Cuestionario Previo

1: Explicar que es la presin de vapor

R: Es la presin de un sistema cuando el slido o liquido se hallan en equilibrio con su vapor.
Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor volumen posible y ejercen as sobre las paredes
de los recintos que los contienen, una presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. Para
determinar un valor sobre esta presin se divide la fuerza total por la superficie en contacto.
En el dibujo se representa un recipiente cerrado, lleno parcialmente de un
lquido (azul). Este lquido como toda sustancia est constituido por
molculas (bolitas negras), que estn en constante movimiento al azar en
todas direcciones. Este movimiento errtico, hace que se produzcan
choques entre ellas, de estos choques las molculas intercambian energa,
tal y como hacen las bolas de billar al chocar; algunas aceleran, mientras
otras se frenan.
En este constante choque e intercambio de energa, algunas molculas
pueden alcanzar tal velocidad, que si estn cerca de la superficie pueden saltar del lquido (bolitas
rojas) al espacio cerrado exterior como gases.
A este proceso de conversin lenta de los lquidos a gases se les llama evaporacin.
A medida que mas y mas molculas pasan al estado de vapor, la presin dentro del espacio
cerrado sobre el lquido aumenta, este aumento no es indefinido, y hay un valor de presin para el
cual por cada molcula que logra escapar del lquido necesariamente regresa una de las gaseosas
a l, por lo que se establece un equilibrio y la presin no sigue subiendo. Esta presin se conoce
como Presin de Vapor Saturado.
La presin de vapor saturado depende de dos factores:
1. La naturaleza del lquido
2. La temperatura






2: Deducir la ecuacin de Clapeyron
R: para dos fases y que coexistan en equilibrio:

Sustituyendo las expresiones para

que se proporcionan para la ecuacin ,

se obtiene:

La cual, despus de redondearla, se convierte en :

El cambio de entropa

y el cambio de volumen

son los cambios que ocurren cuando

una cantidad unitaria de una especie qumica pura se transfiere de una fase a otra fase a la
temperatura y presin de equilibrio. Al integrar la ecuacin para este cambio se
obtiene el calor latente de transicin de fase:

Asi,

y sustituyendo en la ecuacin anterior se obtiene:

La cual es la ECUACION DE CLAPEYRON.
Donde T es la temperatura de transicin de fases (puede ser el punto de fusin, o el punto de
ebullicin, o cualquier otra temperatura a la cual puedan coexistir las dos fases en equilibrio). A la
ecuacin (1) se le conoce como la ecuacin de Clapeyron (en honor del ingeniero francs Benoi-
Paul-mile Clapeyron, 1799-1864). Esta simple expresin nos da la relacin del cambio de presin
con respecto al cambio de temperatura en trminos de algunas cantidades claramente
observables, como el volumen molar y el cambio de entalpa del proceso. Se aplica a la fusin,
vaporizacin y sublimacin, as como al equilibrio entre dos formas alotrpicas, como grafito y
diamante.

Para el caso particularmente importante de la transicin de fase del liquido l a vapor v, la
ecuacin se escribe como:

Pero:

Donde

es el cambio del factor de compresibilidad de vaporizacin. Despus de un

reacomodo, la combinacin de las ultimas dos ecuaciones nos da:

Las ultimas 3 ecuaciones son equivalentes, es decir, son formas exactas de la ecuacin de
Clapeyron para la vaporizacin de especies puras.
La ecuacin de Clapeyron para la vaporizacin se simplifica al introducir aproximaciones
razonables, es decir, que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del liquido es
despreciable en comparacin con el volumen molar del vapor. Como alteran estas suposiciones a
la ecuacin de Clapeyron?
Las suposiciones hechas se expresan por:

La ecuacin

produce:

3: Asumiendo que el volumen del gas es mucho mayor que el de liquido y que el gas obedece la
ecuacin del ideal, integre la ecuacin de Clausius Clapeyron
R:
vap condensado vap vap
V V V V ~ = A
Adems, si suponemos un comportamiento de gas ideal,
P
RT
V V
vap vap
= = A
La sustitucin de V
vap
A en la ecuacin de Clapeyron produce el siguiente resultado:
2
RT
H P
dT
dP
vap
A
=

2
ln
RT
HdT P
P d
P
dP
vap
A
= = (2)
A la ecuacin (2) se le conoce como la ecuacin de Clausius-Clapeyron (en honor de Clapeyron y
del fsico alemn Rudolf Julios Clausius, 1822-1888). Al integrar la ecuacin (2) entre los limites P
1
,
T
1
y P
2
, T
2
, tenemos:
} }
(

A
=
A
= =
2
1
1
2
2
1
2
1
2
1 1
ln ln
P
P
vap
T
T
vap
T T R
H
T
dT
R
H
P
P
P d

2 1
1 2
1
2
) (
ln
T T
T T
R
H
P
P
vap

A
= (3)
Suponemos que H
vap
A es independiente de la temperatura. Si hubiramos efectuado una integral
indefinida (integracin sin los lmites), podramos expresar lnP como una funcin de la
temperatura, de la siguiente manera:
. ln const
RT
H
P
vap
v
+
A
= (4)

Por lo tanto, una grfica de lnP contra 1/T da como resultado una lnea recta cuya pendiente (que
es negativa) es igual a
R
H A
.


