INSTITUTO TECNOLGICO DE VERACRUZ

Cermicos & Polmeros

Ciencia e Ingeniera de los materiales
9 de Diciembre de 2011 Catedrtico: Dr. Alberto Servn Martnez Jasid Israel Aguirre Arroniz E09021246

Contenido
Materiales Cermicos ..........................................................................................................................................2 Definicin y clasificacin .................................................................................................................................2 Estructura y propiedades ...............................................................................................................................3 Estructuras de los cermicos cristalinos......................................................................................................3 Imperfeccines en las estructuras...............................................................................................................4 Aplicaciones .....................................................................................................................................................5 Polmeros.............................................................................................................................................................8 Definicin y clasificacin .................................................................................................................................8 Estructura y propiedades ............................................................................................................................. 10 Aplicaciones .................................................................................................................................................. 10

Materiales Cermicos
Uno de los materiales que han permanecido desde hace miles de aos en la historia del hombre son los cermicos. Sus aplicaciones se han encontrado en la alfarera, creacin de ladrillos, azulejos, e incluso en la industria donde se encuentran desde en circuitos electrnicos, por sus propiedades dielctricas, hasta la creacin de azulejos para la proteccin de turbinas en naves espaciales, esto, debido a que es un excelente aislante trmico y sus propiedades mecnicas no se ven afectadas con el aumento de temperatura. La palabra cermica deriva del vocablo griego keramos, cuya raz snscrita significa "quemar". Histricamente, los productos cermicos han sido duros, porosos y frgiles. El estudio de la cermica consiste en una gran extensin de mtodos para mitigar estos problemas y acentuar las potencialidades del material, as como ofrecer usos no tradicionales.

Definicin y clasificacin
Son compuestos de elementos metlicos y no metlicos. La mayora de estos materiales presenta una buena resistencia a la compresin, sin embargo no exhiben virtualmente nada de ductilidad a la tensin. Dado el gran nmero de combinaciones posibles de elementos, existen hoy en da una gran variedad de cermicos disponibles para la amplia gama de aplicaciones de consumo e industriales, se incluyen materiales inorgnicos policristalinos y de un solo cristal, vidrios inorgnicos amorfos y vitrocermicos. Dentro de su clasificacin en el mbito industrial, en primera instancia, los materiales cermicos podran clasificarse respecto a su permeabilidad la cual incluye dos clases: Compactos y Porosos. Por otra parte, se pueden clasificar en 5 grupos correspondientes a su composicin bsica: 1. Comprende los materiales construidos predominantemente por silicatos de aluminio (arcilla, caoln, etc.), los ms conocidos son la porcelana y la loza vidriada. 2. Comprende los materiales en cuya constitucin entra en gran proporcin, los silicatos magnsicos (talco), el ms representativo es la esteatita. 3. En este grupo se incluyen los materiales cermicos con alta proporcin de compuestos de titanio (principalmente, xidos y silicatos). Los ms empleados son los que emplean el bixido de titanio como material bsico, y que se conocen con los nombres comerciales de Condensa, Kerafar, etc. 4. En este grupo estn incluidos los materiales a base de mezclas que contienen sustancias arcillosas y esteatitas en proporciones adecuadas, de forma que el material acabado tiene un coeficiente de dilatacin muy reducido. Se conocen con varios nombres comerciales, tales como Ardostam, Sipa, etc. 5. Al contrario que en los grupos anteriores, los de este grupo tienen estructura porosa. Estn constituidos a base de masas arcillosas o de silicatos de magnesio y se

caracterizan, sobres todo, por su gran resistencia al calor. Se conocen con diversos nombres comerciales: Magnesolita, Termisol, Calodur, Morganita, etc.

Estructura y propiedades
Las propiedades conferidas en general a los cermicos comprenden: Puntos de fusin elevados. Dureza elevada. Frgiles. Alta resistencia a la compresin. Por otra parte, algunos pueden llegar a presentar resistencia a la tensin y a la flexin considerables, sin embargo, propiedades como las anteriores se ven conferida dependiendo de la distribucin del tamao de los defectos, estructura, entre otros.

