Universidad Nacional de Educacin Enrique Guzmn y Valle Facultad de Ciencias

Tema Asignatura Profesora Estudiantes

: : Qumica Analtica : : Chafloque Meja, Samantha Merino Martinez, Lorena Retamozo Mallma, Marilyn : 2008 C7

Promocin y Seccin

2012

Laboratorio N 6

I.

Fundamento terico~
El reactivo general es Carbonato de Amonio, el reactivo es incoloro y por hidrolisis da reaccin alcalina.

El reactivo general de precipitacin del grupo IV es una solucin 1 M de (NH4)2CO3, el cual debe ser usado en medio neutro o ligeramente alcalino para evitar su descomposicin en CO2 y H2O. Los reactivos blancos que se forman con el reactivo son: BaCO3 blanco, Sr CO3 blanco , CaCO3 y (MgOH)2CO3 blanco. Estos precipitados son insolubles en agua pero solubles en CH3COOH y los cidos minerales fuertes como el HCl y el HNO3 con un gran desprendimiento de CO2. Tambin son solubles en agua saturada con CO2 debido a la formacin de sus debidos bicarbonatos. Caractersticas de los cationes.- los cuatro metales alcalinos trreos se descomponen en agua a diferentes velocidades con formacin de hidrxidos e hidrgeno gaseoso. Sus hidrxidos son bases fuertes, aunque con diferentes solubilidades: el hidrxido de bario es el ms soluble, mientras que el hidrxido de calcio es e menos soluble de ellos. Los cloruros y nitratos alcalinos trreos son muy solubles: los carbonatos, sulfatos, fosfatos y oxalatos son insolubles. Los sulfuros solo pueden ser preparados en seco: estos se hidrolizan en agua, formando sulfuro de hidrgeno. Por ejemplo: 2BaS + 2H2O 2Ba+2 + 2SH- + 2OHA menos que el anin sea coloreado. Las sales forman soluciones incoloras. Debido a que los iones alcalinos trreos tienen en solucin acuosa un comportamiento muy similar, es muy difcil distinguirlos y especialmente separarlos. Reacciones de los iones Ba+2 BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sera de esperar. La causa radica en lo siguiente. La solucin de K2Cr2O7 adems de los Cr2O7-2 contiene una pequea cantidad de CrO4-2 que se forman debido a la interaccin de los con el agua: Cr2O7-2 + H2O 2HCrO4-1 2H+ + 2CrO4-2

K(HCrO4-1) = [H ] [CrO4-2]/[ HCrO4-1] = 3,2.10-7 La concentracin de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para que el producto de solubilidad BaCrO4 resulte sobrepasado antes de que sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr2O7. Precisamente por eso es BaCrO4 el que forma el precipitado: 2CrO4-2 + 2Ba+2 2BaCrO4 Si smanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuacin general de la reaccin que estamos analizando: CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O 2BaCrO4 + 2H+

El precipitado de BaCrO4, es soluble en cidos fuertes, pero es insoluble en cido actico. Como el cido fuerte se forma aqu durante la propia reaccin, esta ltima no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr la precipitacin completa de Ba+2,si; adems de K2Cr2O7,aadimos a la solucin CH3COONa;el cido fuerte se reemplaza por un cido dbil, el actico, en el que BaCrO4 es insoluble: CH3COO- + H+ CH3COOH En esta reaccin hace falta un exceso de CH3COONa, para que una parte de este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una mezcla amortiguadora actica que mantenga prcticamente constante, a pesar de la formacin de los iones H+ durante la reaccin, el PH ( 5) suficiente para la precipitacin completa de BaCrO4. Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por accin de K2Cr2O4 y no ponen obstculos para la identificacin de Ba2+. La reaccin analizada se emplea no solo para identificar el on Ba2+ , sino tambin para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+. El precipitado de BaCrO4 se forma tambin por accin del cromato de potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero K2CrO4 da con los iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4 solo por su solubilidad en cido actico. Para prevenir la formacin de SrCrO4 hace falta efectuar la reaccin en presencia de CH3COOH o mejor todava de una mezcla amortiguadora actica. Los iones H+ del cido actico fijan los aniones CrO42- formando HcrO4- , de tal manera que la concentracin de CrO42- en la solucin disminuye tanto el producto inico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta sobrepasado tambin en presencia de cido actico, el cual, de este modo, no obstaculiza su precipitacin. Reacciones de los iones Sr 2+ El cido sulfrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de SrSO4 , prcticamente insoluble en cidos (por qu?); se puede solubilizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO4, la transformacin de estroncio en carbonato es incomparable mas fcil que en el caso de BaSO4. Reacciones de los iones Ca2+ El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado blanco de oxalato de calcio soluble en cidos minerales, pero insoluble en cido actico: Ca2+ + C2O42 CaC2O4

Esta reaccin, que es la reaccin cualitativa ms importante del in Ca2+, es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con (NH4)2C2O2 precipitados anlogos. Los sulfuros solubles ( los iones SO42-) forman un precipitado blanco de CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio: Ca2+ + SO42 CaSO4

