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, avec et (II)
avec , , , on trouve
Supposons le rayon connu à 0,005 nm près (soit une précision de 10%, on obtient
A.N. :
On trouve une incertitude sur la vitesse au moins cinq fois plus grande que la
vitesse à mesurer elle-même, d’où l’insuffisance du modèle de BOHR. L’énergie et
le temps suivent une relation semblable.
2.3. Équation de SCHRÖDINGER
Schrödinger a précisé en 1926 que la fonction d’onde biélectronique ψ était
solution d’une équation aux dérivées partielles, admise comme un postulat de la
mécanique ondulatoire (ou quantique), tout comme F = mg est celui de la
mécanique classique.
Dans le cas d’un atome à un seul électron, quelque soit son numéro atomique, la
fonction d’onde associée y suit la variation donnée par la relation suivante :
. Cette équation n’a été résolue que pour des systèmes simples à un
électron. Le plus souvent on se contente de solutions approchées qui sont celles
obtenues pour l’atome d’hydrogène.
Addenda
2.4. Résultats pour l’atome d’hydrogène
La résolution de l’équation de SCHRÖDINGER pour l’atome d’hydrogène fournit
les valeurs des énergies du système électron-noyau. Le calcul de ces énergies
impose certaines formes mathématiques aux fonctions d’onde relatives à ces
valeurs de l’énergie. On trouve :
L’énergie ne dépend que du nombre entier positif que l’on nomme nombre
quantique principal.
L’expression mathématique de la fonction d’onde y solution de l’équation de
Addenda
2.5. Description des orbitales atomiques.
d’isodensité où .
On appelera ce volume une "orbitale atomique" . Donc :
À l = 2 correspondent 5 orbitales
de type d ( m = –2, –1, 0, +1 et +2).
Ci-contre les représentations
habituelles des fonctions équivalentes utilisées habituellement :
Le dernier schéma indique comment exprimer les coordonnées polaires :
paramètré (ou quantifié) que par "n", par "l" et par "m". En réalité les
pour la fonction s :
pour
pour
pour
On peut ainsi tracer, pour R(r) = constante = R0, la courbe en coordonnées
polaires
, les
schémas représentant les volumes
où sij est la constant d’écran créée sur l’électron i par l’électron j. Voici le
tableau donnant ces constantes :
j\i 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
1s 0,31 0,85 1 1 1 1 1 1 1 1
2s / 0,35 0,35 0,85 0,85 1 1 1 1 1
2p 0,30 0,30 0,85 0,85 1 1 1 1 1
3s 0,35 0,35 1 0,85 0,85 1 1
3p 0,30 0,30 1 0,85 0,85 1 1
3d 0,45 0,65 0,65 1 1
4s 0,35 0,35 1 1
4p 0,30 0,30 1 1
4d 0,45 1
4f 0,45
Exemple : calcul de l’énergie d’un électron 2p de l’oxygène atomique :
Classification électronique des
éléments
1. Règles de remplissage
1.1.Principe d’exclusion de PAULI
être identiques pour deux électrons différents. Donc une orbitale atomique
pourra "contenir" un ou deux électrons, qui ont dans ce dernier cas des spins
différents. Ces deux électrons constituent un doublet électronique qui sature le
niveau électronique correspondant. Par contre, dans deux orbitales différant par
le nombre quantique "m", on pourra mettre deux électrons de même spin.
1.2. Principe d’énergie croissante ("Aufbau").
Le remplissage se fait en complètant d’abord les niveaux d’énergie les plus
profonds.
1.3. Règle de Hund
Dans l’état fondamental, lorsque plusieurs orbitales atomiques « dégénérées »
(de même énergie) sont libres, les électrons se placent de façon à en occuper le
plus grand nombre possible. Les électrons occupent ces orbitales dégénérées
avec des spins identiques (ou parallèles) avant de se placer avec des spins
contraires.
1.4. Règle de Klechkowski
L'ordre d'énergie croissante des orbitales atomiques est régi par les règles
suivantes : On classe les OA par croissant. Celles qui ont le même sont
alors classés par n croissant.