Estructuras de los cermicos cristalinos

Existen dos caractersticas que componen los materiales cermicos cristalinos que determinan la estructura cristalina: el valor de la carga elctrica de los iones componentes y los tamaos relativos de los cationes y aniones. El cristal debe ser elctricamente neutro, o sea todas las cargas positivas de los cationes deben ser equilibradas por un nmero igual de cargas negativas de los aniones. Los tamaos de los radios inicos de los cationes y aniones, rC y rA respectivamente. Puesto que los elementos metlicos proporcionan electrones al ser ionizados, los cationes son generalmente menores que los aniones, por tanto el cociente rC / rA es menor que la unidad. Las estructuras estables de los materiales cermicos se foman cuando los aniones que rodean un catin estn todos en contacto con el catin. Estructura del Cloruro Sdico: Un gran nmero de materiales cermicos, incluyendo el CaO, el MgO, MnS, NiO, MnO, FeO, y el HfN poseen la estructura del cloruro de sodio, esta estructura es del tipo AX posee un nmero de coordinacin tanto para los cationes y los aniones de 6, por consiguiente, el cociente del radio del catin y del anin est comprendido entre 0,414 y 0,732. Estructura cristalina del Cloruro de Cesio: El nmero de coordinacin es 8 para ambos tipos de iones. El intercambio de las posiciones de los iones positivos y negativos reduce la misma escritura. Esta no es una estructura cbica centrada en el cuerpo puesto que distintos tipos de iones ocupan los puntos de la red Estructura Cristalina del Sulfuro de Zinc: La estructura de la blenda de zinc es tpica del ZnS, del BeO, del SiC y del ZnTe. Tiene estructura cristalina del tipo AX, en la cual el nmero de coordinacin es 4; o sea, todos los iones estn con coordinacin tetradrica. Se denomina estructura de la blenda o de la escalerita, lo cual corresponde al nombre dado al mineral de sulfuro de zinc. Estructura cristalina de la Fluorita: El CaF2, el ThO2, el CeO2, el UO2, el ZrO2, el PuO2, y el HfO2, tienen la estructura de la florita, estos compuestos se destacan por la frmula

qumica AmXp, donde m y/o p son diferentes de 1. El cociente de radios inicos rC/rA para el CaF2 es alrededor 0.8, lo cual, segn la tabla 1, corresponde a un nmero de coordinacin de 8. Estructura Perovskite: Se encuentra en varios cermicos elctricos importantes, como el BaTiO3, y el SrTiO3. En este tipo de celda estn presentes tres clases de iones. Si en las esquinas de un cubo estn los iones de bario, los iones de oxgeno llenarn los sitios centrados en las caras y los iones de titanio ocuparn los sitios centrados en el cuerpo. La distorsin de la celda unitaria produce una seal elctrica, lo que permite que ciertos titanatos sirvan como transductores. Estructura de espinel: La estructura del espinel tpica del MgAl2O4, tiene una celda unitaria que se puede visualizar como una formacin de ocho cubos ms pequeos. En cada uno de estos cubos menores se localizan iones de oxgeno en las posiciones normales de una red cbica centrada en las caras. Dentro de los cubos pequeos hay cuatro sitios intersticiales octadricos y ocho sitios intersticiales tetradricos, de los cuales los cationes ocupan tres. En espinel normal los iones bivalentes (como el ma2+) ocupan sitios tetradricos y los triviales (como el Al3+), los octadricos. En los espineles inversos, el ion bivalente y la mitad de los iones triviales se localizan en los sitios octadricos. Esta estructura la tiene muchos cermicos elctricos y magnticos importantes, incluyendo el Fe3O4. Grafito: Al grafito, una de las formas cristalinas del carbono, algunas veces se le considera material cermico, aunque el carbono es un elemento y no una combinacin de tomos metlicos y no metlicos. El grafito tiene una estructura hexagonal por capas y se utiliza como material refractario, como lubricante y como fibra.

