RECRISTALIZACIN Y SUBLIMACIN DEL CIDO BENZICO

Kimberly Gutirrez ; Wilson Salas Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas Departamento de Qumica

gutierrez.kimberly0935419@gmail.com; willl182@gmail.com

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Se realiz la purificacin de una muestra de cido benzico por dos mtodos recristalizacin y sublimacin; se toma inicialmente una muestra de cido benzico impuro al cual se le toma el punto de fusin con un capilar en un fusimetro de lo que se obtiene el punto de fusin 110.8113.5 C.

Dado que en la recristalizacin no se realiza el porcentaje de rendimiento ya que el filtrado se divide en dos y a cada uno se le realiza un tratamiento diferente. Por el contrario en la sublimacin obtenemos lo que se observa en la ecuacin 1.

O OH

DISCUSIN
Con el fin de purificar una muestra de cido benzico, se llevaron a cabo dos procesos por separado: Una recristalizacin utilizando como solvente agua y una sublimacin. El xito de una recristalizacin esta estrechamente ligado a dos parmetros: relacin entre la muestra impura y el solvente, la temperatura y el tiempo de recristalizacin. El mejor solvente para realizar el procedimiento era el agua destilada: con esta, el compuesto presentaba poca solubilidad a baja temperatura y parte de las impurezas se disolvieron; Al calentar gradualmente, el cido fue disolvindose cada vez mas, y solo unas cuantos interferentes permanecieron solidos. Con esas dos primeras condiciones, la mayor parte del cido se puede recuperar por filtracin, mientras que los otros compuestos indeseados permaneceran en el papel filtro. Conociendo el comportamiento del analito, se precalent agua destilada para asegurar que el compuesto objetivo aun permaneciera en solucin para evitar prdidas por solidificacin a temperatura ambiente, se trato de hacer la filtracin en caliente. Se filtro

Figura 1. Estructura del cido benzoico.

Recristalizacin
Tabla 1. Datos y resultados, mtodo de recristalizacin.
Temperatura Ambiente Masa muestra impura [0.0001 g] Masa recuperada [0.0001 g] Punto fusin [C] . 0.20782 0.0140 117.7118.7 0.0151 119.5120.4 Bao frio

Sublimacin
Tabla 2. Datos sublimacin.
Masa muestra impura [0.0001 g] Masa recuperada [0.0001 g] Punto fusin [C]

resultados,

mtodo

de

0.20480 0.05160 118.0120.2 118.2120.3

as la solucin, separando las impurezas y la pequea cantidad de cido carboxlico que se solidificaba se re disolva y recuperaba. Para el segundo paso, la muestra fue dividida en partes iguales con el objetivo de evaluar cuantitativa y cualitativamente los resultados de las condiciones de formacin de cristales. La primera muestra se dejo enfriar a temperatura ambiente, los cristales empezaron a formarse casi tan pronto como se deposit en el tubo de ensayo. Se observaron cristales delgados en forma de agujas bien definidas, agrupados y suspendidos en solucin. La segunda parte de la muestra, se enfri en bao de hielo y los cristales se formaron ms rpido, pero su tamao era menor y estaban mas agrupados, esto debido a la cintica del enfriamiento rpido. Por aparte los cristales se recuperaron por filtracin al vaco y se dejaron secar por unos minutos en el horno a 70 C para poder cuantificar. La segunda tcnica de purificacin fue la sublimacin del cido benzoico impuro. Esto es posible debido a la relativamente alta presin de vapor del analito a temperatura ambiente. La muestra estaba depositada en un vaso de porcelana y cubierto con un embudo de caa corta tapado con algodn para mantener la presin. Este se calent gradualmente y poco a poco el solido desprenda vapores, los cuales se fueron condensando sobre las paredes del embudo, formndose as, largos delgados y traslucidos cristales de cido benzoico. Este proceso se llevo suavemente hasta alcanzar temperaturas prximas a la de fusin. Los cristales se recuperaron con cuidado del embudo, pasndolos a un vidrio reloj, sin embargo el material era bastante ligero por lo que removerlo no fue tarea fcil, pudiendo perderse muestra en el proceso o muestra que queda adherida en el embudo. En lo que respecta a la cuantificacin, para la recristalizacin se recuperaron 0,0140 g para la muestra a temperatura ambiente, y 0,0151g para la muestra en bao de hielo. Debido a que la particin fue realizada a la vista, se puede decir que ambos procesos permiten recuperar cantidades similares de cido, ya que los errores son totalmente aleatorios y no pueden correlacionarse. Para la sublimacin, la cantidad recuperada fue