El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formacin de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. el agua de yeso no forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a diferencia de Ba2+ y Sr2+). Los carbonatos de los cationes del cuarto grupo son insolubles en agua a temperatura normal (T = 25C) y tambin en soluciones alcalinas como por ejemplo en NH4(OH). 3

* Los cationes del cuarto grupo son solubles en solucin cida de CH3COOH cuando se encuentran en forma de carbonatos. * De los cromatos de Ba , Sr y Ca ; el BaCrO4 es el que tiene menor valor de Kps y adems es insoluble en cido actico. * En el caso de los sulfatos de Ca+2 y Sr+2 ; el SrSO4 es insoluble en medio alcalino como por ejemplo en solucin de NH4(OH)(ac) mientras que el sulfato de calcio es soluble en soluciones concentradas de (NH4)2SO4 . * De lo observado en el ltimo paso podemos decir que el CaC2O4 es insoluble en tanto en solucin caliente de medio alcalino como tambin en presencia de iones de cido actico

II.

Procedimiento ilustrado y con reacciones~

Teniendo la muestra problema se procede a aadir parte de ella en un tubo centrifuga, lo suficiente para realizar la identificacin de los aniones del grupo IV.

Aadimos 1ml de Carbonato de amonio [ (NH4)2CO3 ] 2M (Reactivo general del grupo IV carbonato en medio de amonio) en la muestra anterior.
Apreciacin: Solucin lechosa cuya disolucin no es completa.

Ba2+ + CO32- (ac) BaCO3(s) Sr2+ + CO32- (ac) SrCO3(s) Ca2+ + CO32- (ac) CaCO3(s) 2Mg2+ + 3CO32- (ac) (MgOH)2CO3(s) + H2O + 4HCO3-

Adicionamos 1ml de Hidrxido de Amonio cc [ NH4OH ] hasta hacer la solucin fuertemente alcalina corroborando dicho resultado con Papel tornasol, el color indicar si nuestra muestra es bsica de no ser as agregamos unas cuantas gotas de Hidrxido de amonio.

Centrifugar la muestra/solucin ya que ayudar a separar partculas de acuerdo a su tamao.

Desechamos el centrifugado, en otras palabras el lquido resultante quedndonos slo con el precipitado visible.
Apreciacin: Se forma un precipitado blanco que contiene los compuestos de fosfatos y carbonatos de los cationes Ba+ Ca+ Sr+ Mg+

Lavamos el precipitado con un 1ml de Agua destilada luego descartamos el lavado dejando el precipitado para el siguiente paso.
Apreciacin: tubo CO3. que Precipitado los visible, compacto suspendido en el fondo del contiene BA CO3, precipitados CaCO3, Sr CO3, (MgOH)2

Tratamos el precipitado con un 1ml cido actico [ CH3 COOH ] buscando el disolver por completo dicho precipitado agitndolo bien.
Apreciacin: Desprendimiento de Co2 al reaccionar y solucin transparente que contiene los cationes Ba+ Mg+ Ca+ Sr+

BaCO3(s) + 2 CH3COOH (ac) Ba(CH3COO)2 (ac) + H2O + CO2 (g)

Aadimos 5 gotas de Cromato de Potasio [ K2CrO4 ] 1M.

Apreciacin: Formacin de un precipitado amarillo insoluble en agua.

Ba(CH3COO)2(ac) + K2CrO4(ac) BaCrO4(s)

+ 2 KCH3COO(ac)

Se lleva a centrifugar pero en sta ocasin no es desechado nada, se separa en dos Tubos de ensayo: 1. Precipitado amarillo que puede corresponder a BaCrO4 2. La solucin lquida que puede corresponder a Ca2+ Sr2+ y Mg2+ 6

1. Precipitado: Agregamos 1ml de cido Clorhdrico cc [ HCl ] luego a bao mara mediante el empleo de un Mechero y Vaso Precipitado.
Apreciacin: Desprendimiento de gas.

2 BaCrO4 + 16 HCl 2 BaCl2(s) 2 CrCl3(s) + 3 Cl2(g) + 8 H2O(liq) +

Se busca que se disuelva el precipitado hasta ya no poder apreciarla.

Apreciacin: Se va tornando de acuerdo al tiempo que est se caliente un color verdoso oscuro que proviene de la sal Cloruro de Cromo.

Se lleva al ensayo por va seca, coloracin a la llama para comprobar la presencia de in bario en nuestra muestra con la ayuda del alambre de platino y el mechero Bunsen en llama no luminosa.
Apreciacin: El color que desprende al ser sometido mediante el mechero es de un verde amarillento lo que afirma que en nuestra muestra hay iones de Bario.

2. Solucin lquida: Agregamos 5 gotas de Carbonato de Amonio [ (NH4)2CO3 ] 2M para ayudar a precipitar los cationes y aadimos 1ml Amonio cc [ NH3 ] para hacer de la muestra fuertemente bsica.

