Obtencin de la Pectina a partir de la cscara de la naranja Ing. Jos Manuel Cruz Armenta M.C.

Blanca Estela Velasco Daz Instituto Tecnolgico Superior de Teziutln. Resumen. El presente trabajo se realiz con el objeto de aprovechar el desperdicio de la Industria Citricola Citrosol ubicada en la Ciudad de Martnez de la Torre Veracruz dando un valor agregado a la cscara de Naranja de la extraccin del jugo debido al gran problema que presenta como desecho. Existe un dficit comercial de pectina en Mxico. Prcticamente toda la pectina que se consume en el pas es de importacin. Las dos empresas ms grandes que tienen operaciones en Mxico son Hrcules de Mxico y Danisco, la primera es una empresa Norteamericana y la segunda Danesa. Entre las dos abastecen prcticamente todo el mercado nacional. La posibilidad de producir en Mxico la pectina con una industria propia ser nuestra opcin. Introduccin. Los subproductos de la industria de zumos de frutas, bagazos de manzanas y albedos de ctricos (limn, naranja, toronja) constituyen bsicamente las fuentes industriales de pectinas. La pectina, de la palabra griega Pekos (denso, espeso, coagulado ), es una sustancia mucilaginosa de las plantas superiores. Esta sustancia se asocia con la celulosa y le otorga a la pared celular la habilidad de absorber grandes cantidades de agua. La celulosa tiene un importante rol en la estructura ya que le da rigidez a las clulas, mientras que la pectina contribuye a su textura. Durante mucho tiempo, el ama de casa ha utilizado la pectina contenida en las frutas in situ para espesar jaleas. Su extraccin industrial se inici a principios del siglo XX. El parmetro qumico ms importante es el grado de esterificacin (M), es decir, el numero de funciones carboxilo eterificadas por 100 grupos galacturonicos; esto permite distinguir dos grupos de pectinas: Pectinas fuertes metiladas (H.M. mayor 55%) Pectina dbilmente metiladas (L.M. menor 45%) Los procedimientos de fabricacin se basan en una hidrlisis, separacin y recuperacin. Las posibilidades de obtencin de pectina y substancias extensamente usadas en las industrias alimenticias y farmacuticas y que no se fabrican en cantidades necesarias en nuestro pas, a partir de un desperdicio insuficientemente industrializado: La cscara de naranja. En la actualidad en Mxico se tienen grandes cantidades de cscara de naranja de las cuales se emplean, una pequea parte para forraje y para extraerle el aceite esencial, airndose o quemndose la mayor parte debido a las dificultades que presenta su almacenamiento, pues es necesario secarla para evitar que se fermente. La pectina se puede extraer industrialmente de otras frutas como la manzana, pern, membrillo y algunos ctricos, como el limn, toronja y lima; se escoger la naranja debido a que es una de las frutas que ms se producen en nuestro pas.

