Professional Documents
Culture Documents
Generalit i materiei prime-floarea soarelui..........................4 No iuni despre chimia grasimilor.............................................5 Particularit i biologice.............................................................6 Influen a factorilor de vegeta ie asupra calit ii semin elor.6 Influen a factorilor tehnologici asupra calit ii semin elor...7 Tehnologia de ob inere a uleiurilor vegetale
Capitolul III
3.1 Schema tehnologic de ob inere a uleiului de floarea- soarelui (vezi anexa I)...9 3.2 Etapele procesului tehnologic......................................................9 3.3 Schema tehnologic general de rafinare a uleiurilor vegetale (vezi anexa II)14 Capitolul IV Controlul calit ii uleiurilor vegetale
4.1 Analiza organoleptic a uleiului din floarea-soarelui.......................17 4.2 Analize fizico- chimice..........................................................................17 4.2.1 Determinarea culorii de iod........................................................17 4.2.2 Identificarea spunului n acizi grai de rafinare ................18 4.2.3 Determinarea acidit ii prin titrare n prezen a de indicatori18 Anexe..................................................................................................20,21
ARGUMENT
Din momentul n care omul a aprut pe pmnt i pn astzi produsele au provenit de la plante care au asigurat baza alimentaiei sale. Aceasta a fcut ca s se dezvolte continuu curiozitatea si dornita de a cunotea structura, compoziia chimic i ecologia diferitelor specii pentru a le cultiva i a exploata ct mai eficient. Astfel de la utilizarea empiric a plantelor n antichitate, s-a ajuns ca n lumea contemporan s fie cunoscute numeroase specii cu un coninut important de substane organice i minerale care care asigur nu doar nevoile alimentare ale omului i animalelor ci i cele de obinere a unor substane. O parte nsemnat a potenialului energetic al plantelor este nmaganizat n substanele grase, ndeosebi n uleiurile vegetale. Acestea se extrag, cum se tie, pentru a fi utilizate n diferite scopuri : alimentare, industriale, farmaceutice. Bioproducia de ulei aparine, preponderent, plantelor oleaginoase. Speciile de plante oleaginoase care cresc n zona temperat au un randament la producia de ulei mult mai redus ( cca. 1,7 tone/ha la floarea soarelui). Alturi de producia de ulei din plantele de cultur, trebuie sa inem cont ca, rezidurile de la procesarea seminelor se constituie ntr-o sursa, extrem de important, de nutreuri animale. n ara noastr, in ultimul deceniu a crescut din nou interesul, att pentru cultivarea plantelor oleaginoase, ct i pentru mbuntirea i dezvoltarea procedeelor de obinere a uleiului. La ora actual exist mai muli productori care folosesc prese de extracie de capacitate redus, astzi mai mult ca oricnd, produsele vegetale sunt folosite n toate domeniile vieii. Plantele ofer populaiei umane nenumrate materii prime de la care , prin procesare industrial, se obin uleiuri i grasimi comestibile, medicinale sau industriale. Plantele ca surs de uleiuri i grsimi vegetale, au o mare pondere n alimentaia i nutriia omului. Aprecierea materiilor prime vegetale sub raportul cantitate/ calitate ( cu toate c ar trebui s fie o conduit civic absolut necesar din partea fiecrui producator) reprezint o activitate complex i responsabil ntruct direct, sau indirect, ele se gsesc n alimnetaia i implicit n sntatea omului. Materialul prezentat este structurat n trei capitole, fiecare capitol prezentd aspecte de biologie, ecologie, sistematic, varieti de soiuri, momentul optim recoltri, tehnica recoltri; respectnd pe ct posibil structura disciplinei.
Varietile oleaginoasei plante au dimensiuni impuntoare, cu tulpini nalte pn la 2 metri (uneori atingnd i 5 metri) i flori cu diametru de 25-50 cm. Varietile de grdin se menin ntre 80-90 cm nlime, amintind aici i de varietile pitice, care ajung doar la 30-40 cm. Au tulpini drepte, crnoase, aspre i rigide, cu frunze mari i late, cu petiol alungit. n plin var, n vrful tulpinii, se dezvolt o floare cu petale galben-aurii. Spre sfritul verii florile las loc fructelor, acele semine bine cunoscute care se consum att n stare natural, ct i sub form de ulei. Seminele de floarea-soarelui conin 28-48% substane grase din care se extrage uleiul comestibil. Chiar i produsul secundar obinut la extragerea uleiului (turtele), este utilizat ca excelent furaj. Expunerea. Floarea-soarelui se planteaz n locuri aflate n plin soare. Poate s se dezvolte i la umbr parial, cu condiia s se bucure de expunere la razele solare de cel puin 5-6 ore pe zi. Aceste plante se dezvolt cel mai bine n zonele cu veri mai calde.