Imperfeccines en las estructuras

En los compuestos cermicos pueden existir defectos atmicos que involucran a los tomos disolventes. Tal como ocurre en los metales, pueden existir tanto vacantes inicas como iones intersticiales; sin embargo, puesto que los materiales cermicos contienen iones de dos tipos, pueden existir defectos con cada tipo de iones. Por ejemplo, en el NaCl pueden existir tomos intersticiales y vacantes de Na y tomos intersticiales y vacantes de Cl. Un tipo de defecto est formado por una vacante catdica y un catin intersticial, esto se denomina un defecto de Frenkel. Otro tipo de defecto encontrado en materiales AX es un par vacante catinica-vacante aninica conocido como defecto de Schottky. Este efecto debe visualizarse como el creado por la eliminacin de un catin y un anin desde el interior del cristal y colocando a ambos en una superficie externa.

Aplicaciones
Como ya se ha mencionado antes, las diferentes propiedades de los cermicos permiten que se posicionen en diferentes mbitos. Se desempean ampliamente en tecnologas relacionadas con la electrnica, el magnetismo, ptica y energa refractaria. Los productos de arcilla forman un grupo de cermicos tradicionales que se utilizan para la produccin de tubos, ladrillos, artefactos de cocina y otros productos comunes. Los cermicos estructurales avanzados estn diseados para optimizar las propiedades mecnicas a temperaturas elevadas. Los cermicos avanzados incluyen los carburos, los boruros, los nitruros y los xidos. Generalmente estos materiales se seleccionan tanto por sus propiedades mecnicas como fsicas a altas temperaturas. Un extenso grupo de cermicos avanzados se usa en aplicaciones no estructurales, aprovechando sus nicas propiedades magnticas, electrnicas y pticas, su buena resistencia a la corrosin a alta temperatura, su capacidad de servir como sensores en la deteccin de gases peligrosos y por ser adecuados para dispositivos de prtesis y otros componentes de repuesto para el ser humano. La Almina (Al2O3): Se utiliza para contener metal fundido o para operar a alta temperatura donde se requiere buena resistencia. El Nitruro De Aluminio (AIN): Proporciona un buen aislante elctrico, pero tiene alta conductividad trmica. Dado que su coeficiente de expansin trmica es similar al del silicio, el AIN es un sustituto adecuado del Al2O3 como material de sustrato para circuitos integrados. El Carburo De Boro (B4C): Es muy duro y aun as extraordinariamente ligero. Adems de su utilizacin como blindaje nuclear, encuentra uso en aplicaciones que requieren excelente resistencia a la abrasin, como parte en placas blindadas. El Carburo De Silicio (SiC): tiene una resistencia a la oxidacin extraordinaria a temperatura incluso por encima del punto de fusin del acero. A menudo el SiC se utiliza como recubrimiento para metales, para compuestos de carbono y otros cermicos a temperaturas extremas. El Nitruro De Silicio (Si3N4): Son candidatos para componentes de motores automotrices y de turbina de gas, permitiendo temperaturas de operacin ms elevadas y mejores eficiencias de combustible, con menor peso que los metales y aleaciones tradicionales. El Sialn: Se forma cuando el aluminio y el oxgeno reemplazan parcialmente al silicio y al nitrgeno en el nitruro de silicio. Es relativamente ligero, con un coeficiente de expansin trmica bajo, buena tenacidad a la fractura, y una resistencia superior a la de

muchos de los dems cermicos avanzados comunes. El sialn puede encontrar aplicaciones en componentes para motor y otras aplicaciones, que a su vez involucran altas temperaturas y condiciones severas de desgaste. El Boruro De Titanio (TiB2): Es un buen conductor de la electricidad y del calor. Adems tiene excelente tenacidad. El TiB2, junto con el carburo de silicio y la almina, son aplicaciones en la produccin de blindajes. La Urania (UO2): Utilizado como combustible de reactores nucleares.

Por otra parte los cermicos refractarios son componentes importantes del equipo utilizado en la produccin, refinacin y manejo de metales y vidrios. Los refractarios se dividen en tres grupos: cidos, bsicos y neutros con base en su comportamiento qumico. Refractarios cidos: Incluyen las arcilla de slice, de almina y refractarios de arcilla. La slice pura a veces se utiliza para contener metal derretido. Los refractarios de arcilla por lo general son relativamente dbiles, pero poco costosos. Contenidos de almina por arriba de aprox. 50% constituyen los refractarios de alta almina. Refractarios Bsicos: Varios refractarios se basan en el MgO (magnesia o periclasa) El MgO puro tiene un punto de fusin alto, buena refractariedad buena resistencia al ataque por los entornos que a menudo se encuentran en los procesos de fabricacin de acero. Tpicamente, los refractarios bsicos son ms costosos que los refractarios cidos. Refractarios Neutros: Normalmente incluyen la cromatina y la magnesita, pueden ser utilizados para separar refractarios cidos de los bsicos, impidiendo que uno ataque al otro. Refractarios Especiales: El carbono, el grafito, es utilizado en muchas aplicaciones refractarias, particularmente cuando no hay oxgeno fcilmente disponible. Estos materiales refractarios incluyen la circonia (ZrO2), el circn (ZrO2.SiO2) y una diversidad de nitruros, carburos y boruros.