2. Configuration électronique des atomes
Appliquons les règles de remplissage précédentes à quelques exemples :
On s’aperçoit, lorsque le nombre d’électrons augmente, que les orbitales 3d ont
une énergie supérieure à celle de l’orbitale 4s, qui va donc être occupée avant les
OA 3d. De même la 5s sera occupée avant la 4d et la 6s avant la 4f précédant la
5d. Cependant l’évolution des niveaux 3d et 4s (ou 4d et 5s) n’est pas homogène.
La différence d’énergie entre les deux s’amenuise au fur et à mesure que le
niveau "d" se remplit, avec même une annulation de cette différence (ou une
inversion) pour le niveau "d" à moitié rempli (ou totalement rempli).
H
2,2
VOLUME ATOMIQUE (U.A.) He
Li Be B N F
C O Ne
14 5 4 14 18
Na Mg Al P Cl
Si S Ar
25 15 9 14 24
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga As Br
Ge Se Kr
45 25 11 9 8 7 7 6 6 7 9 12 13 12 25
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sb I
Sn Te Xe
56 33 20 14 11 9 8 9 9 10 13 15 16 18 25
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Bi
Pb Po At Rn
72 38 22 16 12 10 9 9 9 10 14 18 20 22
K+ Ca2+ Sc3+ Ti3+ V5+ Cr6+ Mn2+ Fe3+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ Ga3+ Ge4+
0,13 0,10 0,08 0,07 0,06 0,05 0,08 0,06 0,07 0,07 0,10 0,07 0,06 0,05
Rb+ Sr2+ Y3+ Zr4+ Nb5+ Mo6+ Ru3+ Rh2+ Pd2+ Ag+ Cd2+ In3+ Sn4+
0,15 0,11 0,09 0,08 0,07 0,06 0,07 0,09 0,09 0,13 0,10 0,08 0,07
Les potentiels d’ionisation : ce sont les valeurs de l’énergie minimale qu’il est
nécessaire de fournir à un atome pour lui arracher un électron. On aura ainsi les
potentiels de première, deuxième, troisième, etc..., ionisation. On exprime ce
potentiel en volts. L’énergie d’ionisation s’exprimera en électron-volts : c’est
l’enthalpie libre de la réaction :
On trouve une valeur minimale de ce potentiel pour les alcalins, dont le degré
d’oxydation +1 est très stable, et une valeur maximale pour les gaz rares, très
difficiles à oxyder.
H He
13 25
– 54
– –
– –
Li Be B C N O F Ne
5,4 9,3 8,3 11 15 14 18 22
75 18 25 24 29 35 35 41
122 153 38 48 47 55 62 63
– 217 258 64 72 78 87 97
Na Mg Al Si P S Cl Ar
5,1 7,7 6 8,2 11 10 13 16
47 15 19 18 20 23 24 28
71 80 29 34 30 35 40 41
99 109 121 44 51 47 54 60
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4,3 6,1 6,6 6,9 6,7 6,8 7,4 7,9 7,9 7,7 7,7 9,4 6 7, 9,8 9,8 12 14
32 12 – – – – – 16 17 18 – – – – – – 22 25
48 52 – – – – – 31 34 35 – – – – – – 36 37
61 74 – – – – – – – – – – – – – – – –
Rb I Xe
4,2 11 12
28 19 21
40 – 32
– –
Na Mg Al Si P S Cl
Ar
0,9 1,3 1,6 1,9 2,2 2,6 3,1
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
Kr
0,8 1,0 1,4 1,5 1,6 1,7 1,5 1,8 1,9 1,9 2,0 1,7 1,8 2,0 2,2 2,5 2,9
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
Xe
0,8 1,0 1,2 1,3 1,6 2,1 1,9 2,2 2,3 2,2 1,9 1,7 1,8 19 2,1 2,2 2,7
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
Rn
0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 2,4 1,9 2,2 2,2 2,3 2,5 2,0 2,0 1,9 2,0 2,0 2,2