UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

ANLISIS DE MAGNESIO POR ABSORCIN ATMICA

1. INTRODUCCIN:
La Espectroscopia por Absorcin Atmica (EAA) es la medicin

instrumental de la cantidad de radiacin absorbida por tomos noexcitados en el estado gaseoso. El espectro de absorcin de un elemento en su forma atmica gaseosa consiste de lneas agudas, bien definidas, que surgen de las transiciones electrnicas de los electrones de valencia. Para metales, las energas de estas transiciones generalmente corresponden a longitudes de onda en las regiones UV y visible. Se debe seleccionar una longitud de onda para cada elemento donde el absorba fuertemente el elemento, y donde no interfieran otros elementos. Para magnesio es de 285.2 nm. La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para la determinacin de ms de 70 elementos. Las aplicaciones en la industria incluyen muestras clnicas y biolgicas, materiales forenses, alimentos, bebidas, agua y efluentes, anlisis de suelos, anlisis de minerales, productos petrolferos, farmacuticos y cosmticos. La determinacin de magnesio se puede llevar a cabo mediante espectrofotometra de absorcin atmica (AAS) empleando una llama de aire/acetileno. La presencia de fosfatos, Al, Si y Ti en el agua constituye una interferencia qumica, pues la formacin en la llama de compuestos refractarios como oxisales estables, fosfato magnsico, impide la atomizacin del magnesio, dando lugar a un descenso en la seal. Para evitar este problema se aade a las muestras que se van a medir una disolucin de lantano, el cual reacciona con el fosfato dejando libre al magnesio.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 1

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG 2. FUNDAMENTO TERICO:

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Espectroscopia de absorcin atmica (AA): La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo llamada AA) es un mtodo instrumental de la Qumica analtica que determina una gran variedad de elementos al estado fundamental como analitos .Es un mtodo qumico analtica que esta basado en la atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza comnmente un nebulizador pre-quemador (o cmara de nebulizacin) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de trayecto ms larga, en caso de que la transmisin de energa inicial al analito sea por el mtodo "de llama". La niebla atmica es desolvatada y expuesta a una energa a una determinada longitud de onda emitida ya sea por la dicha llama, una Lmpara de Ctodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una Lmpara de Descarga de Electrones (EDL). Normalmente las curvas de calibracin no cumplen la Ley de Beer-Lambert en su estricto rigor. La temperatura de la llama es lo bastante alta para que la llama de por s no mueran los tomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitacin de los tomos del analito es hecha por el uso de lmparas que brillan a travs de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito. En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad.El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es el Generador de Hidruros. Tipos de llama Combustible Gas LP Gas LP Hidrgeno Hidrgeno Acetileno Acetileno Acetileno Oxidante Aire Oxgeno Aire Oxgeno Aire Oxgeno xido nitroso Temperatura 1700-1900 2700-2800 2000-2100 2550-2700 2100-2400 3050-3150 2600-2800 Vel. de Combustin 39-43 370-390 300-440 900-1400 158-266 1100-2480 285

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 2

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

CARACTERSTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES Caractersticas ms importantes. ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN Aplicaciones principales: Anlisis cuantitativo de precisin para un metal dado. Fenmeno atmico: Absorcin de la lnea atmica caracterstica Ventajas en el anlisis cualitativo: No es aplicable Ventajas en el anlisis cuantitativo: Anlisis rpido y fiable de un elemento dado. En algunos casos alta sensibilidad Muestra promedio deseable:100 mg Limitaciones del mtodo: Los metales se analizan individualmente no simultneamente. Por lo general no es aplicable a no metales Limitaciones para la muestra: La mayora de muestras orgnicas lquidas y slidas requieren de digestin antes del anlisis

Perkin-Elmer modelo 2100 que tiene la posibilidad de trabajar bajo las modalidades de: Llama (aire/acetileno y nitroso/acetileno). Horno de Grafito mod. HGA-700 con un inyector automtico de muestras modelo AS-70. Generador de Hidruros modelo MHS-10.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 3

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

ATOMIZACIN DE LA MUESTRA. El proceso por el cual la muestra se convierte en un vapor atmico se denomina atomizacin. La precisin y exactitud de los mtodos atmicos dependen en gran medida de la etapa de atomizacin. En la primera columna de la tabla 1 se enumeran diversos mtodos de atomizacin: Tabla 1: Procesos que tienen lugar durante la atomizacin