En un proceso conocido como cementacin, las materias primas cermicas se unen utilizando un aglutinante que no requiere horneado o sinterizado. Una reaccin qumica convierte una resina lquida en un slido que une las partculas. En el caso del silicato de sodio, la introduccin de gas CO2 acta como catalizador para deshidratar la solucin de silicato de sodio y convertirla en un material vtreo. Con frecuencia los productos cermicos se utilizan como recubrimientos protectores de otros materiales. Los recubrimientos comerciales comunes incluyen los vidriados y los esmaltados: Los vidriados se aplican sobre la superficie de un material cermico para sellar un cuerpo de arcilla permeable, para dar proteccin y decorar, o para fines especiales. Los esmaltados se aplican sobre superficies metlicas.

Los esmaltados y vidriados son productos de arcilla que se vitrifican fcilmente durante el horneado. Mediante la adicin de otros minerales se pueden producir en los vidriados y esmaltados colores especiales. Uno de los problemas que tienen los vidriados y los esmaltados son las grietas o cuarteaduras superficiales que ocurren cuando el vidriado tiene un coeficiente de expansin trmica distinto al del material subyacente. Para materiales cermicos avanzados y para materiales de operacin a alta temperatura se utilizan recubrimientos de SiC para mejorar su resistencia a la oxidacin. A las superlaciones base nquel se les puede aplicar recubrimientos de circonia, como barreras trmicas que protegen al metal contra la fusin o contra reacciones adversas. A partir de materiales cermicos se producen fibras para diversos usos como esfuerzo de materiales compuestos, para ser tejidas en telas o para uso en sistemas de fibras pticas. Las fibras de vidrio de boro silicato, las ms comunes, proporcionan resistencia y rigidez a la fibra de vidrio. Tambin se pueden producir fibras con una diversidad de materiales cermicos, incluyendo almina, carburo de silicio y carburo de boro. Actualmente uno de los materiales cermicos ms usados son los vidrios cermicos, con aplicaciones tanto en la industria alimentaria, construccin, automotriz entre otros. Esto se debe a su fcil recoleccin a partir de la slice. Obtenidas a partir de una arcilla muy pura, denominada caoln, a la que se le aade fundente (feldespato) y un desengrasante (cuarzo o slex), las porcelanas son elementos muy duros soliendo tener un espesor pequeo (de 2 a 4 mm), su color natural es blanco o translucido. Los materiales cermicos son generalmente frgiles o vidriosos. Casi siempre se fracturan ante esfuerzos de tensin y presentan poca elasticidad, dado que tienden a ser materiales porosos. Los poros y otras imperfecciones microscpicas actan como entallas o concentradores de esfuerzo, reduciendo la resistencia a los esfuerzos mencionados. Una propiedad importante es el mantenimiento de las propiedades mecnicas a altas temperaturas. Su gran dureza los hace un material ampliamente utilizado como abrasivo y como puntas cortantes de herramientas.