mayor, 0,05160 g, con un porcentaje de rendimiento de . Esto posiblemente se debe a una menor manipulacin de la muestra, en el sentido de que la muestra estuvo tapada, los residuos solidos no escaparon del sistema, y muy poco cido no pudo ser removido del embudo, en comparacin con en el primer mtodo en donde las prdidas de material son fueron mas frecuentes: enfriamiento sobre los papeles filtros, remanentes de mezcla erlenmeyer y perdida en la separacin de cristales. Finalmente, en la caracterizacin del punto de fusin, fue el cido benzoico cristalizado en frio, que obtuvo un punto de fusin mas prximo al valor terico, , le sigui el cido recuperado por sublimacin, y finalmente el cristalizado a temperatura ambiente, . Entre si, las temperaturas no difieren mucho, y estas pequeas fluctuaciones pueden ser causadas por diferencias en la compresin dentro del capilar, diferencia de muestra utilizada y error de percepcin de la primera y la ultima gota de cido benzoico. Con base en el valor del cido impuro, los tres procedimientos permitieron una exitosa purificacin.

PREGUNTAS
1. Defina: punto de fusin. Cmo se determina? Describa mnimo dos procedimientos. El punto de fusin se define como la temperatura a la que se produce la transicin de fase del estado slido al lquido, o dicho de otra manera, es la temperatura a la cual las fases lquida y slida estn en equilibrio. En el punto de fusin, un slido empezar a fundirse en un lquido, o de manera inversa, el lquido empezar a solidificar. El punto de fusin de una sustancia, es una de las propiedades fsicas que pueden ayudar a identificar un compuesto y tambin es un 7 buen indicador de la pureza de la sustancia .

2. Describa la diferencia entre el punto de fusin de un compuesto puro y una mezcla. Cmo la explica? Cuando una sustancia es impura, su punto de fusin se ampla y se reduce ligeramente (punto de congelacin la depresin). Por lo general, las impurezas constituyen no ms del 10% de los slidos en general. Pero, qu se produce cuando se convierten en ms del 10%? Para las reacciones de muchos, el principal producto a menudo tiene un slo contaminante, ya sea el material de partida o un subproducto

Correcin en C N (t1 t 2 )0.000154

Donde N son los grados de mercurio que estn por encima del medio calefactor, t1 es el punto de fusin observado, y t2 es la temperatura promedio de la columna de mercurio. La mayora de las revistas de investigacin recomiendan que publiquen los puntos de fusin corregidos. Si los aparatos utilizados para la determinacin esta calibrado con patrones, no es necesario aplicar correcciones sistemticas.

3. Cmo se utiliza el punto de fusin como criterio de pureza? Cuando una sustancia pura se derrite, las fases slida y lquida de la sustancia que se encuentran en equilibrio. Durante este proceso de equilibrio, la temperatura del sistema permanece fija, por lo tanto, una sustancia pura debe tener un punto de fusin nico. Aunque esto es generalmente lo que se informa en textos de referencia, en realidad la mayora de las sustancias funden en un intervalo de fusin (cuando un solo punto de fusin es registrados, a menudo es el nmero ms alto de la gama). Un compuesto razonablemente puro debe tener un intervalo de fusin de 1 a 2 C. Los compuestos que muestran un punto de fusin distancias mayores de 2 C deben ser purificados.