En general los atomizadores son de dos tipos: - Atomizadores continuos: La muestra se introduce en el atomizador a una velocidad constante y la seal espectral es constante con el tiempo. Los procesos que se distinguen durante la atomizacin son los siguientes: Nebulizacin: la solucin de la muestra se convierte en una niebla de pequeas gotas finamente dividas mediante un chorro de gas comprimido. A continuacin, el flujo de gas transporta la muestra a una regin calentada donde tiene lugar la atomizacin. Atomizacin. Se trata de un conjunto complejo de los siguientes procesos: La desolvatacin, en la que el disolvente se evapora para producir un aerosol molecular slido finamente dividido. La disociacin de las molculas conduce luego a la formacin de un gas atmico. A su vez, los tomos pueden disociarse en iones y electrones. Molculas, tomos e iones pueden excitarse en el medio calorfico, producindose as espectros de emisin moleculares y dos tipos de espectros de emisin atmicos.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 4

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Atomizadores discretos: Una cantidad medida de la muestra se introduce como un bolo de lquido o de slido. La seal espectral en este caso alcanza un valor mximo y luego disminuye a cero. La desolvatacin se lleva a cabo al aumentar la temperatura hasta el valor en el que tiene lugar la evaporacin rpida del disolvente. A continuacin, la temperatura del aparato se aumenta drsticamente de tal forma que las otras etapas de la atomizacin se producen en un breve perodo de tiempo. En estas circunstancias la seal espectral adquiere la forma de un pico bien definido. Tipos y fuentes de espectros atmicos Cuando una muestra se atomiza, una importante fraccin de los constituyentes metlicos se transforman en tomos gaseosos. Segn la temperatura del atomizador, una cierta fraccin de esos tomos se ionizan, originando as una mezcla gaseosa de tomos e iones elementales. Fuentes de espectros atmico. Diagrama de niveles de energa. Los diagramas de energa de los electrones externos de un elemento proporcionan un mtodo adecuado para la descripcin de los procesos en los que se basan los diversos tipos de espectroscopia atmica. En la figura 7.1 se presentan los diagramas del sodio (izquierda) y del ion magnesio con una sola carga (derecha Espectros de absorcin atmica En el medio gaseoso a elevada temperatura, los tomos de sodio son capaces de absorber radiacin de las longitudes de onda caractersticas de las transiciones electrnicas del estado 3s a estados excitados ms elevados. De este modo, un espectro de absorcin atmico caracterstico consta predominantemente de lnea de resonancia, que son el resultado de transiciones del estado fundamental a nivele superiores. ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA CON LLAMA Y ELECTROTRMICA Instrumentos para la espectroscopia de absorcin atmica En esencia el equipo de absorcin atmica consta de tres partes: una fuente de radiacin, un medio para la obtencin de tomos libres y un sistema para medir el grado de absorcin de la radiacin.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 5

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG
La fuente de radiacin fundamentales:

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

caracterstica debe poseer tres propiedades

Monocromaticidad: la lnea de resonancia se debe poder seleccionar con toda precisin exactamente a la longitud de onda del elemento a determinar. Intensidad: deber ser lo suficientemente intensa a la longitud de onda de inters. Estabilidad: suficiente como para poder realizar las medidas sin fluctuaciones considerables.

Actualmente hay varias fuentes de radiacin utilizables: las de emisin continua, que abarcan el espectro desde el ultravioleta lejano hasta el visible y las fuentes de emisin discontinua, que emiten nicamente a longitudes de onda muy concretas. En la figura se muestra una tipo de fuente de radiacin discontinua es decir, una lmpara de descarga sin electrodos o EDL.

Las fuentes de emisin continua son muy buenas, pero necesitan un monocromador de un elevado poder de resolucin cuyo precio es muy alto. Por esta razn son ms utilizadas las fuentes de emisin discontinua, entre las que se pueden distinguir las lmparas de ctodo hueco y las lmparas de descarga sin electrodos. Tanto unas como otras requieren un perodo de calentamiento antes de comenzar las mediciones. Sin embargo, se debe destacar que las lmparas de descarga sin electrodos tienen un elevado precio y requieren un elevado tiempo de calentamiento, pero presentan la ventaja de alta intensidad de emisin frente a las lmparas de ctodo hueco.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 6

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG
Atomizadores con llama

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Su funcin es convertir los tomos combinados de la muestra en tomos en estado fundamental, para ello es necesario suministrar a las muestras una cantidad de energa suficiente para disociar las molculas, romper sus enlaces y llevar los tomos al estado fundamental. En la figura se representan las etapas por las que pasa la muestra hasta obtener tomos en estado fundamental.

