UNIVERSIDAD DE CARABOBO FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE QUMICA DEPARTAMENTO DE QUMICA TECNOLGICA LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA

Fe3+

Ba2+
Na+

Sr2+

Ca2+
Al3+

Ag+

K+
Febrero 2012

TABLA DE DISCRIMINACIN DE CATIONES CATIN

Ag+ Al3+ Ba2+ Bi3+ Ca2+ Cd2+ Co2+ Cr3+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg22+ Hg2+ K+ Mg2+ Mn2+ Na+ NH4+ Ni2+ Pb2+ Sb3+ Sn2+ Sn4+ Sr2+ Zn2+
Rojo escarlata Verde Blanco Blanco V B B B B B B V B B B B B B B S B B S Amarillo B Violeta B M B B M S Rosado Az. violceo Azul Verde Amarillo Verde esmeralda B P N Am Rojo ladrillo Verde amarillento

COLOR

LLAMA

NaOH
M B B B B B Az V AV P

NH4OH
B B B B B B Az V V BV P N B

(NH4)2SO4

HCl
B

GOTA

B S B

S S B

Al calentar, desprendimiento de NH3 Si est en alta concentracin Soluble en caliente Se hidroliza al aadir agua

Color del precipitado B Am => Amarillo AV => Azul verdoso Az => Azul B => Blanco BV => Blanco verdoso M => Marrn N => Negro P => Pardo rojizo V => Verde

El precipitado se disuelve ante exceso de reactivo

PRUEBAS PRELIMINARES PARA CATIONES 1. COLOR COLOR Amarillo Azul plido Azul violceo Rosado Verde Verde plido o incoloro MEDIO cido cido cido cido cido cido REACCIN CATIN PRESENTE Con NaOH o NH4OH ppdo. Fe3+ rojo pardo Con NH4OH en exceso se Cu2+ origina un intenso color azul Con NaOH en exceso + H2O2, se obtiene una Cr3+ coloracin amarilla Con NaOH ppdo. Azul Co2+ Con NaOH ppdo. Verde Ni2+ Con NaOH ppdo. blanco, que pasa a rojo pardo Fe2+ expuesto al aire

2. OLOR Permite el reconocimiento del ion amonio. La adicin de NaOH descompone la sal de amonio con liberacin de amoniaco. El calor favorece la reaccin y el desprendimiento de NH3. 3. ACIDEZ Permite reconocer algunos cationes que predominan en medio cido como: Fe3+, B13+, Cr3+, Hg22+, etc. Si a 1 mL de la muestra se le agregan unas gotas de agua destilada y sta se enturbia, indica presencia de uno de estos cationes: Bi3+, Sb3+.

4. BASICIDAD Permite descartar algunos cationes dependiendo de la concentracin de OH en el medio. Si el pH es 12 13 pueden estar presentes hidrxidos anfotricos, hidrxidos alcalinotrreos libres de tiosales o alcalinos. Si el pH es menor de 11 pueden estar presentes sales alcalinas de cidos muy dbiles. 5. ENSAYO A LA LLAMA El asa de Ni Cr destinada para el experimento, se limpia sumergindola en HCl concentrado y calcinndola fuertemente, hasta que no emita ninguna coloracin a la llama. Una vez limpia, se sumerge el asa en una pequea porcin de la muestra problema previamente acidificada con HCl 6 N (porqu?), e introducindola en la llama se observa la coloracin que emite el catin. Los cationes que presentan coloracin a la llama son: CATIN Ba2+ Ca2+ Cu2+ K+ Na+ Pb2+ Sb2+ Sr2+ COLORACIN A LA LLAMA Verde amarillento Rojo anaranjado, visible a travs del vidrio de cobalto Verde esmeralda Violeta plido, visible a travs del vidrio de cobalto Amarillo intenso, invisible a travs del vidrio de cobalto Azul plido casi blanco Azul plido casi blanco Rojo carmn o rojo escarlata