La pectina es un coloide natural, lioflico, reversible, es decir; puede disolverse en agua, precipitarse, secarse y volver a disolver sin afectar sus propiedades. La pectina es soluble en agua y en ella se dispersa para dar soluciones muy viscosas, esta solubilidad disminuye cuando aumenta su tamao molecular. En solucin las pectinas presentan grandes reas superficiales que estn relacionadas con su carga elctrica negativa. Esta carga vara segn la proporcin de grupos carboxilo libres y aparentemente responsables de la rpida precipitacin de las pectinas con electrolitos de diferentes potenciales elctricos. La pectina es soluble en alcohol, acetona, ter y casi todos los disolventes orgnicos. Algunos electrolitos como: cloruro de Aluminio, Sulfato de Amonio, Sulfato de Cobre, Cloruro Frrico, Sulfato de Magnesio y Sulfato de Aluminio, precipitan a la pectina en solucin, en condiciones apropiadas de P.H. y concentracin, en este caso se presenta ms bien una coagulacin semejante a la que ocurre cuando a ciertos coloides se les aade un electrolito apropiado que neutraliza las cargas trayendo por consecuencia una precipitacin por el aumento de volumen de las partculas que se unen entre s. Como la principal propiedad de las pectinas en el aspecto de la industria alimenticia, en su habilidad para formar jaleas , cada ao los Estados Unidos importan ms de siete millones de libras de pectina con un costo de $6 a $ 12 por libra para ser utilizadas como agente para cuajar comidas , jaleas, conservas y mermeladas. En la industria farmacutica como coagulante sanguneo y emulsificante. (1) Desarrollo. . 1. Tratamiento de la materia prima En la mayora de los casos la materia prima para este proceso consiste en cscaras de residuo de las extracciones del jugo de naranja por medio de mquinas automticas que dejan la cscara con bagazo y semillas, aunque en algunos casos se emplea el fruto entero cuando hay sobreproduccin de la fruta. En el epicarpio de la naranja contiene apreciables cantidades de aceite esencial, producto que purificndolo es valioso en la Industria, algunos fabricantes extraen dicho aceite con mquinas especiales antes de tratar la cscara para obtener la pectina. La cscara de naranja es transportada primeramente a unos tanques donde se le somete a un lavado con agua a presin para eliminar impurezas como semillas y parte del bagazo, lo mismo todas las substancias solubles en ello. Despus de este lavado se escurren o decanta el agua y la cscara se pasa a una mquina que la tritura y desmenuza en pequeas partes. El objeto de cortar la cscara en pequeos trozos es para facilitar las operaciones posteriores, principales de la extraccin. La cscara molida se pasa a los tanques de extraccin, stos tanques tienen falso fondo y serpentina de vapor. A la cscara se le somete a un calentamiento de 93 grados centgrados; durante 15 minutos para inactivar a las encimas presentes en la cscara que degradan a la pectina; este calentamiento se puede omitir si la cscara es sometida inmediatamente al proceso de extraccin. Antes de someter a la cscara al proceso de extraccin, es necesario eliminarle ms cantidad de impurezas como azcares, pigmentos, resinas, etc.; esto se logra aadiendo a la cscara grandes cantidades de agua y agitando a una temperatura de 40 a 60 grados centgrados durante unos minutos, algunos fabricantes aaden carbonatos de sodio para facilitar la eliminacin, esta operacin se repite si es necesario varias veces, decantando por el falso fondo el agua de desecho.

2.2. Extraccin de la pectina y separacin del extracto En esta operacin el problema fundamental es seleccionar el PH, temperatura y tiempo apropiados, esto se logra aplicando los resultados previamente obtenidos en el laboratorio. Usualmente se agrega a la pulpa una solucin de cido clorhdrico o sulfrico, en cantidad suficiente para obtener una relacin de 3:1 entre el agua acidulada y la pulpa y obtener un PH entre 2 y 2.2 durante un tiempo de calentamiento entre 30 y 40 minutos a una temperatura entre 85C y 90C., segn las condiciones ptimas de extraccin determinadas en la parte final de este trabajo. Algunos investigadores como Myers y Baker (18) emplean temperaturas entre 95C y 100C., durante 60 min. , con el pH de 1.8 enfriando y diluyendo con agua fra. Otros como Owens y Mcm Cready (6) emplean pH de 1.3 a 1.4 durante 80 minutos a 100C. El uso de