Los componentes necesarios para obtener los tomos en estado fundamental son: Nebulizador: cuya misin en convertir la muestra aspirada en una nube de tamao de gota muy pequeo. Cmara de premezcla: donde penetra la muestra una vez se ha nebulizado. En ella se separan las pequeas gotitas que forman la niebla mezclndose la muestra nebulizada con el oxidante y el combustible ntimamente. Mechero: Se sita sobre la cmara de premezcla, y por l sale la llama con temperatura suficiente para poder comunicar a la muestra la energa suficiente para llevar los tomos a su estado fundamental.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 7

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

La llama es el medio de aporte de energa a la muestra. Entre las llamas se diferencia entre la de aire-acetileno y la de xido nitroso-acetileno. Como puede observarse en la figura, en la llama se pueden distinguir tres zonas: La zona interna: es la ms prxima al mechero, de color azul y con temperatura relativamente baja. La zona de reaccin: donde se produce la atomizacin. La zona externa: Es la parte ms fra de la llama.

Monocromadores Tienen como funcin seleccionar la lnea de absorcin, separndola de las otras lneas de emisin emitidas por el ctodo hueco. Los aparatos comerciales suelen venir equipados con monocromadores del tipo de prima o red de difraccin. Detectores Miden la intensidad de la radiacin antes y despus de la absorcin por la muestra. A partir de los valores obtenidos se podr calcular la radiacin absorbida. En los aparatos comerciales se emplean tubos fotomultiplicadores. Modulacin La llama emite energa continuamente a longitudes de onda no deseadas, produciendo interferencia y una gran inestabilidad en las lecturas. Los detectores que se utilizan son sensibles a determinadas frecuencias, ignorando las seales continuas ocasionadas por la llama. Por ello, se modula el sistema de alimentacin de las lmparas a la misma frecuencia que el tubo fotomultiplicador. Sistema ptico Su funcin es conducir las radiaciones emitidas por la lmpara a travs del sistema de obtencin de tomos en estado fundamental y el monocromador hasta llegar al detector. El sistema ptico est formado por: GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 8
MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Espejos y lentes, que focalizan sobre la llama la mayor cantidad de energa emitida por la lmpara y la sitan a la entrada del monocromador. Lminas planoparalelas, que se utilizan para aislar los dems elementos del exterior. Rendijas que, como se ve en la figur, se sitan una a la entrada para obtener un haz paralelo y estrecho procedente de la lmpara y otra a la salida para seleccionar la longitud de onda adecuada eliminando el resto de las emisiones.

De acuerdo con el sistema ptico, los aparatos de absorcin atmica pueden ser de doble haz y de haz simple. En los aparatos de doble haz parte de la radiacin pasa a travs de la muestra y otra parte va directamente al detector. Estos equipos presentan la ventaja de que las variaciones de la intensidad de la fuente de radiacin son compensadas automticamente. Sin embargo estos aparatos son ms caros que los de haz simple.

Tcnicas analticas de espectroscopia de absorcin atmica. Interferencias Se llaman interferencias a la influencia que ejerce uno o ms elementos presentes en la muestra sobre el elemento que se pretende analizar. La clasificacin de los distintos tipos de interferencias se muestra a continuacin: Interferencias fsicas: Efectos causados por las propiedades fsicas de la muestra en disolucin. Interferencias espectrales: Producida por radiaciones que alcanzan al detector a una longitud de onda muy prxima del elemento que se investiga. Interferencias qumicas: Influencia que ejercen unos elementos sobre otros por formar, entre ambos, compuestos estables.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 9

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Interferencia por efecto de matriz: Debidas a la influencia que tiene el entorno que rodea a los tomos en estado fundamental que se pretende analizar. Interferencias por absorcin inespecficas: Se presenta un aumento de la seal originado por la dispersin de las radiaciones de la lmpara. Interferencias por ionizacin: Debida a que parte de los tomos pasan al estado excitado. Para evitar al mximo estas interferencias habr que optimizar el equipo eligiendo las condiciones ms adecuadas para cada elemento.