3
Udatul plantei. Speciile de gradin se dezvolt normal dac sunt udate cu regularitate, lsnd ns s se usuce bine pmntul ntre o umezire i alta. Poate suporta fr probleme perioade de secet, chiar prelungit. Terenul. Floarea-soarelui crete fr probleme n orice fel de teren. Pentru a se obine flori rezistente i fumos dezvoltate este bine ca pmntul rezervat plantei s fie lucrat n profunzime, adugnd o bun cantitate de ngrmnt organic sau de fertilizant cu cedare lent. Aceste plante anuale dezvolt o structur de rdcini de dimensiuni remarcabile, motiv pentru care se recomand ca floarea-soarelui s nu fie cultivat n vase. nmul irea: Se produce prin semine. Se seamn n pat cald n februarie-martie sau direct n pmnt n aprilie-mai. Seminele recoltate din florile din anul precedent nu ntotdeauna produc plante cu caracteristici identice cu cele ale plantei mame. Parazi i i boli: n mod ocazional pot s apar pduchi-de-frunze, ce se localizeaz sub i n partea inferioar a inflorescenei.
nesaturai (85-91%) cum sunt : acidul linoleicsi acidul oleic, coninutului foarte scazut sau lipsei acidului linoleic, precum i datorit digestibilitaii ridicate, a valorii calorice i stabilitii acstui ulei. Uleiul de floarea soarelui conine cantiti nsemnate de provitamine i vitamine liposolubile precum i fosfatide, lecitina. Calatidele au ntrebuinri la extragerea pectinei, folosit n industria alimentar la prepararea gelatinelor. Cojile se folosesc la prepararea furfurolului, utilizat la fabricarea fibrelor artificiale i ca dizolvant n rafinarea uleiurilor vegetale. Cojile se pot utiliza i la obinerea unei drojdii furajere bagate n protein. Tulpinile de floarea-soarelui se folosesc ca i commbustibil n industria celulozei sau la fabricarea materialelor uoare i rezistente, cu proprieti de absorbire a sunetelor. Floarea sorelui este i o bun plant melifer, putndu-se obine 30-35 kg/ha. Prin albine se realizeaz i o eficient polenizare suplimentar. Floarea-soarelui este i o bun plant medicinal. Din florile ligulate , se obine un extract alcoolic care se folosea n malarie, iar tinctura n afeciuni pulmonare. Din achene, care pe lng ulei conin fitin, lecitina colesteina, se preparau produse indicate n profilaxia dizenteriei, febrei tifoide i pentru vindecarea rnilor care supureaz. Uleiul se folosete pentru macerarea unor plante utilizate n tratarea unor rni i arsuri 2.2 No iuni despre chimia grsimilor Grsimile fac parte din clasa de substane naturale a lipidelor, care alturi de glucide i protide formeaz constituenii organici ai materiei vii. Lipidele se gsesc n toate celulele animale i vegetale i contribuie n mare msur, reglarea permeabilitii celulare. Rolul lipidelor n organism : - au rol plastic i energetic important - iau parte la transportul n organism al unor substane liposolubile Uleiurile vegetale/ grsimile animale sunt amestecuri naturale complexe de substane din grupa lipidelor formate din : lipide simple : gliceride si ceruri lipide compuse/ complexe : fosfatidele, cerebrozidele, sulfolipidele substane rezultate de hidroliza lipedelor simple sau compuse : acizi grai ; alcooli i steroli, vitamine solubile Gliceridele( grsimi neutre) constituie principalul component al materiei grase vegetale reprezentnd 97,5- 99% Celelalte categorii de lipide constituie substanele de nsoire a gliceridelor. Chimia organic mparte lipidele n 2 clase : lipide simple si lipide complexe.