6. ENSAYO A LA GOTA En el anlisis a la gota, como indica la denominacin, las reacciones son efectuadas entre unas gotas de muestra problema y unas gotas de el o los reactivos indicados. Estas reacciones se realizan en una placa de gotas de tres hoyos, para evaluar paralelamente la muestra problema, un control negativo (agua destilada) y un control positivo. Entre los cationes que pueden identificarse por reaccin a la gota estn:

CATIN Bi3+ Co2+ Fe2+ Fe3+ Mn2+ Ni2+ Zn2+

REACTIVO PRUEBA DE LA GOTA Tiocinato de amonio Tiourea Acetona + tiocinato de amonio Ferricianuro de potasio Ferrocianuro de potasio cido ntrico + bismutato de sodio NH4OH + dimetilglioxima 2 gotas de Montequi A 6 gotas de Montequi B (el pH debe estar entre 4 - 6)

REACCIN Color amarillo dorado Color amarillo intenso Color azul Ppdo. azul intenso Ppdo. azul intenso Color violeta Ppdo. rojo rosado Ppdo. violeta

7. ENSAYO CON NaOH A 0,5 mL de la muestra problema se le agrega gota a gota solucin NaOH 6 M, sin agitar, observando en detalle lo que ocurre para poder descartar los cationes con base en lo siguiente: I. FORMACIN DE PPDO. INSOLUBLE EN EXCESO DE NaOH Entre los cationes que presentan esta caracterstica se tienen: CATIN Ag+ Ba2+ Bi3+ Ca2+ Cd2+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Fe3+ Hg22+ Hg2+ Mg2+ Mn2+ Ni2+ Sr2+ COLOR Marrn o pardo Blanco Blanco Blanco Blanco Azul Azul verdoso Blanco verdoso Pardo rojizo Negro Amarillo Blanco Blanco rosado Verde claro Blanco REACCIN Soluble en HNO3 y NH4OH Soluble en cidos Al calentar adquiere color amarillo Soluble en cidos Soluble en NH4OH, KI y HCl Al calentar adquiere color rosa Por ebullicin se origina el CuO de color negro Se transforma en pardo rojizo en presencia de un oxidante Se disuelve fcilmente en medio cido Si est caliente el ppdo. toma color gris Soluble en cidos Solubles en soluciones concentradas de NH4+ Toma color pardo oscuro al aire, por oxidarse a Mn2O3 En presencia de SO2 procedente de un SO3-, se oxida a Ni(OH)3 de color negro Soluble en cidos

II. FORMACIN DE PPDO. SOLUBLE EN EXCESO DE NaOH Si estn presentes los cationes capaces de formar hidrxidos anfotricos inicialmente forman ppdo. y ante un exceso de reactivo el ppdo. se disuelve. CATIN AI3+ COLOR Blanco REACCIN El formado puede transformarse de nuevo en Al3+ pasando por el Al(OH)3 inicialmente formado. Este slido se disuelve con unas gotas de Co(NO3)2 y si se calcina fuertemente se obtiene una masa azul mate Si la solucin de CrO2- formado se diluye y hierve, se producir la reprecipitacin del hidrxido Si se le aade al Pb(OH)2 formado H2O2, se obtiene un ppdo. pardo de PbO2 Formacin de SbO3-3 Formacin de HSnO2Formacin de HSnO3Diluyendo e hirviendo el HZnO2- que no contenga exceso de lcali, reprecipita el hidrxido AlO2-