Para el anlisis de una muestra, lo primero que habr que hacer ser poner las condiciones especficas del elemento que vamos a analizar. Estas condiciones vienen especificadas por el fabricante. Una vez elegidas las condiciones de trabajo para el elemento en cuestin habr que calibrar el aparato. Parta ello se pueden seguir dos procedimientos, la realizacin de una curva de calibrado o bien el mtodo de adicin. Curva de calibrado: Se utilizan soluciones patrones, que contienen el elemento a determinar de concentraciones conocidas. Se representan la absorbancia de cada solucin patrn frente a la concentracin. Se procura trabajar en el intervalo lineal de la curva. Una vez obtenida la curva patrn, se atomiza la muestra problema y se mide la absorcin de la misma, utilizando idnticas condiciones a las usadas cuando se prepar la curva patrn. De la medida de la absorbancia del problema se puede determinar su concentracin a partir de la curva de calibrado por extrapolacin. Mtodo de adicin. Este mtodo se emplea cuando existen interferencias. El mtodo consiste en aadir un volumen conocido de la muestra problema a cuatro matraces aforados. Al primer matraz no se le aade nada. Al segundo se le aade por ejemplo 1ppm. Al tercer matraz se le aade un volumen doble del mismo patrn, de forma que contenga una concentracin aadida de 2ppm. Y al cuarto matraz se le aade 3ppm.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 10

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Una vez hecho esto, se procede a realizar las medidas de absorbancia de cada matraz. El primer matraz dar una lectura, el segundo matraz dar la misma lectura que el anterior ms la seal propia de 1ppm. Extrapolando sobre el eje negativo de las X se encuentra el valor de la concentracin de la muestra desconocida. Para que este mtodo sea vlido se debe obtener una curva de calibrado perfectamente recta.

Ventajas y desventajas. a) Ventajas Puede analizar hasta 82 elementos de forma directa. Sus lmites de deteccin son inferiores a la ppm. Tiene una precisin del orden del 1% del coeficiente de variacin. La preparacin de la muestra suele ser sencilla. Tiene relativamente pocas interferencias. Su manejo es sencillo. El precio es razonable. Existe abundante bibliografa. b) Desventajas Slo pueden analizarse las muestras cuando estn en disolucin Tienen diferentes tipos de interferencias. Solo pueden analizar elementos de uno en uno. No se pueden analizar todos los elementos del Sistema Peridico. Por ser una tcnica de absorcin, sus curvas de calibrado slo son lineales en un corto rango de concentracin

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 11

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Aplicaciones de espectroscopia de absorcin atmica. La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para analizar trazas de muestras geolgicas, biolgicas, metalrgicas, vtreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacuticos y atmosfricos. Las muestras lquidas generalmente presentan pocos problemas de pretratamiento; entonces todas las muestras slidas son primero disueltas. Las muestras gaseosas son casi siempre pretratadas extrayendo el analito por burbujeo del gas en una solucin y analizando entonces esa solucin, o absorbiendo los analitos en una superficie slida y ponindolo entonces en solucin por lixiviacin con los reactivos apropiados. El muestreo directo de slidos puede efectuarse con un horno electrotrmico. Existen varios tipos de muestras acuosas que se estudiarn brevemente: Aguas naturales: Son las aguas que se encuentran en la naturaleza (aguas potables, de ros y lagos, de mar, las aguas subterrneas y las mineromedicinales). En este grupo se analizan con facilidad los elementos mayoritarios. En el caso del. Espectroscopia de emision y absorcin atmica agua de mar, para la determinacin de los elementos minoritarios ser necesaria la extraccin y utilizacin de la cmara de grafito. Aguas residuales: Se trata de los residuos acuosos vertidos por las distintas fbricas, ciudades y poblaciones. La preparacin de la muestra suele reducirse a una simple filtracin o centrifugacin. Aguas ultrapuras: Son aquellas cuyo grado de pureza es muy elevado. Los niveles de concentracin son tan bajos que prcticamente se necesita la utilizacin de la cmara de grafito.

