Universidad del valle Laboratorio de Qumica Inorgnica

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SINTESIS Y ANALISIS DE LOS OXALATOS METALICOS DEL GRUPO 2

Karent Stephanie Echeverri Ocampo
karentstephanie@hotmail.com

Fabin Rodrguez
esteban44781@hotmail.com

Julin Arango
j_arango9108@hotmail.com
RESUMEN: En la primera parte del laboratorio se trabajo en la sntesis de oxalato de calcio, bario, estroncio, y magnesio. La preparacin del oxalato de calcio, bario y estroncio consisti en pesar cierta cantidad de sus carbonatos, adicionando HCl hasta disolucin, gotas de rojo de metilo, oxalato de amonio e hidrxido de amonio (para viraje de color). En el oxalato de magnesio en vez de su carbonato, se utiliz su respectivo xido. En la segunda parte se hizo la caracterizacin de los productos hidratos oxalatos metlicos mediante tcnicas de cuantificacin (permanganometra y titulacin con EDTA). En permanganometra se prepar una solucin de KMNO4, que se estandariz con Na2(C2O4) anhdrido a la cual se le adicion H 2SO4. Para la cuantificacin por EDTA, se tom la solucin patrn de CaCO3 la cual se titul con EDTA hasta viraje de color. Para determinacin de 2+ Ca , se pes su oxalato el cual se disolvi en agua destilada y se adicion indicador murexida, seguida de la titulacin con EDTA. Para la 2+ determinacin de Mg , se realizo el mismo paso anterior pero con indicador negro de eriocromo T. Por ltimo se realizo una cuantificacin por absorcin atmica PALABRAS CLAVE: metlicos, volumetra gravimetra, oxalatos donor y A al aceptor. Dependiendo del tipo especfico de interaccin, se puede diferenciar entre aceptores y donores de protones o bien entre donores y aceptores de electrones. En el primer caso, se puede considerar el equilibrio de asociacin de enlaces de hidrogeno y en el ltimo caso el equilibrio de formacin de compuestos moleculares, los cuales tambin son llamados complejos donor-aceptor o complejos de transferencia de carga. Numerosos complejos entre cationes metlicos y ligandos orgnicos o inorgnicos se encuentran entre los complejos donor-aceptor de electrones. Estos complejos ocupan una posicin muy especial entre los complejos moleculares. Frecuentemente forman complejos estequiomtricamente definidos en solucin, con relaciones 1:1, 1:2, 1:3 u otras relaciones definidas y se caracterizan por bandas de absorcin anchas con coeficientes de -1 -1 absorbancia entre 500 y 20.000 M cm , permitiendo el estudio del equilibrio por mtodos espectrofotomtricos, as como la determinacin de las constantes de equilibrio o constantes de formacin de los complejos. Los equilibrios de formacin de complejos estn caracterizados por tener constantes termodinmicas muy elevadas, por eso en muchas ocasiones se estudia su relacin con la solubilidad de precipitados insolubles. Para un equilibrio genrico del tipo M + L = ML, donde M es el tomo metlico coordinante y L el ligando (iones molculas o radicales), la constante termodinmica vendr expresada en funcin de su actividad.

1 INTRODUCCION
La formacin de los complejos se llev a cabo por medio de un ligando bidentado el cual se identifica como C2O4 que coordina con los metales, en este caso los metales del grupo II, las atracciones de este tipo de ligando son electroestticas y la forma que se une al metal es un ismero cis, no se une como trans porque no es lo suficientemente largo para coordinar por arriba y por abajo. La formacin de complejos en solucin puede describirse como: (1) Cada tipo de interaccin lleva a la formacin de un compuesto estequiomtrico complejo o asociado que puede ser caracterizada como una interaccin donor-aceptor, representando D al

2 METODO EXPERIMENTAL
En la primera parte de sta sntesis se realizo la preparacin de los oxalatos de Calcio, Bario, Estroncio y Magnesio, haciendo todo el procedimiento por duplicado de la siguiente manera: se pesaron 25 mg de carbonato de calcio adicionndole 2.0 mL de agua desionizada y solucin de HCl 6 M gota a gota, calentando la solucin hasta disolucin completa del slido. Luego se agreg 10 mL de agua desionizada y 1 gota del indicador rojo de metilo al 1%, aqu la solucin presenta un color ligeramente rosado; se adiciona 1.5 mL de la solucin saturada de oxalato de amonio.