Sr2+ + CO32- (ac) SrCO3(s) Ca2+ + CO32- (ac) CaCO3(s) 2Mg2+ + 3CO32- (ac) (MgOH)2CO3(s) + H2O + 4HCO3-

Centrifugamos y descartamos la solucin.

Apreciacin: El precipitado puede contener los fosfatos de Sr+, Ca+ y Mg+.

1ml cido actico [ CH3 COOH ] conjuntamente con un 1ml de Agua para diluir la muestra.
Apreciacin: Se compacta el precipitado y este sale a flote a la raz de la superficie, conforme el cido actico acta sta se va disolviendo liberando gas hasta hacerse una solucin homognea.

SrCO3(s)

+ 2 CH3COOH (ac)

Sr(CH3COO)2 (ac) + H2O(liq) + CO2 (g)

Agregamos 1ml de Sulfato de amonio [ (NH4)2SO4 ] para separar nuestros compuestos y volver a precipitar.

Sr(CH3COO)2(ac) + (NH4)2SO4(ac) SrSO4(s) + 2 CH3COONH4(ac)

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Dar paso a llevarlo a bao mara que ayudar a la formacin de cristales grandes, siendo este precipitado SrSO4
Apreciacin: Visualizacin de un asentamiento blanco.

Se separa en dos porciones: a. Precipitado blanco que corresponder a SrSO4 b. La solucin lquida que corresponder a Ca2+ y Mg2+

puede puede

a. Precipitado: Agregamos 1ml de cido Clorhdrico cc [ HCl ]

SrSO4(s) SrCl2(s)

+ 2 HCl(ac) + H2SO4(ac)

Se lleva al ensayo por va seca, coloracin a la llama para comprobar la presencia de in estroncio en nuestra muestra con la ayuda del alambre de platino y el mechero Bunsen en llama no luminosa.
Apreciacin: El color que desprende al ser sometido mediante el mechero es de un rojo carmn.

b. Solucin lquida: Agregamos 1ml de Oxalato de Amonio [ (NH4)2C2O4 ] 0,25M y llevarlo a bao mara para formar los cristales del precipitado.
Apreciacin: Observacin de un precipitado blanco que puede contener Oxalato clcico.

Ca2+ + (NH4)2C2O4 (ac) CaC2O4 (s) + 2 NH4(ac)

Mg2+ + (NH4)2C2O4 (ac) MgC2O4 (s) + 2 NH4(ac)

Centrifugar y descartar el lquido en un tubo de ensayo Agregamos 1ml de cido Clorhdrico cc [ HCl ] al precipitado y procedemos a llevarlo al ensayo por va seca, coloracin a la llama para comprobar la presencia de in calcio en nuestra muestra con la ayuda del alambre de platino y el mechero Bunsen en llama no luminosa.
Apreciacin: El color que desprende al ser sometido mediante el mechero es de un rojo ladrillo lo que indica la presin del ion Calcio

CaC2O4(s) + 2 HCl(ac) CaCl2(s) + H2C2O4(ac)

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Agregamos 5 gotas de Magnesn [ C16H11N3O3 ] y 3ml de Hidroxido de Potasio [ KOH ] 3M al tubo conteniente de la solucin del precipitado llevando por 10 minutos en bao mara hasta que aprecie pequeos cristales en la parte inferior, sedimento que para poder apreciarlo mejor lo llevamos a centrifugar.
Apreciacin: Precipitado azul anciano que indica la presencia de ion Magnesio en la muestra.

MgC2O4 + NaOH H2C2O4 + 2 H2O + Mg(OH)2

Este ensayo depende de la adsorcin del reactivo que es un colorante sobre el Mg(OH)2 en solucin alcalina con la que se forma una laca azul, acidificada ligeramente con cido clorhdrico.

III.

Resultados~
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IV.

Conclusiones y recomendaciones

4.1. Conclusiones El precipitado blanco de carbonato de bario, soluble en cido actico y en cidos minerales diluidos. El carbonato de estroncio es algo menos soluble que el carbonato de bario, poca solubilidad en sales de amonio pero descomposicin en cidos. La coloracin verdosa que se obtuvo de al mesclar en la muestra de Cromato de Bario al reaccin con HCl formo el compuesto Cloruro de Cromo, cuya coloracin de esta sal es precisamente el color verde la cual se obtuvo. Las sales de bario cuando se calientan en la llama no luminosa de un Bunsen, imparten a la misma un color verde amarillento al ser humedecido con cido clorhdrico ya que no son voltiles. Reactivo p-nitrobenceno-azo-resorcinol o magnesn que en precipitados blancos da coloracin azul

V.

Bibliografa utilizada
Qumica Analtica Cualitativa Sptima Edicin Arthur I. Vogel Balanceo de Ecuaciones http://www.webqc.org/balance.php Grupo IV http://www.slidefinder.net/c/cations/cations/20353277/p3 http://html.rincondelvago.com/toma-de-muestra.html http://www.slideshare.net/tito261288/marcha-analitica-de-cationes-para-grupo-i http://es.scribd.com/doc/57323813/Informe-N%C2%B0-2-y-3-Marchas-de-cationes-Grupo-I-y-II

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