5. Cules disolventes utilizara para purificar por recristalizacin los siguientes compuestos: Naftaleno, p-nitroacetofenona, p-nitrobenzaldehdo, o-fenilendiamina benzalacetofenona (chalcona)
O

N+

a)
O H

b) O

NH2

4. Cmo se corrigen los puntos de fusin? En todos los procesos para determinar el punto de fusin, slo una porcin pequea de termmetro esta en contacto con el medio calefactor. Debido a la diferencia en el coeficiente de expansin que existe entre el mercurio y el vidrio, debe efectuarse una correccin sistemtica para obtener el punto de fusin verdadero o corregido [as lo llaman comnmente]; esta correccin se calcula con la siguiente ecuacin:

c)O

N+ O

d)

NH2

e)
Figura 2. Estructura de a) naftaleno b) p-nitroacetofenona c) p-nitrobenzaldehido d) o-fenilendiamina e) benzalacetofenona (chalcona).

Si tenemos en cuenta lo dicho por la gua de laboratorio utilizada para la realizacin de la recristalizacin del acido benzoico: El xito de la recristalizacin depende de la acertada eleccin del disolvente, el cual debe cumplir con los siguientes requisitos:
a)

b)

c)

La sustancia que se va a recristalizar debe disolverse en el disolvente en caliente y no en fro (a temperatura ambiente). No debe reaccionar con el. El disolvente no debe disolver las impurezas para que al enfriar el disolvente no cristalice conjuntamente con la sustancia principal . El punto de ebullicin del disolvente debe ser menor que el punto de fusin de la sustancia a recristalizar mnimo en 10C.

Para los tres primeros un disolvente perfecto es el metanol, el cual tiene un punto de ebullicin de 64.7 y adems es menor que el punto de fusin de cada una de las sustancias que queremos cristalizar; tambin todos son miscibles en l porque tienen una parte no polar que los hace solubles gracias a las fuerzas intermoleculares de tipo dipolo inducido. La chalcona tiene un punto de fusin muy bajo si lo comparamos con las dems sustancias y el punto de ebullicin del metanol es mayor, por eso se recomienda que se utilice otro disolvente como diclorometano o ter etlico los cuales tienen un punto de ebullicin mas bajo, 40.0 y 34.6C respectivamente, y tambin hay solubilidad de la benzalacetonfenona en estos. Las anteriores sustancias tambin son solubles en agua con excepcin del naftaleno, ya que todos pueden formar puentes de hidrgeno con el disolvente (ver Figura 2.); pero este compuesto no sirve para recristalizar estas sustancias, as como se utiliza para la purificacin del cido benzoico, porque su punto de ebullicin es mucho mayor que el punto de fusin de cada uno de los compuestos a purificar, por lo tanto se descarta inmediatamente.

Y la siguiente tabla:
Tabla 4. Datos necesarios para escoger el disolvente para recristalizacin de las sustancias. [1] DISOLVENTE PUNTO DE EBULLICION [C] 100.0 64.7 78.1 56.5 118.0 34.6 77.2 30-60 80.1 110.6 40.0 61.2 76.7 MISCIBILIDA D EN AGUA Positiva Positiva Positiva Positiva Positiva Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo

Agua Metanol Etanol Acetona cido actico ter etlico Acetato de etilo ter de petrleo Benceno Tolueno Diclorometano Cloroformo Tetracloruro de carbono

CONCLUSIONES
Los dos mtodos utilizados permitieron purificar en un alto porcentaje la muestra de cido benzoico. Para tamaos de muestra pequeos, la sublimacin ofrece mejores resultados en cuestiones de rendimiento. La recristalizacin sin importar la temperatura utilizada, permiti una mayor pureza apenas perceptible.

Tabla 5. Datos necesarios para escoger el disolvente para recristalizacin de las sustancias. Sustancia Naftaleno p-nitroacetofenona p-nitrobenzaldehido o-fenilendiamina benzalacetofenona Punto de Fusin (C) 79-80 75-77 103-105 101-103 55-57 Soluble en Metanol Si Si Si Si Si

REFERENCIAS
[1] Insuasty, B.; Ramirez, A. Prcticas de Qumica Orgnica en Pequea Escala. 2008. Universidad del Valle. Facultad de Ciencias Naturales y Exactas. Departamento de Qumica.

[2] Galagovsky.

Qumica Orgnica. Fundamentos Prcticos para el Laboratorio. Quinta Edicin. [3] Furniss, B.S et al. Vogels Textbook th of Practical Organic Chemistry. 5 Ed. London. 1989. 135-143, 153155.