Clasificarea grsimilor
Lipide simple Esteri ai acizilor gra i cu alcooli neaozai Gliceride Ceruri Etolide Steride Grsimi Glicerine Alcooli monovaleni
superiori
Acid gras etoxilat Sterol
Glicerofosfolipidele - fosfatide sau aczii fosfatidici - esteri micsti ai glicerinei cu : dou molecule de acizi gra i
Lipide complexe
Sfingolipidele - compu i formai prin legarea unei grupri amidice a unui acid gras superior cu o molecula de sfingozin
2.3
Particularit i biologice
Floarea-soarelui este o plant anual, ierboas cu o cretere viguroas. Rdcina este pivotant, bine dezvoltat, ajungnd la adncimea de peste 2 m, sistemul radicular are o cretere viguroas, nca din primele faze de vegetaie, cu numeroase ramificaii, cu foarte muli periori absorbani i o mare capacitate de absorie a apei i a srurilor minerale. Tulpina este erect, nalt, groas, cilindric, striat acoperit cu periori, iar n interior are o mduv groas bureoas. Florile sunt simple, mari peiolate, limbul este octav-cordat dinat cu nervuri evidente, i acoperii cu periori subiri , aspri i rari. Florile tubuloase ocup restul receptaculului fiind n numar de 1200-1500, dispuse n arcuri spirale
inflorescentei. Cerintele de ap sunt foarte mare fiind o plant cu un coeficient de transpiraie mare. Este rezistent la secet, fa de sol floarea-soarelui este destul de pretenioas fiind potrivite solurile mijlocii, lutoase, profunde, bogate n substane nutritive, cu reacie uor alcalin.
2.5
Este o mare consumatoare de substane minerale, aplicarea acestora fiind corelat cu nivelul produciei. Fazele critice n nutriia florii sunt de la rasrire la formarea primei perechi de frunze adevrate, la formarea inflorescenei i nflorire. Un alt element tehnologic important este combaterea buruienilor mai ales n prima parte a vegetaiei Perioada optim de recoltare a florii-soarelui se face cnd umiditatea seminelor este ntre 13,5-14 %. Pstrarea seminelor se face dup curire, uscare , ventilare pentru a evita degradarea lor.
Caracteristicile fizice ale uleiului din floarea soarelui: * densitatea la 20 grade = 0,92; * vscozitatea (CST) la 20 grade = 55 - 61; * punctul de fuziune = - 16 grade; * punctul de rupere = - 5 grade; * PCI (Kcal/kg) = 9032; * Amplitudinea autoinflamrii = 30.
Capitolul III
3.1 Schema tehnologic de ob inere a uleiului de floarea -soarelui (vezi anexa 1)
- creterea mai rapid a aciditii uleiului - rancezire oxidativ - descompunearea peroxizilor formai prin oxidare
Semine prelucrate
Cur irea
Purificarea seminei se face : - nainte de depozitare - nainte de prelucrare Scopul purificrii seminelor const n ndeprtarea corpilor strini. Importan a purificari : - purificare este necesar pentru obinerea unor produse de calitate superioar, corespunztoare procesri ; pentru evitarea deteriorari utilajelor. Purificarea cuprinde urmtorele etape : - ndeprtarea impuritailor mai mari sau mai mici dect seminele - ndeprtarea componentelor mai uoare sau mai grele dect seminele, a cojilor sau a capsulelor de semine, a germenilor i al cerealelor straie, a bucailor de metal Exist n principiu dou metode de separare a impuritailor nemetalice din semine : prin cernere- condiia fiind c particulele de material strin s prezinte mrimi uniforme i o varietate definit a dimensiunilor impuritailor prin aspiraie- care se bazeaz pe diferna dintre greutatea seminelor i a impuritailor. Factorii de care depinde separarea corpilor strini prin aspiraie sunt: densitatea mediului de transport, densitatea particulelor, coeficienii de rezisten, suprafaa i diametrul particulelor.
- coaja industrial sau coaja eliminat ( 15-20 % din seminele trecute la pelucrare) costituit n cea mai mare parte din coaja botanic i o cantitate foarte redus de miez antrenat (0,4-1 %)
Desmucilaginarea
Scopul urmrit la desmucilaginare este : - ndeprtarea fosfatidelor - ndeprtarea mucegaiurilor - ndeprtarea impuritailor aflate sub forma coloidal, n suspensie sau dizolvate, datorit impactului negativ pe care l au asupra pailor ulteriori de rafinare precum i asupra calitaii.
