VISCOSIDAD : METODO DEL VISCOSIMETRO DE OSTWALD Propsito El propsito de este experimento es el de estudiar la determinacin de la viscosidad de lquidos por medio

del viscosmetro de Ostwald. El procedimiento de Ostwald tambin es usado par estudiar el efecto de la temperatura en el cambio de la viscosidad. Teora El concepto general de viscosidad es uno familiar. Lquidos menos mviles, tales como aceites lubricantes, se dice que tienen una mas grande viscosidad que los lquidos mviles, tales como el agua y el benceno. En general, puede ser establecido que la velocidad de flujo de un liquido esta determinada por la viscosidad. Mas exactamente, es la resistencia experimentada por una capa de liquido en movimiento que pasa sobre otra capa que esta en estado estacionario a esto se le llama viscosidad. Una columna de liquido en un tubo circular puede ser considerado como una capa concntrica, o cilndrica de liquido. En el movimiento a travs del tubo, la capa mas cercana a la pared queda como un remanente estacionario si se humedece la superficie de. Cada capa interior sucesivamente se mueve pasando una al lado de la otra, aprovechando una velocidad que se incrementa en el centro del tubo. Esta es conocida como flujo de lnea de corriente y es caracterizada por ausencia de movimientos y turbulencias en general. En el tratamiento terico de este tipo de flujos, el liquido es considerado para tener una propiedad, llamada friccin interna, que resiste el movimiento de los cilindros hipotticos. La magnitud de setas fricciones determina la viscosidades de los lquidos. Para un liquido en el cual una fuerza de 1 dina por centmetro cuadrado causa dos superficies de liquido paralelas, 1 centmetro aparte de la pasada anterior con una velocidad de 1 centmetro por segundo, la viscosidad es definida como un poise. El coeficiente de viscosidad es usualmente representado por la letra griega eta ( ). El instrumento utilizado en la determinacin de la viscosidad es el viscosmetro de Ostwald, que se muestra en la Figura 5.1. El mtodo para determinar la viscosidad con este instrumento consiste en la medicin del tiempo de flujo de un volumen conocido de un liquido ( el volumen contenido entre las marcas a y b) a travs de un capilar, B, de longitud conocida y un radio bajo la influencia de la gravedad. Desde consideraciones tericas de Poiseuille obtenida la siguiente ecuacin aplicable por el procedimiento de Ostwald :

r4 pt 8Vl

(1)

en la cual p es la presin hidrosttica de el liquido ( proporcional a la densidad), t es el tiempo de flujo en segundos, r es el radio del tubo, l es la longitud del capilar, en centmetros, y V es el volumen de el liquido en centmetros cbicos. Aunque los valores de todas las variables eN la ecuacin de Pouiseuille, ecuacin (1), puede ser determinado experimentalmente por un viscosmetro dado as que la viscosidad absoluta, puede ser calculada, el procedimiento usual es para

determinar la viscosidad relativa de una sustancia de referencia a una temperatura seleccionada. Esta es denominada como la viscosidad relativa. El agua a 25C es usualmente usado como liquido de referencia. Para obtener la viscosidad relativa de una sustancia a una temperatura dada, es necesario medir el tiempo de flujo a esta temperatura y el correspondiente tiempo de flujo para el mismo volumen de agua en el mismo viscosmetro a 25C. Donde la presin de un liquido en un viscosmetro de el tipo usado es proporcional a la densidad, y donde los trminos r, V, y l en ecuacin (1) son el mismo para ambos lquidos, este dar la razn de las viscosidades esta dada para la siguiente ecuacin :

1 d1t1 (2) = 2 d2t2

Si la sustancia 2 es el liquido de referencia, arbitrariamente se asigna al 2 el valor de la unidad. Entonces 1 es calculado por la sustitucin de las densidades y los tiempos de flujos en la ecuacin (2).Se puede tambin usar la ecuacin (2) para obtener la viscosidad del agua a una temperatura relativa dada para la viscosidad del agua a 25C. Una vez que la viscosidad relativa es conocida, la viscosidad absoluta puede ser calculada por multiplicacin de la viscosidad relativa de la sustancia por la viscosidad del agua a 25C . El procedimiento de Ostwald no esta disponible para determinacin de la viscosidad de lquidos alta y moderadamente viscosos. Un procedimiento frecuentemente usado para tales lquidos es el mtodo de cada de la bolita. Este consiste en determinar el tiempo necesario que una pequea bolita de densidad conocida cae a travs de una distancia fijada en una columna de un liquido de referencia y en un liquido de viscosidad a medir. El efecto de temperatura cambia la viscosidad en forma pronunciada, la viscosidad decrece con el incremento de temperatura. Para buenos resultados se debe mantener el sistema a temperatura constante. La unidad absoluta de viscosidad es el poise. La viscosidad relativa no esta expresada en alguna unidad, donde esta es meramente una razn. Aparatos y Sustancias Viscosmetro de Ostwald, baos a temperatura constante; metanol u otro liquido seleccionado. Procedimiento Se limpia el viscosmetro de Ostwald con una solucin de limpieza en caliente o un buen detergente. Enjuague cinco veces con agua destilada. Introduzca con una pipeta una cantidad de agua destilada dentro del viscosmetro hasta que se llene el volumen entre a y b, al mismo tiempo dar una superficie de liquido en la tercera parte mas baja de el fondo del bulbo. Note que el bulbo tiene un volumen mucho mas grande que el contenido entre a y b. Coloque el viscosmetro en el bao a temperatura constante y permita que este llegue a un equilibrio trmico. Un tubo de goma colocado en la parte superior del

