PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de las partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo dependen de la concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus molculas. Estas son las llamadaspropiedades coligativas. Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con cualquier otra propiedad de los solutos. Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de las partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente (Ver Figura superior). Las cuatro propiedades coligativas son: descenso de la presin de vapor del disolvente

La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil. Este efecto es el resultado de dos factores: 1. 2. la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente, dificultando su paso a vapor Presin de vapor disolvente puro disolucin

Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de vapor observada. La formulacin matemtica de este hecho viene expresada por la observacin de Raoult (foto de la izquierda) de que el descenso relativo de la presin de vapor del disolvente en una disolucin es proporcional a la fraccion molar del soluto (Ver figura inferior).

elevacin ebulloscpica La temperatura de ebullicin de un lquido es aqulla a la cual su presin de vapor iguala a la atmosfrica (Figura de la derecha). Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto no voltil) producir un aumento en la temperatura de ebullicin (Ver Figura de la tabla). La elevacin de la temperatura de ebullicin es proporcional a la fraccin molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullicin (Te) es proporcional a la concentracin molal del soluto: Te = Ke m La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0,52 C/mol/Kg. Esto significa que una disolucin molal de cualquier soluto no voltil en agua manifiesta una elevacin ebulloscpica de 0,52 C.

descenso crioscpico La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la temperatura de congelacin del disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal del soluto, se cumple que: Tc = Kc m siendo Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 C/mol/Kg. Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 C.

presin osmtica Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de una disolucin separada del disolvente puro por una membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presin osmtica al enfrentarse con el disolvente slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presin osmtica de una disolucin equivale a la presin mecnica necesaria para evitar la entrada de aguacuando est separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla). Para medir la presin osmtica se utiliza el osmmetro (Figura de la derecha), que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un mbolo en la parte superior. Si introducimos una disolucin en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presin capaz de elevar el mbolo hasta una altura determinada. Sometiendo el mbolo a una presin mecnica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucin, y el valor de esta presin mecnica mide la presin osmtica. Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para disoluciones muy diludas (como las que se manejan en Biologa) son anlogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H. Van t'Hoff (fotografa de la izquierda), premio Nobel de Qumica en 1901, y se expresan mediante la siguiente frmula:

= m R T donde representa la presin osmtica, m es la molalidad de la disolucin, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta. Si comparamos la presin osmtica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones: disoluciones isotnicas son aqullas que manifiestan la misma presin osmtica que la disolucin de referencia disoluciones hipotnicas son aqullas que manifiestan menor presin osmtica que la disolucin de referencia disoluciones hipertnicas son aqullas que manifiestan mayor presin osmtica que la disolucin de referencia

Aumento ebulloscpico
El aumento o ascenso ebulloscpico es el aumento del punto de ebullicin que experimenta un disolvente puro, al formar una disolucin con un soluto determinado. La magnitud del ascenso ebulloscpico, disolucin y del disolvente puro, y , se obtiene al calcular la diferencia entre la temperatura de ebullicin de la respectivamente:

Es directamente proporcional a la molaridad del soluto, o ms precisamente, a la actividad del soluto, segn la siguiente ecuacin: aumento ebulloscpico= i x Kb x actividad

la actividad se expresa en mol/kg y se obtiene multiplicando la molalidad por el coeficiente de actividad. Kb, constante de aumento ebulloscpico, caracterstica de cada sustancia. i es el factor de van't Hoff (ver Jacobus Henricus van't Hoff), tiene en cuenta la formacin de iones en la solucin, indica el nmero de partculas formadas por cada partcula de soluto que pasa a la solucin.

Por ejemplo:

i = 1 para azcar en agua. i = 2 para NaCl en agua (un ion cloruro y un ion sodio). i = 3 para CaCl2 en agua (dos iones cloruro y un ion calcio). i = 2 para HCl en agua (se disocia completamente). i = 1 para HCl en benceno. (no se disocia en benceno)

Tinoco, I., Sauer, K. & Wang, J.C. 1978. Physical Chemistry. Prentice Hall. Englewood Cliffs, N.J. Atkins, P.W. 1986. Physical Chemistry. 3rd ed. Oxford, Univ. Press, Oxford.

Kb = Constante de elevacin del punto de ebullicin o constante ebulloscpica. Depende del solvente y su valor se encuentra tabulado para distintos solventes, sus unidades son (C/m)

Molalidad
La molalidad (m) es el nmero de moles de soluto que contiene un kilogramo de disolvente. Para preparar disoluciones de una determinada molalidad, no se emplea un matraz aforado como en el caso

de la molaridad, sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una balanza analtica, previo peso del vaso vaco para poderle restar el correspondiente valor.

La principal ventaja de este mtodo de medida respecto a la molaridad es que como el volumen de una disolucin depende de la temperatura y de la presin, cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no est en funcin del volumen, es independiente de la temperatura y la presin, y puede medirse con mayor precisin. Es menos empleada que la molaridad pero igual de importante.

Atkins, P.W. 1986. Physical Chemistry. 3 ed. Oxford, Univ. Press, Oxford. Shriner, R.L., Fuson, R.C. y Curtin, D.Y. 1948. The systematic identification of Organic Compounds. A laboratory manual. John Wiley and Sons, New York. Tinoco, I., Sauer, K. & Wang, J.C. 1978. Physical Chemistry. Prentice Hall. Englewood Cliffs, N.J.
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cido actico

3.07

http://www.peliculaschingonas.com/2011/11/ver-bolero-de-noche-2011-online.html