En el anlisis de las trazas el analista debe estar muy alerta a posibles fuentes de contaminacin de la muestra tales como los recipientes de almacenamiento, impurezas en los reactivos y solventes utilizados en el pretratamiento. Una atencin especial debe darse a minimizar la contaminacin por el polvo del lugar de trabajo, por el roce involuntario con la piel o la ropa del analista y por el material de vidrio del laboratorio.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 12

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DETERMINACIN MAGNESIO EN UN AGUA NATURAL MEDIANTE ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN ATMICA Reactivos y disoluciones necesarias Disolucin de 200 ppm de magnesio, preparada disolviendo con precaucin 0.2 g de cinta de magnesio en el mnimo volumen de HCl(1+1) y diluyendo finalmente a 1 l con HCl al 1%(v/v). Disolucin de lantano: Disolver 50 g de nitrato de lantano (La(NO3)3.6H2O) en agua y enrasar a 1 l con agua desionizada. Es conveniente el empleo de agua calidad para preparar todas las disoluciones. Material e instrumentacin necesarios Espectrofotmetro de absorcin Atmica Perkin Elmer mod. Analyst 100 Lmparas de ctodo hueco de Mg. Matraces aforados de 50 ml o 100 ml. Condiciones de trabajo del espectrofotmetro Elemento Llama Mg aire/acetil. Intensidad lmp. (nm) 15 mA 285.2 Rendija (nm) 0.7

Flujo de gases: Aire(4.5), Acetileno(2.0) Tiempo de integracin: 2 segundos Procedimiento operatorio Determinacin de Mg En matraces de 50 ml y a partir de una disolucin de 10 ppm de Mg preparar varias disoluciones patrn de este metal, entre 0.1 y 0.5 ppm, de igual forma que con el calcio. Preparar as mismo un blanco. En un matraz de 50ml pipetear 1 ml de agua de grifo, aadir la disolucin de La3+, el HCl correspondiente y a continuacin enrasar con agua milli-Q. Preparar tres rplicas. Despus de colocar la lmpara de Mg en el espectrofotmetro y una vez establecidas las condiciones ptimas medir las absorbancias de los patrones y de la muestra problema, despus de ajustar el cero de absorbancia con agua milli-Q. GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 13
MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Mg 10 ppm (ml) 0(blanco) 0.5 10 15 20 25 Rplica 1 Rplica 2 Rplica 3

La 5%(p/v) (ml) 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5

HCl 3M (ml) 2 2 2 2 2 2 2 2 2

[Mg]final ppm

Determinacin de los Lmites de Deteccin y Cuantificacin Preparar seis rplicas del blanco analtico en matraces de 50 ml y medir sus absorbancias tanto con la lmpara de Ca como con la de Mg. La 5%(p/v) (ml) 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 Clculos Representar las absorbancias obtenidas frente a las concentraciones de Mg. Ajustar sendas rectas a los puntos experimentales y a partir de las mismas calcular el contenido de Ca y Mg en la muestra de agua. Determinar los lmites de deteccin (LD) y y cuantificacin (LQ) tanto para el Ca como para el Mg, a partir del analisis de las rplicas del blanco. Rectas de calibrado Calibracin del Equipo de Absorcin Atmica NOTA: Las siguientes instrucciones se basan en un equipo de AA Perkin-Elmer 2280. Otros equipos operarn de forma similar. El equipo deber encenderse al menos 30 min. antes de usarse. HCl 3M (ml) 2 2 2 2 2 2 A (Ca) A (Mg)

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 14

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Seleccione la lmpara de Cu e insrtela en su lugar. Asegrese que el agua de enfriamiento circule. Los botones del equipo deben quedar de la siguiente manera: Seal: Lmpara 1, Ganancia: Completamente en el sentido de las manecillas del reloj, Lmpara 1: Completamente en el sentido de las manecillas del reloj. Gire el botn de la Lmpara 1 en el sentido de las manecillas del reloj hasta que Lmpara/Energa est en 15. Ponga el Slit Width en 0.7 nm. Gire el botn Seal a la posicin Abs. Setting. Seleccione la Longitud de Onda.. Para Mg2+, la longitud de onda debe ser 285 nm. Gire el botn de la Ganancia en el sentido de las manecillas del reloj hasta que Lmpara/Energa est en 75. Ajuste la lectura Lmpara/Energa al mximo usando el botn de Longitud de Onda y los controles horizontal y vertical en la lmpara. Regrese la lectura de Lmpara/Energa a 75 despus de cada ajuste, usando la manecilla de Ganancia. Encienda el ventilador, y prenda la flama por (a) encendiendo la bomba de aire, (b) estableciendo la presin del tanque de acetileno a 12 psi, (c) girando el botn en el equipo a aire (40 en el medidor), y (d) girando el switch de acetileno a la posicin arriba, y presionando el botn de encendido. Aspire agua, luego ponga en cero el equipo presionando el botn AZ. Aspire la solucin de Mg2+ a 5 ppm. La absorbancia de este estndar debe tener un valor de entre 0.18 y 0.24. Si se obtiene la lectura deseada con Cu2+, apague la flama cerrando el switch de acetileno, cerrando la vlvula de aire en el equipo, y apagando el equipo. Reemplace la lmpara de Cu con una lmpara de Mg, y repita los pasos previos para ajustar la lmpara y prender la flama.