PH muy bajo tiene el inconveniente de reducir el poder gelificante de la pectina. La extraccin se puede efectuar tambin por otros mtodos como el patentado por Myers y Rouse en el que emplean el agente intercambiador de ionice llamado Zeo/carb (carbn sulfonado) el cual elimina el calcio y magnesio que se encuentran formando pectatos y son los principales causantes de la insolubilidad de las pctinas. El proceso es relativamente sencillo, la pulpa de cscara limpia se mezcla con Zeo-Carb en un tanque, se calienta durante una hora a 90C., a un PH de 2.75 con una agitacin continua, despus de esto, se enfra rpidamente a 60C., y se separa el extracto, por cualquiera de los mtodos que se mencionarn ms adelante, de la resina que posteriormente se regenera con cido diluido para volverla a emplear. Otro mtodo empleado desde hace algunos aos para la extraccin de la pectina y an en uso de varias fbricas, es empleado poli fosfato (2) los ms empleados son: Hexametofosfato de sodio (Na 3 PO 3 ) 6 Tetrametafosfato de sodio (Na PO 3 ) 4 T etrafosfato de sodio (Na 6 P 4 O 13 ) Pirofosfato tetrasdico (Na 4 P 2 O 7 ) Estas sustancias tienen la propiedad de formar complejos con el calcio y el magnesio, favoreciendo grandemente su solubilidad en la extraccin de las pctinas, W. D. Maclay y J. P. Nielsen emplearon polifosfatos para la extraccin de la pectina y encontraron que en el uso de estos compuestos es sumamente benfico en los casos en que la materia prima contenga grandes proporciones de calcio y magnesio; la reaccin se efecta de la siguiente manera: 2 Ca ++ + Na 4 P 6 O = 18 _________________________ Na + + CaP 6 O = 18 Una vez efectuada la extraccin por cualquiera de los mtodos mencionados, se procede a separar la pulpa de extracto usando en esta operacin: Prensa hidrulica, tanques de falso fondo, cedazo vibratorios y centrfugas; dando buenos resultados cualquiera de estos mtodos. Aunque los mtodos mencionados anteriormente separan casi completamente el extracto de la pulpa quedan sin embargo pequeas partculas es suspensin las que hay que eliminar por filtracin para purificar completamente el extracto. 3. Filtracin del extracto Se efecta usualmente en filtro prensa obteniendo resultados satisfactorios, adems, filtros rotatorios y filtros al vaco. Se facilita y se aumenta la eficiencia de la filtracin empleando previamente una precapa y posteriormente ayuda al filtro, el que se mezcla en un tanque con carbn. El extracto filtrado es un lquido claro y transparente, procediendo en estas condiciones a precipitarlo. 4. Precipitacin del extracto Algunos fabricantes que venden extracto de pectina de 5 grados de jalea concentran el extracto filtrado en un evaporador de doble efecto hasta tener la concentracin final adecuada. Para fabricar la pectina en polvo el proceso es ms complicado, ya que hay que precipitar la pectina,

el extracto filtrado; existen dos mtodos de precipitacin: Empleando alcohol: Como la pectina es insoluble en alcohol se emplea este para precipitarla de sus soluciones. Los alcoholes ms empleados en esta industria son: el etlico desnaturalizado especialmente y el isiproplico debido a su bajo impuesto. La operacin se lleva a cabo agregando alcohol de 80 al extracto hasta precipitarlo completamente, agitando continuamente posteriormente se decanta el alcohol a travs de un falso fondo, el precipitado se vuelve a mezclar con alcohol ms concentrado (85 - 90) para darle ms consistencia y purificar el precipitado, eliminando finalmente el alcohol residual por medio de prensas hidrulicas especiales, saliendo el precipitado de ellas por una humedad entre el 20% y 30%. El uso del alcohol envuelve varias dificultades tales como: recuperacin del disolvente, que debe ser muy eficiente, ya que se emplea aproximadamente 60 litros de alcohol por kilo de pectina en polvo, por lo que se necesita recuperar el disolvente por lo menos en un 75% para que resulte econmico su empleo. Se tiene adems el peligro de incendio; y almacenamiento del disolvente en tanques especiales. Empleando iones metlicos: el principal es el cloruro de aluminio que a dado muy buenos resultados aunque hay varios iones metlicos que precipitan la pectina. Al extracto filtrado se le agrega carbonato de sodio con el objeto de ajustar el PH de 3.8 a 4.2 apropiado para precipitar el cloruro de aluminio que se agrega a la solucin poco a poco