Universidad del valle Laboratorio de Qumica Inorgnica Oxalato de Magnesio

Con agitacin constante, se agrega (1 gota / 20 segundos) de la solucin de hidrxido de amonio 6 M hasta cambio de la solucin a color amarillo. Una vez conseguido esto se deja reposar la solucin hasta formacin de los cristales, se procede a filtrar para colectar los cristales. Luego se repite el proceso para el carbonato de Estroncio y el del Bario . Para la preparacin del oxalato de magnesio se pesaron 40mg de xido de magnesio adicionndole 2.0 mL de agua desionizada y solucin de HCl 6 M gota a gota, calentando la solucin hasta disolucin completa del slido. Luego se agreg 5 mL de agua desionizada y 1 gota del indicador rojo de metilo al 1%, aqu la solucin presenta un color ligeramente rosado; se adiciona 0.15 g de oxalato de amonio y se disuelve completamente. Con agitacin constante, se agrega (1 gota / 20 segundos) de la solucin de hidrxido de amonio 6 M hasta cambio de la solucin a color amarillo. Una vez conseguido esto se deja reposar la solucin hasta formacin de los cristales, se procede a filtrar para colectar los cristales. Finalmente en el anlisis se procedi a la estandarizacin del KMnO4 pesando 0.0355 g de Na2(C2O4) anhidro en un vaso de 100 mL y adicionando 15 mL de solucin H 2SO4 al 5%. Se calienta la solucin y se titula con KMnO4. Posteriormente se pes 0.01 g de cada sal obtenida transfirindose a un vaso de 50 mL y disolvindolas en 15 mL de solucin H 2SO4 al 5%. Se calienta la solucin y se titula con la solucin KMnO4.

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Oxalato de Bario
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Interaccin Rojo de Metilo

(14) El rojo de metilo es un indicador de pH. Acta entre pH 4,2 y 6,3 variando desde rojo (pH 4,2) a amarillo (pH 6,3). Por lo tanto, permite determinar la formacin de cidos que se producen durante la fermentacin de un carbohidrato. El rojo de metilo se prepara con 0,1 g de este reactivo en 300 mL de alcohol etlico y se diluye en 500 mL de agua. Tabla 1. Rendimiento de reaccin 41.4% 106.6% 171.7% 282.7% Tabla 2. Tipos de cristal Monoclnico prismtico Monoclnico Monoclnico Monoclnico (2) (3) (15) (16) (5) (17) (6) Clculo del porcentaje de rendimiento.

3 DATOS, RESULTADOS
Oxalato de Calcio

CALCULOS

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Oxalato de Estroncio

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cristalino, ya que el oxalato es un ligando de campo ms fuerte que el cloro y tiende a ocupar regiones axiales en el complejo en donde el 3 2 iii tomo central presenta hibridacin sp d . El oxalato de magnesio se sintetizo a partir del oxido de magnesio el cual reaccion con el cido clorhdrico para formar el cloruro de magnesio, al igual que la sntesis para los oxalatos anteriores el oxalato se precipit por la regulacin de la acidez del medio, el oxalato de magnesio es di hidratado debido a que su nmero de coordinacin es 6, en donde dos molculas de agua tienden a ocupar regiones axiales y la estructura cristalina se forma por medio del efecto quelato que ejerce el anin oxalato adyacente sobre los orbitales vacos del magnesio, puesto que el magnesio es el ms pequeo de los metales alcalino-trreos con los cuales se obtuvieron los respectivos oxalatos no hay un exceso en la capa de hidratacin y consecuentemente la especie que se obtiene no es diferente a lo esperado tericamente, en contraste con el sesgo en el porcentaje de rendimiento que se obtiene en los otros oxalatos debido a su mayor tamao y empaquetamiento ms molculas de agua formaran capas de iv hidratacin. El primero es un mtodo complexomtrico basado en el uso de la sal sdica del cido etilendiaminotetraacetico (EDTA) para la determinacin de iones positivos polivalentes de y . La medicin volumtrica, se da debido a la propiedad del EDTA a formar complejos estables con los metales alcalinotrreos de Ca y Mg a estudiar, mediante el uso de indicadores de murexida y negro de Eriocromo T especficos una buena cuantificacin al resultado esperado. Se realiza la determinacin de calcio, mediante la disociacin del por la adicin de NaOH 2M en sus iones en donde el ion metlico se une al ligando murexida que produce un cambio de coloracin a rosado. En la titulacin con EDTA se da la combinacin con el ion metlico en una relacin 1:1, mostrando que la reaccin del agente quelante (EDTA) es importante debido a su tendencia a formar el complejo de calcio, debido a que hay una mayor estabilidad, explicada por la capacidad de la molcula del reactivo ( ) donde tiende a ser fcilmente desprotonable a pH entre 8-10 que es el rango del indicado de murexida que se utiliza; donde es el ion desprotonado, correspondiente de la perdida de protones de v los grupos de cidos carboxlicos y amino. Esta capacidad hace que el EDTA haga un enlace mltiple o en varios puntos anlogo a encapsular al ion metlico y aislando las molculas de la murexida, en el momento que queda disociada la murexida debido a la formacin del complejo de calcio ms estable; se produce un cambio de color a morado, color caracterstico del indicador de murexida.