14
Neutralizare acizilor liberi prin esterificare la uleiurile i grsimile alimentare este interzis. Se aplic numai la uleiurile tehnice. Exist astfel: Metode fizice - neutralizare distilativ - distilare cu vapori de ap - absorbie selectiv a acizilor grai liberi Metode chimice - reesterificare cu glicerin a acizilor grai liberi - neutralizarea acizilor grai liberi cu soluii alcaline - neutralizarea acizilor grai liberi cu amoniac
Decolorarea uleiurilor
Prin operaiile anterioare de rafinare, demucilaginare i neutralizare se realizeaz o albire parial. Aceasta este insuficient pentru ca uleiurile sau grsimile s primeasc gradul de decolorare cerut unui produs comercial. Scopul decolorri uleiurilor este de a ndeparta : coloranii (mai ales pigmenii carotenici i clorofilici) resturile de muciagi, fosfatide, spunuri urmele de ioni metalici produi de oxidare (mai ales hiperperoxizi) micotoxinele, hidrocarburile poliaromatice Decolorarea se realizeaza cu ajutorul compuilor absorbani pmnturilor de albire active i naturale (adaos de 0,5-20%) - crbunelui activ (adaos de 0,1-0,4 %)
15
Dezodorizarea
Scopul dezodorizri const n deprtarea : - mirosul i gustul neplcut (mai ales a aldehidelor i catenelor, care s-au format prin reacii auto oxidative) - acizilor grai liberi, alcoolilor, sterinelor, tocoferolilor - peroxizilor - hidrocarburilor policiclice aromatice Dezodorizarea uleiurilor se realizeaz prin distilarea cu vapori de ap sub vid la temperaturi de 180-240 C i la o presiune remanent de 3-5 tor, n mai multe trepte ( uscare i gazificare, nclzire , introducere de abur , rcire)
16
Principiul metodei : Metoda permite stabilirea culorii de iod a uleiului prin compararea probei de anlizat cu o scar de culoare, format din soluii de concentraie cunoscut de iod sau bicarbonat de potasiu. n ambele cazuri valorile culori de iod se exprim n mg la 100 cm. Reactivi : - iodura de potasiu - bicarbonat de potasiu - iod metalic - acid sulfuric - benzen - triosulfat de sodiu, soluie 0,01 - soluie etalon de iod. Mod de lucru: Se dizolv 0.5 gr de iodur de potasiu i 0,25 gr iod n ap distilat, proaspat fiart i rcit. Soluia se aduce la un volum de 100 cm ntr-un balon cotat i se omogenizeaz. Stabilirea titlului soluiei de iod : 5 cm din aceast soluie se dilueaz cu 50 cm ap i se titreaz cu soluie de triosulfat de sodiu 0,01 n n prezena de 0,5 cm soluie de amidon, pn la decolorare complect.
4.2.2
n vasul Erlenmayer se introduc 50 cm ap distilat, cteva picturi de fenoftalein i se fierbe 5 minute. Apa trebuie s rmn incolor. Se adaug 5-10 gr acizi grai, cteva bucaele de porelan poros i se fierbe 5 minute. Se pune apoi paharul pe o coal de hrtie alb i se adaug cteva picturi de fenoftalein. Dup racire se examineaz soluia. Culoarea roz a stratului apos indic prezena spunului.
4.2.3
Reactivi: Solvent: amestec de alcool etilic i eter, 1+2 amestec de alcool etilic i benzen 1+2, neutralizare fa de fenoftalein. Hidroxid de sodiu sau potasiu, soluie apoas 0,5 n sau 0,1n (n funcie de aciditatea uleiului) Fenoftaleina soluie alcoolic 1% sau albastru de alcalii 6B soluie alcoolic 0,2%. Pregatirea probei : - Probele de uleiuri lichide la temperatura camerei, omogene, limpezi, se analizeaz ca atare
18
Probele de uleiuri lichide la temperatura camerei, cu ceruri sau gliceride insolubilizate se nclzesc la circa 60C, se omogenizeaz i se filtreaz prin hrtie de filtru. - Probele solide la temperatura camerei, se topesc i se filtreaz printr-o plnie de filtru, la cald sau ntr-o etuv nclzit la 60C
-
Mod de lucru Se nclzesc ntr-un pahar Erlenmayer cu precizie de 0,01, 2-50 g din proba de analizat. Pentru uleiurile nchise la culoare se lucreaz cu cantiti mici de prob. Se adaug 50-130 cm solvent i se agit pn la dizolvarea complet a probei. Se adug 5-6 picturi soluie indicator, folosind fenoftalein pentru produsele deschise la culoare i albastru de alcalii 6B pentru cele puternic colorate. Se titreaz apoi cu soluie de hidroxid de sodiu sau potasiu pn la vinizare ( roz persistent 1 min n cazul fenoftaleinie, verzui n cazul albastrului de alcalii) Rezultatele analizelor se pot exprima n % acid gras sau indice de aciditate.