PASOS A SEGUIR: Comenzando con la solucin ms diluida, obtenga la lectura de absorcin (abs) para cada una de las soluciones de calibracin de Mg2+, recordando establecer la longitud de onda en 285 nm .Aspire agua destilada entre cada medicin de Ca2+. Luego registre la absorcin de la solucin de Ca2+ desconocida. Gire la manecilla de abs a conc. Seleccione dos de las soluciones conocidas (preferentemente una concentracin alta y otra baja). Recuerde aspirar agua destilada entre cada solucin. Mientras aspira la dilucin ms baja teclee la concentracin de la solucin conocida. Por ejemplo, ponga 2.0 y presione SI dos veces. Cambie de conc to abs y registre la absorbencia. Repita el procedimiento por tantos estndares como lo permita el equipo.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 15

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Presione 5.0 (s) y el botn t. Aspire la muestra desconocida y presione lectura. Ahora se puede leer la concentracin de la desconocida directamente. Registre este valor. NOTA: Si el instrumento no permite la lectura directa de concentraciones desconocidas, haga una grfica de concentracin (eje x) versus absorbencia (eje y) para las soluciones conocidas. Ajuste los puntos con la mejor lnea recta. La concentracin de la desconocida se puede obtener leyendo del eje de la absorbencia hasta que se alcance la lnea y tomar la lectura del valor de la concentracin. Para apagar el instrumento, cierre el tanque de acetileno, y luego el aire. Apague el compresor y la fuente de poder.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 16

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL II DETERMINACION DE MAGNESIO TOTAL Mtodo de Espectrofotometra de Absorcin Atmica por Llama 1. OBJETIVO: Esta normativa tcnica se usa para determinar magnesio en aguas y efluentes industriales en el rango de 0,02 a 1,0 mg/L*, es posible determinar mayores o menores concentraciones por dilucin o concentracin de la muestra respectivamente. NOTA: Los extremos del rango de concentraciones pueden variar segn el equipo utilizado. 2. REFERENCIAS: 2.1. Norma tcnica N IIB01: Determinacin del lmite de deteccin y de cuantificacin en Espectrofotometra de Absorcin Atmica.

3. PRINCIPIO: La muestra es digerida para reducir la interferencia por materia orgnica y convertir todo el metal a una forma libre determinable por Espectrofotometra de Absorcin Atmica ( EAA ) a 285,2 nm. El contenido de magnesio se determina mediante una curva de calibracin. Para muestras de agua con bajo contenido de slidos en suspensin con una turbidez menor a 1 NTU no es necesario realizar la digestin 4. INTERFERENCIAS: La sensibilidad del magnesio se ve disminuda por la presencia de elementos que puedan formar oxisales estables como fsforo, aluminio. Para disminuir este efecto se agrega solucin de lantano al 0,5%. 5. MUESTREO Y PRESERVACION: Recolectar en frasco de polietileno de alta densidad de 1L de capacidad de cierre hermtico. Ajustar a pH<2 con cido ntrico (6.1). Analizar antes de 6 meses 6. EQUIPOS Y MATERIALES: 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 6.5. 6.6. 6.7. Espectrofotmetro de absorcin atmica con llama. Plancha calefactora. Balanza analtica de precisin 10 mg. Pipetas aforadas de 5 - 100 mL. Erlenmeyers de 100 - 125 mL. Papel de filtro libre de ceniza. Matraces aforados de 25 - 100 mL.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 17

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

NOTA: Todo el material de vidrio utilizado deber lavarse con detergente y agua y enjuagarse por inmersin en una solucin de HNO3 al 5% v/v durante toda la noche, o un enjuague nico con una solucin de HNO3 al 20% v/v. Luego se enjuagan tres veces con agua destilada. 7. REACTIVOS: 7.1. 7.2. 7.3. Acido ntrico ( HNO3) 65 %, d= 1,40 g/mL reactivo A.C.S. Acido clorhdrico (HCl) 37 %, reactivo A.C.S. Solucin estndar de magnesio de 1000 mg/L: Agregar a 1,6580 g de xido de magnesio (MgO estndar primario, reactivo A.C.S.) agua destilada para humedecer, agregar la mnima mnima cantidad de HNO3 para disolver el xido. Diluir, en matraz aforado, a 1L con agua destilada. Almacenar en frasco de plstico. Es estable por 1 ao. Pueden usarse soluciones estndar para Absorcin Atmica comerciales. 7.4. Solucin de xido de lantano 50000 mg/L (La2O3): Disolver 58,65 g de La2O3 en 250 mL de HCl. Agregar el cido lentamente hasta disolucin del material y diluir a 1000 mL con agua. 7.5. . 8. PROCEDIMIENTO: 8.1. Digestin de la muestra: Agua destilada