Cr3+ Pb2+ Sb3+ Sn2+ Sn+4 Zn2+

Gris verdoso Blanco Blanco Blanco Blanco Blanco

8. ENSAYO CON NH4OH A 0,5 mL de la muestra problema se aade gota a gota solucin de NH4OH 6 M, sin agitar y observando cuidadosamente. Calentar suavemente observando en detalle lo que ocurre. I. FORMACIN DE PPDO. INSOLUBLE EN EXCESO DE NH4OH 6 M CATIN Al3+ Ba2+ Bi3+ Ca2+ Cr3+ Fe2+ Fe3+ Hg22+ Gris verdoso Blanco verdoso Pardo rojizo Negro Blanco COLOR Blanco REACCIN La ebullicin y la presencia de sales de NH4+ destruyen el coloide y se consigue una precipitacin completa En presencia de CO3= o CO2 del aire, se enturbia por la formacin de BaCO3 Soluble en cidos En presencia de CO3= o CO2 del aire, se enturbia por la formacin de CaCO3 Ppdo. gelatinoso. La presencia de sales de NH4+ favorece la reprecipitacin del Cr(OH)3 En presencia de sales de amonio no hay precipitacin La presencia de sales de amonio evitan la peptizacin del Fe(OH)3 El ppdo. formado puede ser gris

Hg2+ Mg2+ Mn2+ Pb2+ Sb3+ Sn2+ Sn+4 Sr2+

Blanco Blanco Blanco Blanco Blanco Blanco Blanco

En presencia de NH4Cl y en exceso de NH4OH no hay precipitacin En presencia de sales de amonio no hay ppdo. En ausencia de sales de amonio ppta. Mn(OH)2, que lentamente origina una coloracin parda oscura por oxidarse a Mn3+ Soluble en cidos Solubles en cidos diluidos Solubles en HCl Soluble en cidos En presencia de CO3= o CO2 del aire, se enturbia por la formacin de SrCO3

II. FORMACIN DE PPDO. SOLUBLE EN EXCESO DE NH4OH Entre los cationes que presentan esta caracterstica se tienen: CATIN COLOR REACCIN + Ag Blanco Incoloro en exceso de reactivo 2+ Cd Blanco Incoloro en exceso de reactivo Azul en exceso de reactivo, transformndose e rojo por Co2+ Azul exposicin al aire 2+ Cu Azul Azul celeste intenso en exceso de reactivo Ni2+ Verde Azul verdoso en exceso de reactivo Zn2+ Blanco Incoloro en exceso de reactivo 9. ENSAYO CON (NH4)2 SO4 A 0,5 mL de la muestra problema se le agrega gota a gota solucin de (NH4)2SO4 hasta precipitacin completa. Entre los cationes que precipitan con (NH4)2SO4 estn: CATIN Ba2+ Ca2+ Pb2+ Sr2+ COLOR Blanco Blanco Blanco Blanco REACCIN Ppdo. finamente dividido que tiende a trepar por las paredes del tubo de ensayo Precipita slo si la concentracin de Ca2+ es elevada y se disuelve en caliente, a diferencia del Sr2+ El precipitado es soluble en solucin concentrada de NH4Ac Insoluble en solucin de (NH4)2CO3 a diferencia del Ca2+

10. ENSAYOS CON HCl A 0,5 mL de la muestra problema agregar gota a gota solucin de HCl 6M hasta precipitacin completa. Entre los cationes que precipitan con HCl estn: CATIN Ag+ Hg22+ Pb2+ COLOR Blanco lechoso Blanco Blanco REACCIN El precipitado se oscurece a la luz. Es insoluble en H2O caliente. Es soluble en NH4OH El ppdo. se torna gris o negro cuando se le agrega NH4OH. Es insoluble en H2O caliente El ppdo. es soluble en H2O caliente y se separa en forma de agujas cuando la solucin se enfra

PRUEBAS ESPECFICAS PARA CATIONES CATIN Ag+ HCl NH4OH Alizarina Al3+ NH4OH Aluminn Ba2+ HAc NaAc para obtener pH > 2. K2CrO4 NaHSnO2 REACTIVO OBSERVACIONES El AgCl formado se Ppdo. blanco disuelve en exceso de lechoso (AgCl) NH4OH Si se observa una Calentar. Formacin coloracin violeta aadir de una laca roja HAc Si se observa una Calentar. Formacin coloracin violeta aadir de una laca roja HAc Ppdo. amarillo Insoluble en NaOH 2 N Ag+, Hg22+, Hg2+ dan positiva esta reaccin. Aadir Sb en polvo, calentar, centrifugar RESULTADO