en cantidad determinada previamente en el laboratorio, hasta precipitacin completa, esta operacin se hace a temperatura ambiente y con agitacin continua, el hidrxido de aluminio se forma a un PH de 3.5 y al llegar a 3.8 4.2 coprecipita con la pectina ya que la pectina presenta una carga negativa y al contacto con el hidrxido de aluminio cargado positivamente, flocula formando un complejo de pectina, aluminio que flota en la superficie del lquido el coagulo formado es de amarillo verdoso, se deja reposar durante ms horas, decantando despus el lquido se pasa el coagulo a una prensa hidrulica la torta que sale de la prensa se corta en pequeos trozos, se pasa a un tanque donde se lava con el alcohol acidulado con cido clorhdrico para eliminar el aluminio; como el cloruro de aluminio es muy soluble en alcohol, es por esto que a este se le agrega cido clorhdrico para que reaccione con hidrxido de aluminio. Despus de eliminado el aluminio es necesario neutralizar la pectina, esto se logra lavndola con alcohol en carbonato de sodio y finalmente con alcohol slido, pasando el precipitando decantando a la prensa hidrulica de donde sale con una humedad del 20% al 30%. 5. Secado Esta operacin se lleva a cabo con relativa facilidad, ya que la pectina no es higroscpica. A las tortas que salen de la prensa hidrulica se les corta con pedazos muy pequeos manualmente o con mquinas, para sacar la pectina generalmente se emplean secadores de banda de dos pasos pasando la pectina por una corriente de aire caliente hasta salir con humedad entre el 3% y el 5% esta operacin se efecta en una operacin del 70; que es la ptima para no alterar las propiedades del producto. Una vez secada la pectina se pasa los trozos en un molino de martillos para pulverizarla y luego a unos tamices vibratorios, que por lo general son dos, uno superior que retiene los trozos muy grandes que se vuelven a meter al molino y uno inferior de 60 mayas por donde pasa el producto final. 6. Ajuste El polvo de pectina corresponde a un lote de fabricacin se lleva al laboratorio a donde se

analiza, hacindole pruebas de grado de jalea, humedad, cenizas y otras pruebas de control de calidad. Como el grado de jalea es la propiedad ms importante de la pectina, ya que de l depende su valor comercial hay que ajustar las pectinas al grado de jalea deseado, que generalmente es de 150 para ajustar el lote de pectina se determina primero su grado de jalea y segn este se le agregan cantidades apropiadas de dextrosa hasta obtener el grado deseado. Esta operacin se hace en una mezcladora de gusano. 7. Envasado Una vez ajustado el lote de pectina, se vuelve a tamizar para eliminar todos lo grnulos que se hayan formado y despus se pasa a una tolva de envase por donde se llenan los envases que generalmente son cuetas de cartn hermticamente sellados, en los que se conserva el producto por mucho tiempo sin alterarse. Conclusin La obtencin de pectina a partir de la cscara de naranja permitir ser auto suficiente en las industrias farmacuticas y alimenticias dando as una interdependencia sobre este rublo, generando adems un valor agregado a la cscara de naranja beneficiando a nuestra industria mexicana. Bibliografa AgroBusiness. Trabas para exportar limn a los Estados Unidos. Enero 1, 1997. Banamex. Estructura y perspectivas de la cadena productiva limn. Marzo, 1998 Banamex. La industrial de la naranja en Mxico: un anlisis de la industria de jugos concentrados ctricos que recibe financiamiento de Banamex. Junio 1994 Centro de Investigacin Regional del Sureste del INIFAP. Comunicacin directa. Curt, D. S. et al. Manual para productores de limn persa en Tabasco. ISPROTAB e INIFAP. Junio, 1999. EUROSTAT. Base de datos. FAO-STAT. Base de datos. INEGI. Anuario estadstico del estado de Veracruz. 1998. Schwentesius, R. y M.G. impacto del TLCAN sobre jugo de naranja. 2000 Agro. Agosto / octubre, 2000. Woolsey, D.M. Japan Citrus Semi-annual 2000. USDA. Mayo 2, 2000. Zubrzcki, H.M. Estructura Bsica de la Citricultura Argentina. Reporte de investigacin No. 47. Centro de Investigaciones Econmicas, Sociales y Tecnolgicas de la Agroindustria y la Agricultura Mundial. Universidad Autnoma Chapingo. Abril, 2000. Manual de produccin de naranja para Veracruz y Tabasco. INIFAP Libro tcnico # 2

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http://www.itsteziutlan.edu.mx/h_pec.htm