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4 ANALISIS DE RESULTADOS
El ion oxalato es la base conjugada del cido oxlico, el cual es relativamente fuerte (posee un pKa2 de 4,26), acta como agente reductor y como ligando bidentado en la formacin de complejos; debido a la hibridacin del tomo de 3 carbono en el grupo carbonilo (sp ) constituyente del oxalato, sus ngulos de enlace i son de 120 lo cual genera una molcula plana. El oxalato de calcio se formo a partir del respectivo carbonato, el cual es insoluble en agua (los carbonatos son ms insolubles a medida que se avanza hacia abajo en un grupo) pero soluble en medio cido (HCl 6M), en donde se lleva a cabo la mettesis entre el anin carbonato del calcio y el ion cloruro del cido clorhdrico formando el cloruro de calcio, despus de la adicin del oxalato de amonio el cual es soluble en medio cido se forma el oxalato de calcio y el cloruro de amonio, pero el oxalato no precipita debido a la concentracin de hidrogeniones del medio, esta reaccin ocurre debido a que el ion oxalato es mejor base de Lewis que el carbonato, para identificar cualitativamente el cambio de pH en la solucin se adiciono el indicador rojo de metilo (con varias regiones nucleofilas, en medio cido exhibe coloracin roja y en medios alcalinos amarilla con un rango de pH de 4,2 a 6,3); para lograr la precipitacin del oxalato hidratado se agrego hidrxido de amonio el cual cumple dos funciones, primero neutralizar el cido residual generando el viraje del medio, y segundo formar una solucin amortiguadora para mantener ii bsico el medio. El oxalato de bario y el de estroncio se obtuvieron a partir de la digestin de sus respectivos carbonatos en cido clorhdrico 6M, en donde tuvo lugar la formacin de los respectivos cloruros, la doble sustitucin que se lleva entre el anin oxalato proveniente del oxalato de amonio y el cloro del , se puede interpretar por medio de la teora de campo

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(26) Se realiz la determinacin de magnesio, mediante la disociacin del por la adicin de agua destilada con el propsito de aumentar la solubilidad y tener una disolucin en sus iones y en donde el ion metlico se une al ligando negro de eriocromo T que produce un cambio de coloracin a roja. En titulacin con EDTA se da una combinacin con el ion metlico 1:1, mostrando que la reaccin del agente quelante tiende a desplazar al indicador negro de eriocromo T porque su estabilidad con la formacin del complejo del ion metlico de magnesio y el EDTA es mayor que el de la formacin del complejo entre el indicador y el ion metlico. De manera anloga que con la determinacin del calcio el proceso de cambio de color ha azul indica el desplazamiento del indicador por parte del EDTA y la formacin del complejo de magnesio. En general los indicadores de iones metlicos en valoraciones EDTA, son colorantes orgnicos que dan la formacin de quelatos coloreados. El negro de eriocromo T, es un compuesto que tiene grupo cido sulfonico (disociado completamente en agua) y dos grupos fenlicos (disociados parcialmente en agua). Comportndose como indicador acido/base dependiendo del cido o base conjugado. El 2+ complejo de negro de eriocromo T- Mg tiene coloracin roja, de manera que el color predominante sea el azul, hay que utilizar una solucin buffer para ajustar el pH a 7.0 o por encima de 7.0 para que sea predominante el color azul del indicador cuando el ion metlico vi se acompleje con el EDTA.