a) Homogeneizar la muestra. Si se dispone de una estimacin del contenido total de magnesio en la muestra realizar una toma con pipeta aforada tal que la solucin final est en el rango de medida. La toma mnima a realizar ser de 5,00 mL, en el caso de muestras muy concentradas diluirlas luego de la digestin. En el caso de estimar un contenido de magnesio menor a 0,02 mg/L, y de ser necesario, concentrar la muestra durante la digestin. Transferir la toma a un Erlenmeyer de 100 - 125 mL. Paralelamente se realiza un blanco de digestin sustituyendo la muestra por agua destilada.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 18

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

NOTA: Si las caractersticas fsicas de la muestra son tales que no se puede realizar una toma representativa de la misma con pipeta aforada, se realiza una toma en peso. b) Agregar 5 mL de HNO3. Calentar en una plancha calefactora tal que se obtenga una ebullicin leve, concentrar al menor volumen tal que no ocurra precipitacin. Si es necesario agregar ms cido y seguir calentando hasta obtener una solucin clara. No permitir que la solucin se seque durante el calentamiento. Puede quedar un pequeo precipitado no soluble en agua que es luego filtrado. En caso de que la digestin con HNO3 no sea suficiente, usar mezcla de cidos (clorhdrico, NO sulfrico). En este caso la medida se realizar por adiciones estndar. c) Lavar el Erlenmeyer con agua, si es necesario filtrar con papel de filtro lavando abundantemente el precipitado, y recoger el filtrado en un matraz aforado. Dejar enfriar a temperatura ambiente y llevar a volumen con agua destilada, homogeneizar. 8.2. Curva de calibracin: Preparar soluciones estndar de 0,02, 0,05, 0,1, 0,25, 0,5 y 1,0 mg/L de magnesio a partir de la solucin 7.3, con el agregado de HNO3 tal que su concen - tracin final sea del 1%. Agregar tambin solucin de xido de lantano 5% (7.4) tal que su concentracin final sea del 0,5%. 8.3. Determinacin directa

a) Parmetros instrumentales: Lmpara de ctodo hueco de magnesio Longitud de onda: 285,2 nm Combustible: acetileno Oxidante: aire Tipo de llama: oxidante b) Realizar la curva de calibracin con los estndares de 0,02 a 1,0 mg/L. c) Medir las muestras y blancos.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 19

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG
Determinacin por adiciones estndar a) Parmetros instrumentales:

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Lmpara de ctodo hueco de magnesio Longitud de onda: 285,2 nm Combustible: acetileno Oxidante: aire Tipo de llama: oxidante

b) Realizar una medida aproximada del contenido de magnesio en la muestra (x). c) Tomar 4 alcuotas iguales de la muestra con pipeta aforada en matraces aforados: A, B, C y D. Agregar a cada una solucin de xido de lantano tal que su concentracin final sea del 0,5%. En el matraz A aforar con agua destilada. Realizar en los 3 matraces restantes adiciones de solucin estndar de magnesio tal que la concentracin en el matraz B sea el doble que la concentracin en A; en el matraz C el triple y en el D cuatro veces la concentracin de A. Tener en cuenta que la suma del contenido de magnesio de la muestra ms la adicin no supere los 1,0 mg/L. 9. CALCULOS Y EXPRESION DE LOS RESULTADOS 9.1. Se determina los lmites de cuantificacin (LC) y deteccin (LDM) con estndares de 0,005 y 0,01 mg/L. Ver Norma tcnica BII01. Se determina la concentracin de magnesio en la digestin de la muestra y blanco (CM y CB) o en una dilucin de los mismos a partir de la curva de calibracin obtenida en 8.1, o a partir de la curva de adicin obtenida en 8.2. Si CM es menor a LDM informar: No detectable, Lmite de deteccin = LDM * FC, expresado en mg/L. Donde FC es el factor de concentracin de la muestra, obtenido segn: FC = V / T Donde: V = volumen del matraz aforado usado para recoger el filtrado de digestin en mL. T = toma de la muestra en mL.