Tipul Aciditatea liber exprimat n acid oleic % max. Culoare de iod mgI/ 100cm Apa i substane volatile, % max. Impuritai insolubile n eter etilic % max Spun % max Substane organice nasaponificate Indice de iod, gI/ 100g Indice de saponificare, mg Koh/ g Indice de peroxid mg/kg max Plumb mg/kg max Cupru mg/kg max Zinc mg/kg max A 0,1 5 0,06 0,05 0,02 1 119-135 184-198 12 0,1 0,4 5 B 035 9 0,13 0,05 0,06 1
19
Anexa I
Schema tehnologic de prelucrare a semin elor de floarea-soarelui
Semine de floarea-soarelui cu 40% ulei i 11 % umiditate i 4% impuriti Precuratire la 2% impuriti Uscare la 7-8% umiditate Depozitare Postcurire la 0,5 impuritii Descojire Coaja 10- 15 % Combustibil furfural fertilizant
Mcinare 1/2-1/3
Prjire la 50-75C/ 30 minute sau 3-5 minute n pat fluidizat, umiditate 7-7,5% Presare preliminar Turte Aplatizare la 0,2-0,3 mm Extrudare Extracie cu solveni Ulei de extracie Hidratare Centrifugare rot Toastare Aplatizare I Extracie I Aplatizare II Extracie II Ulei de extracie Hidratare Centrifugare Uscare Filtrare Ulei brut de extracie
rot
Toastare
20
Anexa II
Schema tehnologic de rafinare a uleiurilor vegetale
FARINARE FIZIC Degomare sau desmucilaginare Ulei brut RAFINARE CLASIC ALCALIN
Rcire n vederea deceruiri la superdegomare Superdegomare Tratament acid Duceruire prin demucilaginare la rece Neutralizare A doua neutralizare Deceruire prin centrifugare
21
Caracteristici De floarea soarelui Aspect La 60 pentru C uleiul nenbuteliat La 15 Pentru C uleiul n ambalaje de desfacere Culoare Galben
145/1-78
Galben
Miros i gust
145/1-78
145/1-78
22
rnced)
Aciditate liber Acid oleic %max Culoare, mg iod/100 cm max. Ap i subs. Volatile, % max. Impuriti insolubile n eter etilic, % max Spun, %max. Subs. Organice nesaponificabile , % max Indice de iod, g l/100g Indice de saponificare mg KOH/g Indice de peroxide mEg/kg, max Plumb, mg/kg, max Cupru, mg/kg, max Zinc, mg/kg, max Arsen, mg/kg, max.
Tip A 0,1
De floarea soarelui
Tip B 0,35
Tip A 0,15
De soia
Tip B 0,40
Tip A 0,10
Tip B 0,40
0,30
145/16-67
119..135 119...135 184..198 186..196 12 0,1 0,4 5 0,05 12 0,1 0,4 5 0,05
Aspectul i culoarea: la exterior, dup ndeprtarea ambalajului i n seciune proaspt culoarea variaz de la alb-glbui pn la galben deschis; trebuie s fie uniform n toat masa, cu luciu caracteristic la suprafa i n seciune; suprafaa seciunii nu trebuie s prezinte picturi de ap vizibile, goluri de aer sau impuriti (unt extra, unt superior). Se admit picturi mici de ap limpede, rare, goluri de aer mici, accidentale i nu trebuie s existe impuriti (unt extra, unt superior) Se admit picturi mici de ap limpede, rare, goluri de aer mici, accidentale i nu trebuie s existe impuriti (unt de masa calitatea I), iar la untul de mas calitatea a II-a culoarea este alb sau galben cu luciu slab sau mat, cu uoare striuri n seciune: sunt permise picturi mici de ap tulbure repartizate satisfctor, goluri de aer mici i rare, se admit urme izolate de impuriti, provenite din procesul tehnologic. Consisten a. La temperatura de 10...12 mas onctuoas, compact, omogen, C, nesfrmcioas (unt extra, unt superior, unt calitatea I); mas mai puin onctuoas, suficient de compact, n seciune mai puin omogen, puin unsuroas, nesfrmcioas (unt de mas cal. a II-a). Aroma. Untul de calitate prezint o arom foarte bine evideniat, fin. Aroma se formeaz n timpulmaturriiuntului obinut din lapte de calitate superioar. Mirosul . Plcut cu arom bine exprimat (unt extra, unt superior); cu arom satisfctoare, fr nuane strine (unt de mas caliatea I); fr arom specific, cu miros abia perceptibil de acrior, de caramelizat sau alte nuane slabe de miros (unt de mas caliatea a II-a). Gustul . Plcut, aromat de unt proaspt, de smntn fermentat (unt extra, unt superior), satisfctor suficient de aromat, specific de unt (unt de mas caliatea I); fr gust strin, gust fad, nespecific uor acrior, fr nuane strine (unt de mas calitatea a II-a). n caz de litigiu, proprietile organoleptice ale untului se evalueaz prin metoda punctajului. Produsul care nu ntrunete numrul minim de puncte sau pentru care una din caracteristici s-a notat cu zero se consider necorespunztor.