formado. Estos cristales en crecimiento cuando alcanzan cierto tamao se convierten en ncleos de cristalizacin. El crecimiento de las partculas se da cuando un nmero mayor de partculas se unen al ncleo que a su vez va a dar lugar a la formacin del cristal. Los metales ms densos son los que tienen la mxima cantidad de tomos en un mismo volumen, por tanto su cristal elemental tiene geometra hexagonal compacta, como es el caso del Magnesio, por su parte el oxalato de estroncio forma micro octaedros cuadrticos, el de bario cristaliza en forma octadrica y el de calcio lo vii hace en un sistema monoclnico. Los oxalatos estudiados tambin se pueden analizar por medio del anlisis trmico diferencial (DTA), que es una tcnica en la que se mide la diferencia de temperatura entre una sustancia y un material de referencia en funcin de la temperatura cuando la sustancia y el patrn se someten a un programa de temperatura controlado. Normalmente, el programa de temperatura implica el calentamiento de la muestra y del material de referencia de tal manera que la temperatura de la muestra TS aumenta linealmente con el tiempo. La diferencia de temperatura AT entre la temperatura de la muestra y la temperatura de la sustancia de referencia Tr (OT = Tr TS) se controla y se representa frente a la temperatura de la muestra para dar un termograma diferencial. La informacin que proporcionan los mtodos termogravimtricos es ms limitada que la que se obtiene con los otros dos mtodos trmicos, ya que en este mtodo una variacin de temperatura tiene que causar un cambio en la masa del analito. Por tanto, los mtodos termogravimtricos estn limitados en su mayor parte a las reacciones de descomposicin y de oxidacin y a procesos tales como la vaporizacin, la sublimacin y la desorcin. Quiz las aplicaciones ms importantes de los mtodos termogravimtricos se encuentran en el estudio de polmeros. Los termogramas proporcionan informacin sobre los mecanismos de descomposicin de diversas preparaciones polimricas. Adems, los patrones de descomposicin son caractersticos de cada tipo de polmero y, en algunos casos, pueden ser utilizados con finalidades de identificacin. La Figura 1 muestra los patrones de descomposicin de cinco polmeros obtenidos por termogravimetra. La Figura 2 ilustra cmo se puede utilizar un termograma para el anlisis cuantitativo de un material polimrico. La muestra es un polietileno que ha sido dopado con partculas finas de carbn para inhibir la degradacin ocasionada por la exposicin a la luz solar. Este anlisis sera difcil por la mayor parte de los otros mtodos analticos.

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(29) El proceso de formacin y crecimiento de cristales ocurre en dos pasos fundamentales; la nucleacin y el crecimiento de partculas, en la nucleacin una vez alcanzada la temperatura de solidificacin los grupos aislados de tomos pueden quedar ligeramente orientados y enlazados como el cristal fundamental (enlace de conjunto mnimo de tomos), adquiriendo una estructura rgida de orientacin los unos respecto a los otros. Los tomos vecinos, una vez perdida su energa trmica necesaria pueden irse agregando al cristal elemental

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La Figura 3 muestra el termograma que se ha obtenido al aumentar la temperatura del CaC2O4-H2O puro a una velocidad de 5C/min. Las regiones horizontales perfectamente definidas corresponden a los intervalos de temperatura en los que los compuestos de calcio que se indican son estables. Esta figura ilustra una de las aplicaciones ms importantes de la termogravimetra, que es la definicin de las condiciones trmicas necesarias para obtener la forma pura adecuada para la determinacin gravimtrica de una especie.

intervalo de temperatura entre 320 y 400 C corresponde a la de los tres compuestos anhidros, CaC2O4, SrC2O4 y BaC2O4, mientras "que la masa entre 580 y 620 C corresponde al peso de los tres carbonatos. El cambio de peso en las dos siguientes etapas es debido a la prdida de dixido de carbono, formndose primero CaO y a continuacin SrO. Del termograma se obtienen suficientes datos para calcular el peso de cada uno de los tres elementos presentes en la muestra. La Figura 4 tambin contiene la derivada del termograma. Los sistemas de adquisicin de datos de los instrumentos ms modernos son capaces de proporcionar una curva al igual que el propio termograma. La curva derivada puede proporcionar informacin que no es detectable en un termograma ordinario. Debido a los componentes de los hidratos oxalatos; los oxalatos pueden liberar CO, CO2 y H2O al producirse la descomposicin en xidos y en carbonatos; por lo tanto, la descomposicin de cada uno de los oxalatos se produce por viii medio de la aplicacin de calor.

Figura 1

Figura 3

Figura 2 La Figura 4 muestra una aplicacin de la termogravimetra al anlisis cuantitativo de una mezcla de iones calcio, estroncio y bario. Los tres se han precipitado primero como los oxalatos monohidratados. La masa en el

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iii

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v

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5 CONCLUSIONES
La sntesis de oxalatos metlicos del grupo 2 genera como resultado oxalatos mono y dihidratados los cuales deben ser secados para generar un porcentaje de rendimiento ms preciso ya que se disminuye la contribucin del agua en el peso real. El uso de mtodos volumtricos para la cuantificacin de los iones en una solucin est ligado a errores tanto personales como del mtodo ya que es despus del punto de equivalencia que se evidencia un viraje en el color de la solucin. En la permanganometra hay una oxidacinreduccin en la cual el metal acta como reductor, en la complejometra lo que se cuantifica es el ion metlico en la solucin.

6 REFERENCIAS
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