4: Cuales son las ecuaciones de Antoine, Harlacher y Liley
R: Ecuacin de Antoine:
C T
B
A P
v
+
=
*
log
donde:
*
v
P es la presin de vapor del lquido puro, T es la temperatura (C) y A, B y C son
constantes para cada sustancia.
Diagrama de fases del agua

A: Vapor recalentado
B: liquido saturado vapor/lquido punto
de rocio
C: liquido
D: lquido sub-enfriado
E: vapor sobrecalentado

Definiciones:
1) si una sustancia que se encuentra a una (P,T) donde dicho punto corresponde a la lnea de
equilibrio liquido-vapor, la presin (P) es la presin de vapor o presin de saturacin de la
sustancia a dicha temperatura. Y la temperatura corresponde al punto de ebullicin a la
presin (P) a la cual se encuentra la sustancia.
2) El punto de ebullicin que corresponde a la presin de 1 atm se denomina punto normal
de ebullicin
3) Si un vapor cuya presin es menor que la presin de saturacin, entonces es un vapor
sobrecalentado
Las condiciones en las cuales existe un sistema como slido, lquido o vapor se resumen de
manera conveniente en un diagrama de fases, que es una grfica de presin contra temperatura.
Consideraremos el equilibrio de fases del agua.
Agua, en la figura de arriba se muestra el diagrama de fases del agua, donde S, L y V representan
regiones en las que slo puede existir una fase (slido, lquido o vapor). Sin embargo, a lo largo de
cualquier curva, las dos fases correspondientes pueden coexistir. La pendiente de cualquier curva
est dada por dP/dT. Por ejemplo, la curva que separa las regiones L y V muestra cmo vara la
presin del vapor de agua con respecto a la temperatura. A 373.15K, su presin de vapor es de 1
atm, condiciones que marcan el punto de ebullicin normal del agua. Observe que la curva L-V se
detine de manera abrupta en el punto crtico, ms all del cual no puede existir la fase lquida. El
punto normal de congelacin del agua (o de fusin del hielo) se define de manera similar
mediante la curva S-L a 1atm, que es 273.15K. Finalmente, las tres fases pueden coexistir en un
solo punto llamado triple, en el caso del agua, el punto triple es T=273.16K y P=0.006atm.
Ecuacin de Harlacher:
La correlacin de Frost-Kalkwarf-Thodos es una correccin de la ecuacin de Antoine, le permite
calcular de forma mas precisa el valor de la presin de vapor. Aunque necesita de mas
parmetros:

5: Describir el manejo y toxicidad de los reactivos a emplear.
R: Para que un Anlisis Qumico sea de buena calidad se necesitan reactivos de una pureza
establecida. un frasco recin abierto de una sustancia con grado de reactivo normalmente se
puede utilizar con confianza; tener la misma confianza cuando el frasco est semivaco slo se
justifica por la forma en que se haya manejado despus de haberse abierto. Para evitar la
contaminacin accidental de los reactivos y disoluciones se deben seguir las siguientes reglas:


1. Seleccionar el mejor grado de la sustancia disponible para el trabajo analtico Siempre que sea
posible emplear el frasco de menor tamao que pueda proporcionar la cantidad deseada.
2. Volver a colocar la tapa en el frasco inmediatamente despus de tomar el reactivo; no dejar que
lo haga otra persona.
3. Tomar los tapones de los frascos de reactivo entre los dedos; nunca dejarlos sobre la mesa.
4. A menos que se indique otra cosa, nunca devolver a un frasco cualquier exceso de reactivo. El
dinero que se ahorra al regresar los excesos queda superado por el riesgo de contaminar todo el
frasco.
5. A menos que se indique otra cosa, jams introducir esptulas, cucharillas o cuchillos dentro de
un frasco que contenga una sustancia slida. En lugar de ello, agitar vigorosamente el frasco
tapado o golpearlo suavemente contra una mesa de madera para romper cualquier incrustacin;
entonces, verter la cantidad deseada. Si esto no funciona, utilizar una cucharilla de porcelana
limpia.
6. Mantener limpio y pulcro el anaquel de reactivos y la balanza del laboratorio. Limpiar de
inmediato cualquier salpicadura, incluso cuando alguien ms est esperando para utilizar la misma
sustancia.
7. Respetar los reglamentos locales referentes a la disposicin de excesos de reactivos y
soluciones.
REFERENCIAS:
Termodinmica Fuera del Equilibrio Ie.P. Aguieev
INP, Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas.
Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, Smith y Van Ness

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO
FISICOQUIMICA
LABORATORIO FISICOQUIMICA

PRACTICA NUMERO 1 (EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR
DE COMPONENTE PURO)

DRA. ESTHER AGACINO

RODRIGO ALBERTO OSORIO ARCINIEGA
OSCAR ALFONSO VALENZUELA MUOZ