Polmeros
Definicin y clasificacin
El sufijo mero significa unidad. En este contexto el sufijo mero se refiere a un grupo unitario de tomos o molculas que define un arreglo caracterstico para un polmero. Los polmeros son materiales que consisten en molculas gigantes o macromolculas en cadena con pesos moleculares promedio de 10000 a ms de 1000000 g/mol y que se forman al unir muchos meros o unidades mediante enlace qumico. Se define el peso molecular como la suma de las masas atmicas en cada molcula. La mayora de los polmeros, slidos o lquidos, son orgnicos basados en carbono, aunque tambin los hay inorgnicos. Los plsticos con materiales compuestos de polmeros de origen natural y modificados o de polmeros hechos artificialmente que a veces contienen aditivos como fibras, cargas, pigmentos, y otros similares. Entre los plsticos podemos encontrar a los termoplsticos, los termoestables y los elastmeros. La polimerizacin es el proceso mediante el cual los monmeros (pequeas molculas de una sola unidad) u oligmeros (de varias unidades), se unen qumicamente para crear molculas gigantes. La polimerizacin comienza con la produccin de largas cadenas en las cuales los tomos estn fuertemente unidos mediante un enlace covalente. Los polmeros podemos clasificarlos de distintas maneras: Segn la sntesis de sus molculas, segn su estructura molecular o de acuerdo a la familia qumica a la que pertenecen. Por otra parte, podemos partir del hecho de si un polmero es lineal o ramificado. Los polmeros lineales estn formados de cadenas moleculares en forma de espaguetis. En los polmeros ramificados hay cadenas primarias de polmeros y cadenas ms pequeas secundarias que nacen de las cadenas principales. La mejor forma de describir los polmeros es en funcin de su comportamiento mecnico y trmico. De entre las clasificaciones podemos organizarlas de la siguiente forma: Segn su origen Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc. Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc. Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nylon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc. Segn su mecanismo de polimerizacin En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin: Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja masa molecular. Esta polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina. Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero, dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as sucesivamente. La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son iones (polimerizacin catinica y aninica). Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos. Segn su composicin qumica Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono. Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada exclusivamente por tomos de carbono. Segn su comportamiento al elevar su temperatura Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian dos tipos de polmeros: Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC. Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas. Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces no modifique su estructura.

Estructura y propiedades
Las propiedades de un polmero estn relacionadas con su estructura, es decir, con el tipo de tomos y la disposicin de stos en la macromolcula. Sin embargo, para poder explicar las propiedades fsicas de un polmero hay que tener en cuenta no slo los enlaces covalentes de su estructura sino tambin las interacciones o fuerzas intermoleculares (atracciones dipolodipolo, uniones por puente de hidrgeno, fuerzas de van der Waals) que mantienen juntas las cadenas polimricas. Las fibras sintticas (polisteres, poliacrilonitrilos, poliamidas, poliuretanos) se caracterizan por estar formadas por macromolculas lineales y con grupos polares en su estructura. Son estos grupos los que participan en las intensas atracciones que se generan entre las cadenas polimricas, mantenindolas extendidas y evitando el deslizamiento de unas sobre otras. En polisteres y poliacrilonitrilos las fuerzas intermoleculares son del tipo dipolo-dipolo debidas a los grupos carbonilo y nitrilo, respectivamente: poliacrilonitrilo polister. En las poliamidas y los poliuretanos, las intensas fuerzas intermoleculares del tipo puente de hidrgeno mantienen unidas las cadenas polimricas: poliamida poliuretano. En los polmeros estereoregulares, por ejemplo el polipropileno isotctico, la disposicin regular de los grupos metilo permite que las cadenas polimricas se empaquen de manera tal que las fuerzas de van der Waals sean suficientes para mantener las cadenas unidas y alineadas. A diferencia de las fibras sintticas, los elastmeros como el caucho no presentan grupos polares en su estructura y las nicas fuerzas intermoleculares que pueden mantener juntas las cadenas polimricas son las fuerzas de van der Waals. El calentamiento de los polmeros mencionados anteriormente romper las fuerzas que mantienen unidas las cadenas polimricas, permitiendo el deslizamiento de stas y por consiguiente el ablandamiento del polmero. Esta es una caracterstica de los polmeros termoplsticos, los cuales pueden ser moldeados al calentarlos. Las resinas o polmeros entrecruzados, en cambio, estn formados por una nica molcula gigante con uniones covalentes exclusivamente. El calentamiento de este tipo de polmeros (termoestables) no conduce al ablandamiento sino a la formacin de ms entrecruzamientos (nuevos enlaces covalentes) y finalmente a altas temperaturas a la degradacin del polmero.

Aplicaciones
Debido a sus diferentes propiedades, las aplicaciones de los polmeros derivan en una subclasificacin como la siguiente: Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia. Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar

que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros. Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables. Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin. Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.