Ppdo. negro Color amarillo intenso Ppdo. blanco que sedimenta rpidamente Calentar. Ppdo. amarillo

Bi 3+

HNO3, Tiourea Ca2+ NH4OH NH4Cl para obtener pH = 9. K4Fe(CN)6 Na2S

Ba2+ y Mg2+ interfieren si su concentracin es alta El pH de la muestra debe estar entre 5 6. Eliminar interferencias

Cd2+

Co2+

Acetona, NH4SCN NaOH, H2O2, Calentar

Coloracin azul Turbidez. Centrifugar

Interfieren Fe3+, Bi3+, Ni2+, Cr3+ El sobrenadante amarillo (CrO4-2) se retira y se le agrega...

Cr3+

Cu2+

... 1 mL de EtAc y luego lentamente una Color azul intenso en EtAc: acetato de etilo la capa orgnica mezcla de H2SO4 2 N : H2O2 3% 1:1 Las interferencias se Cuprn Ppdo. verde eliminan aadiendo tartrato sdico EtAc, Dietilditiocarbamato sdico K3Fe(CN)6 K4Fe(CN)6 NaNO2 (sat), AgNO3 10% SnCl2 5% Alcohol, HClO4 NaOH, Amarillo Titanio HNO3, NaBiO3 Acidificar con HCl, exponer a la llama oxidante Reactivo de Nessler NH4OH, DMG KI Suspensin coloidal amarillo pardo Ppdo. azul intenso Ppdo. azul intenso Ppdo. negro grisceo Ppdo. blanco, negro o gris Ppdo. blanco Calentar. Formacin de una laca roja Coloracin violeta Llama de color amarillo intenso Ppdo. amarillopardo Ppdo. rojo-rosado Ppdo. amarillo Coloracin azul sobre el ppdo formado al agregar H2O2 El complejo formado es amarillo y precipita pardo en altas concentraciones DMG: dimetilglioxima Se disuelve en caliente y al enfriarse ppta. en forma de escamitas doradas Centrifugar y descartar el ppdo que se forma al aadir NaOH Aadiendo EDTA se eliminan las interferencias.

Fe2+ Fe3+ Hg22+ Hg2+ K+ Mg2+ Mn2+ Na+

El pH de la muestra = 7

Precipita lentamente Las interferencias deben eliminarse Toma color pardo oscuro al oxidarse

NH4+ Ni2+

Pb2+ NaOH (exc), H2O2, Bencidina

Sb3+

Sn2+

Calentar a HCl (ver observ.) ebullicin. Ppdo. NH4OH, EDTA, Na2S2O3 rojo-naranja En una cpsula de Al calentar se observa, alrededor porcelana: del tubo de ensayo HCl concentrado, que se utiliz para Zn slido (ver agitar, una observaciones). luminiscencia azul Calentar Se decolora el azul Azul de Metileno de metileno Fe Al pH > 7, alcohol, K2CrO4 Montequi a Montequi b Na2S Reduccin a Sn2+ Ppdo. amarillo Ppdo violeta Ppdo blanco

Se separa cualquier ppdo. que se forme al aadir HCl La prueba se realiza en cpsula de porcelana y se agita con un tubo de ensayo que contiene agua.

Sn+4 Sr2+

Se realiza la prueba de Sn2+ Soluble en HAc El pH de la muestra = 4-6 El pH de la muestra = 5-6

Zn2+

NOTAS Para ms informacin sobre cada una de las reacciones, es importante que consulte bibliografa referente a Anlisis qumico cualitativo. Hay varios textos disponibles en el laboratorio. Estas pruebas son especficas pero no necesariamente selectivas, es decir, se deben eliminar las interferencias inherentes a cada in. El error personal de capacidad y discernimiento visual, as como por prejuicio, es alto, por lo que se recomienda realizar ensayos de control positivo de manera paralela a su muestra problema.