viscosmetro puede ser usado para empujar el liquido sobre el bulbo A. Mida el tiempo necesario para que el nivel del agua pasa desde la marca a hasta la marca b. Realice cuatro determinaciones. El bao a temperatura constante no deber variar mas que 0.2 C. Realice las determinaciones a 25C, 30C y 35C. Repita las mediciones usando metanol. Esto es necesario para usar un volumen igual a esta sustancia de referencia. Clculos En el mtodo del viscosmetro de Ostwald las densidades del agua y el metanol pueden ser obtenidas desde un Handbook o de las Tablas Internacionales Criticas. Por medio de la ecuacin (2) calcule la viscosidad relativa del agua a 30C y 35C y del agua a 25C tomando como unidad la viscosidad.. Entonces usando el valor de 0.008904 poise para la viscosidad absoluta del agua a 25C, calcule la viscosidad absoluta del agua a 30C y 35C. Compare sus valores con los del Handbook.

Figura 13.- Viscosimetro de Ostwald A- Bulbo ; B- Capilar

TERMODINAMICA DE UNA CELDA GALVANICA Teora La relacin entre el cambio de la energa libre de Gibbs de un sistema y los cambios de entropa y entalpa es G = H - TS donde G= Energa Libre de Gibbs ( mximo trabajo usado obtenido), H = entalpa, S= entropa, y T = temperatura absoluta. La ecuacin G = - n F E indica el cambio en la energa libre de Gibbs para nF coulombs descargados a travs de un potencial E, donde n = moles de electrones , y F = coulombs/moles de electrones. Mediciones del potencial de una celda galvnica a algunas temperaturas que permitir el calculo del mximo trabajo obtenible desde una cantidad dada de reactantes, pero una simple medicin de potencial es inadecuada para obtener valores de H y de S tambin. Para una celda galvnica dada - n F E = H - TS y, por lo tanto S = nF(dE/dT)P El cambio en entropa S puede as ser obtenido desde la pendiente a algunas temperaturas dadas de una grfica de E versus T. Cuando G y S son conocidos para una temperatura dada T, H es calculado. Materiales La celda galvnica a usar es : Zn / Zn2+ (1.00 M) // Fe(CN)6-3(0.10 M),Fe(CN)6-4(0.10 M)/ Pt La reaccin total es : Zn + 2Fe(CN)6-3 (ac) ---> 2Fe(CN)6-4(ac) + Zn2+ Experimento El electrodo de zinc tiene un ancho de 1cm de hoja de cinc.; el platino es

un alambre. Una simple solucin de 0.1 M de sal de cloruro fue usada como puente salino. La solucin de ferrocianuro-ferricianuro de potasio se realiza en el laboratorio, porque estas soluciones se descomponen lentamente si se dejan almacenadas. A travs del programa Science Workshop se seguir la reaccin termodinmica. Las temperaturas de la celda galvnica estarn en el rango de 0C a 55C que tendrn un potencial de 1.250 V a 1.150 V. Clculos La grafica de E vs T fue inicialmente fijada para la ecuacin cuadrtica E= A + B T + C T2 donde A, B y C son constantes empricas. En esta ecuacin el valor de la constante C es tres a cuatro veces en orden de magnitud ms pequea que B, tal que una buena aproximacin (0.1% de error) es usar la regresin lineal que ayuda a determinar B(=(dE/dT)P)desde la ecuacin : E= A+BT La ecuacin relaciona E vs T para ser determinados, y varios clculos termodinmicos son posibles.G puede ser determinado para algunas temperaturas como el H y el S. En este caso sern obtenidos estos valores para 25C.

Figura 11.- Celda galvnica a utilizar.