava fechada nas extremidades com maos de algodo. O KCl um eletrlito forte e o mais indicado para ponte salina, pois seus ons apresentam tamanhos similares. Esse fator facilita sua mobilidade na ponte salina: os ons potssio (k+) se moveram para o lado correspondente da soluo de sulfato de cobre, porque havia nesta soluo maiores concentraes de ons sulfato; os ons cloreto (Cl-) se deslocaram para a soluo de sulfato de zinco, onde havia

maior concentrao de ons de zinco. Deste modo, a ponte salina fechou o sistema mantendo o fluxo de ons e o fio condutor mantendo a migrao dos eltrons.

Eletrlise Na cuba eletroltica contendo a soluo de Sulfato de Cobre emergiu-se eletrodos de Cobre e Alumnio ligados a uma pilha alcalina atravs de fios condutores. Teoricamente, o alumnio, por possuir menor potencial de reduo (-1,68 V), deveria oxidar-se e, consequentemente, o Cobre com potencial de reduo igual a +0,34 V deveria reduzir-se, conforme podemos observar nas equaes abaixo: Al(s) Al +3 + 3eEred: -1,68

Cu+2 + 2e- Cu(s) Ered: +0,34 Como numa reao de oxirreduo ocorre transferncia de eltrons, para balance-la devemos igualar o nmero de eltrons perdidos e recebidos. 2Al(s) 2Al+3(aq) + 6e3Cu+2(aq) + 6e- 3Cu(s) E = (E red maior) (E red menor) E = (+ 0,34) (- 1,68) E = + 2,02

Entretanto, por possuir um E positivo, conclumos que a reao entre o Alumnio e o Cobre espontnea, caracterizando-se ento como uma pilha e no uma eletrlise, conforme deseja-se no experimento. Ento, para ocorrer uma eletrlise submete-se o sistema a uma corrente eltrica proveniente de fonte externa, a pilha alcalina dita anteriormente, de modo a reverter o fluxo de eltrons, forando uma reao que no ocorreria espontaneamente. Na clula eletroltica, os eltrons emergiram do nodo, onde ocorreu a oxidao, em direo ao ctodo, em um fluxo inverso s das pilhas. Fazendo com que o Cobre metlico sofra oxidao, ao mesmo tempo em que o cobre da soluo se reduza. Nessa reao, o Alumnio atuou apenas como um eletrodo inerte, que consiste em um pedao de fio metlico inerte em contato com uma soluo de uma substncia em dois estados de oxidao diferentes. Este eletrodo caracteriza-se por no participar da reao, ele nem fornece ons para a soluo e tampouco reduz seus prprios ons, servindo apenas como um condutor. O Cobre um elemento que possui forte tendncia para a reduo, ento para lev-lo oxidao forneceu-se uma energia superior voltagem da pilha formada pela semi-cela do Alumnio e pela semi-cela do Cobre. Cu(s) Cu+2(aq) + 2eCu+2(aq) + 2e- Cu(s) Ento, conforme pode ser visto nas reaes acima, o Cobre metlico se oxidou, perdendo eltrons, fazendo com que a massa da sua lmina diminua. Enquanto que o Cobre da soluo se reduziu, ganhando eltrons, depositando-se no eletrodo inerte, a lmina de Alumnio.

CONCLUSO

A partir dos experimentos realizados puderam-se relembrar conceitos da eletroqumica que so de fundamental importncia para os entendimentos das tcnicas eletroanalticas. Observou-se a produo de corrente eltrica a partir da transferncia de eltrons, mas tambm a utilizao de corrente eltrica na produo dessas reaes qumicas, nos experimentos de pilhas e eletrlise, respectivamente. Na pilha, produziu-se energia eltrica utilizando-se um condutor externo ligando a regio onde ocorreu a oxidao (eletrodo Zn/Zn+2) com a regio que ocorreu a reduo (eletrodo Cu+2/Cu), sendo que o fluxo de eltrons flui do nodo para o ctodo. O processo de pilha espontneo, uma vez que seu E positivo. J na eletrlise, tm-se um processo no-espontneo, onde necessrio promover a reao qumica atravs do fornecimento de corrente eltrica oriunda de uma fonte externa. Assim, fez-se com que o Cobre se reduzisse e se oxidasse em um mesmo sistema, com a participao de um eletrodo inerte, o Alumnio, onde houve a deposio do Cobre metlico. Conclui-se ento que foi possvel reforar os conceitos aprendidos nas aulas tericas aps a realizao dessa aula prtica. Conseguiu-se entender mais nitidamente como ocorrem os processos de oxidao e reduo e o quanto isso comum.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. http://www.reocities.com/ResearchTriangle/4480/academic/academicfiles/daniellcell.html 2. http://www.notapositiva.com/trab_estudantes/trab_estudantes/fisico_quimica/fisic o_quimica_trabalhos/pilharelatorio.htm 3. http://www.ebah.com.br/content/ABAAAARO8AG/relatorio-eletroquimica 4. USBERCO, Joo; SALVADOR, Edgard. Qumica Fsico-Qumica. 7 ed. So Paulo: Saraiva, 2002. 5. SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M.; HOLLER, James F.; STANLEY R. Crouch. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 ed. So Paulo: Pioneira Thomson Learning, 2006, 999p.