9.2.

9.3.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 20

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG
9.4.

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

Si CM es mayor a LDM pero menor a LC informar: Se detecta, Mg (mg/L) < LC * FC. Donde FC es el factor de concentracin de la muestra, obtenido como en 9.3.9.5 Si CM es mayor a LC informar el valor obtenido segn:Mg (mg/L) = ( CM * FDM - CB * FDB ) * FC Donde: CM = concentracin de Mg en la digestin de la muestra en mg/L FDM = factor de dilucin de la muestra C B = concentracin de Mg en la digestin del blanco en mg/L FDB = factor de dilucin del blanco. FC = factor de concentracin de la muestra, obtenido como en 8.3

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 21

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

4. CONCLUSIONES
La determinacin de magnesio se puede llevar a cabo mediante espectrofotometra de absorcin atmica (AAS) empleando una llama de aire/acetileno. La presencia de fosfatos, Al, Si y Ti en el agua constituye una interferencia qumica, pues la formacin en la llama de compuestos refractarios como oxisales estables, fosfato magnsico, impide la atomizacin del magnesio, dando lugar a un descenso en la seal. Para evitar este problema se aade a las muestras que se van a medir una disolucin de lantano, el cual reacciona con el fosfato dejando libre al magnesio. Limitaciones del mtodo: Los metales se analizan individualmente no simultneamente. Por lo general no es aplicable a no metales Limitaciones para la muestra: La mayora de muestras orgnicas lquidas y slidas requieren de digestin antes del anlisis La espectroscopia de absorcin atmica se ha usado para analizar trazas de muestras geolgicas, biolgicas, metalrgicas, vtreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos, farmacuticos y atmosfricos. Las muestras lquidas generalmente presentan pocos problemas de pretratamiento; entonces todas las muestras slidas son primero disueltas. Las muestras gaseosas son casi siempre pretratadas extrayendo el analito por burbujeo del gas en una solucin y analizando entonces esa solucin, o absorbiendo los analitos en una superficie slida y ponindolo entonces en solucin por lixiviacin con los reactivos apropiados. El muestreo directo de slidos puede efectuarse con un horno electrotrmico

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 22

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

5. RECOMENDACIONES
Las siguientes instrucciones se basan en un equipo de AA Perkin-Elmer 2280. Otros equipos operarn de forma similar. El equipo deber encenderse al menos 30 min. antes de usarse. Si el instrumento no permite la lectura directa de concentraciones desconocidas, haga una grfica de concentracin (eje x) versus absorbencia (eje y) para las soluciones conocidas. Ajuste los puntos con la mejor lnea recta. La concentracin de la desconocida se puede obtener leyendo del eje de la absorbencia hasta que se alcance la lnea y tomar la lectura del valor de la concentracin. Los extremos del rango de concentraciones pueden variar segn el equipo utilizado Todo el material de vidrio utilizado deber lavarse con detergente y agua y enjuagarse por inmersin en una solucin de HNO3 al 5% v/v durante toda la noche, o un enjuague nico con una solucin de HNO3 al 20% v/v. Luego se enjuagan tres veces con agua destilada. Si las caractersticas fsicas de la muestra son tales que no se puede realizar una toma representativa de la misma con pipeta aforada, se realiza una toma en peso.

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 23

MAGNESIO

UNMSM- FIGMMG

ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

6. BIBLIOGRAFA

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 1. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 18th Edition. Washington, APHA, 1992. pp 3.9. 3.12

2. http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/ai/teoricos/absorcionatomica.pdf 3. http://www.infomediarios.com/2008/04/13/docentes-de-la-unmsm-yeditores-se-unen-en-cruzada-por-la-lectura/ 4. http://www.qi.fcen.uba.ar/materias/ai/teoricos/absorcionatomica.pdf 5. http://imasd.fcien.edu.uy/difusion/educamb/docs/pdfs/manual_dinama.pd f 6. http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/users/uami/jpn/Q._Inorganica/LABO RATORIO/4_Analisis_por_Absorcion_Atomica_de_Calcio_y_Magnesio.p df

GARCIA YARANGA JOSUE |ANALISIS POR ABSORCION ATOMICA DE 24

MAGNESIO