- H2SO4, d = 1,84; - Benzen; - Kl; - Na2S2O3, sol. 0,01n; - Amidon solubil, soluie 1 %; - Soluie etalon de iod: se dizolv 0,5 g Kl i 0,25 g iod n ap proaspt fiart i rcit. Soluia se aduce la volum de 100 cm ntr-un balon cotat; - Soluie etalon de bicromat de potasiu: se dizolv 0,5 g Kl i 0,25 g iod n ap proaspt fiart i rcit. Soluia se aduce la volum de 100 cm ntr-un balon cotat.
Modul de lucru Se cntresc 5 g produs ntr-un balon Erlenmeyer i se dizolv n 10-20 ml amestec alcool-benzen. Se triteaz apoi cu KOH sol 0,1 n prezena fenolftaleinei, pn la culoarea roz care se menine timp de 1 minut. n cazul n care amestecul se tulbur la titrare, se nclzete uor balonul prin introducere n ap cald. Calculul Indicele de aciditate se calculeaz cu relaia; Ia = 5,6104 x V/M, mg KOH / g grsime n care: V volumul de soluie de KOH 0,1 N consumat la tritrare, ml; M masa produsului luat pentru analiz, g; 5,6104 titrul soluiei de KOH 0,1 N, mg/ml.
26
ntr-un de saponificare se cntresc 2 g grsime. Se adaug 20 ml benzene sau tolueni 25 ml KOH 0,5 n. se pregtete n paralel o prob martor (fr grsime), tot ntrun balonde saponificare i cu aceiai cantitate de reactivi ca la proba de analizat. Dup ataarea refrigerenilor, ambele baloane se aeaz pe o baie cu ap sau de nisip electric, se aduc la fierbere i se menin 30 min. apoi se titreaz, ct sunt calde, cu HCl 0,5 N n prezena fenolftaleinei ca indicator. Calcul Indicele de saponificare se calculeaz cu relaia: Is = 28,048 (Vm-V) / M, mg KOH / g grsime n care: Vm volumul de soluie de HCl 0,5 n utilizat pentru titrarea probei martor, ml; V volumul de soluie de HCl 0,5 n utilizat pentru titrarea probei de analizat, ml; M masa de produs luoat n analiz, g; 28,048 titrul soluiei de HCl 0,5 n n raport cu KOH, mg/ml.
27
Reactivi Chloroform acid acetic glacial 2:1; Iodur de potasiu, slab saturat; Tiosulfat de sodium 0,01 n. Modul de lucru ntr-un flacon iodometric se ctresc 1-2 g grsime, se adaug 10 ml amestec de cloroform-acid acetic i 1 ml soluie saturat de Kl. Balonul se agit timp de trei minute, dup care se adaug 1 ml soluie de amidon 1% i se titreaz imediat iodul eliberat de grsime cu soluie de Na2S2O3 0,01 n. Calcul Ip = V-V m/M, ml Na2S2O3 0,01 n, n care: V - volumul de tiosulfat de sodium folosit 0,01 n folosit la titrarea probei de grsime, ml; Vm volumul de tiosulfat de sodiu 0,01 n folosit la titrarea probei martor, ml; M masa de produs luat n analiz, g.
Grsimea cntrit pentru analiz trebuie s fie limpede i perfect anhidr. Se adaug apoi peste proba 10 ml chloroform p.a. agitnd pentru omogenizare i apoi 25 ml reactive Hanus, exact msurai, care se prepar astfel: se pune 13,2 g iod n 825 ml acid acetic glacial, nclzit uor. Se face apoi o soluie de 3 ml brom n 200 ml acid acetic glacial. Se rcete prima soluie i se adaug apoi din cea dea doua procednd astfel: 25 ml soluie de iod se titreaz cu tiosulfat 0,1 n se noteaz volumul i se raporteaz la centrimetul cub (V1); se titreaz apoi 5 ml soluie de brom cu tiosulfat 0,1 n n prezena a 10 ml IK 15% i se face acelai lucru (V2); cantitateade soluie de brom necesar pentru prepararea monobromurii de iod se va calcula cu urmtoarea formul: Gr. Sol. Brom = 820 x V1/V2
28
n care: V1 volumul soluiei de tiosulfat consumat la titrarea unui cm. de soluie de iod (ml); V2 volumul soluiei de tiosulfat consumat la titrarea unui ml de soluie de brom (ml). Soluia Hanus se mai poate prepara i prin dizolvarea a 10 g monobromur de iod n 500 ml acid acetic glacial. Dup adugarea reactivului n balonul cu prob, se las n repaus astupat la ntuneric, timp de - 1 or la temperature camerei. Se scoate apoi i se adaug 20 ml. IK 15% i se titreaz cu tiosulfat de Na pn la culoarea galben pai, cnd se adaug soluia de amidon 1% i se triteaz la incolor. Se face o prob martor a reactivilor, fr grsimelucrnd n aceleai condiii. Indicele de iod se calculeaz cu ajutorul formulei Ii = 12,69 x (V V1) x N G n care: Ii indicele de iod (g iod / 100 g grsime); 12,69 grame iod corespunztor la 1 ml tiosulfat 0,1 n; V volumul soluiei Na2 S2O3 0,1 n folosit la titrarea martorului, ml; V1 idem la tritrarea probei de analizat, ml; N cantitatea de soluie de tiosulfat folosit la titrare; G greutatea probei luat n lucru, g. reprezint cantitatea de iod (n g) adiionat la 100 g grsime. Valoarea lui crete odat cu gradul de nesaturare al acizilor grai din grsime, fiind zero la acidul stearic i 273,8 la acidul linoleic de exemplu, care are trei duble legturi i adiioneaz ase atomi de iod. ntruct n afara reciilor de adiie pot aprea i reacii de substituie, se vor standardize operaiile i se va evita aciunea luminii care catalizeaz asemenea gen de substituii. Adiia iodului se face mai uor din soluia de monoclorur sau monobromur de iod dect din soluia de iod ca atare.
necesare pentru neutralizarea acidului acetic obinut la saponificarea unui gram de grsime acetilat cu ajutorul formulei: I Is, s , mg KOH / g grsime 1000-0,00075Is Se calculeaz indicele de hidroxil (Ih) ce reprezint mg KOH pentru neutralizarea CH3COOH eliberat prin saponificarea grsimii acetilate provenite dintr-un gram de grsime analizat, cu formula: Ih = I Is, s , mg KOH / g 1000-0,00075Is n care: Is indicele de saponificare nainte de acetilare; I - indicele de saponificare dup acetilare; s Observa ie: soluia de anhidrid acetic folosit pentru acetilare, trebuie s aib o concentraie cuprins ntre 95 i 100%. Verificarea titrului se face tratnd ntr-un balon cu 2 g anhidrid cu 5 cm anilin proaspt distilat. Mixtura trebuie rcit la ghea. Se agit i se las 30 min. se spal balonul cu 40 50 cm ap la ghea, se agit i se titreaz cu KOH N n prezena de fenolftalein. Se calculeaz valoarea A = Vl m n care: V ml KOH utilizat la titrare; m greutatea probei. Se repet operaia adugnd peste 2 g aldehid 50 cm ap, se las s stea 30 min. i se triteaz ca mai sus. Se calculeaz valoarea B n acelai fel ca i valoarea A.
Concentra ia de aldehid acetic % = (B A) 10,209
Ia =
30
31