REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMETAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA

NACIONAL NCLEO BARINAS

Prof. Ing. Mervin Molina

Barinas, junio de 2012

UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 4.- INTRODUCCIN

La primera ley de la termodinmica es la ley de conservacin de la energa generalizada para incluir el calor como una forma de transferencia de energa. Esta ley slo afirma que un aumento en algunas de las formas de energa debe estar acompaado por una disminucin en alguna otra forma de la misma. La primera ley no produce ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que pueden ocurrir. Adems no hace distincin entre el trabajo y el calor. De acuerdo con la primera ley, la energa interna de un sistema se puede incrementar ya sea agregando calor o realizando un trabajo sobre el sistema. Pero existe una diferencia muy importante entre el trabajo y el calor que no se evidencia de la primera ley. Por ejemplo, es posible convertir completamente el trabajo en calor, pero en la prctica, es imposible convertir completamente el calor en trabajo sin modificar los alrededores.

La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversin de energa pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles con la primera ley de la termodinmica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley. 1) Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al ms clido. 2) La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua requiere alguna influencia externa. 3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinmicos establece una direccin del tiempo.

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 4.1.- POSTULADOS DE LA SEGUNDA LEY Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinmica, pero en su versin ms simple, establece que El calor jams fluye espontneamente de un objeto fro a un objeto caliente.

ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no tenga otro efecto que absorber la energa trmica de una fuente y realizar la misma cantidad de trabajo. ENUNCIADO DE CLAUSIUS Es imposible construir una mquina cclica, que no tenga otro efecto que transferir calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura ms elevada.

4.2.- MQUINAS TRMICAS

Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa trmica en otras formas tiles de energa, como la energa elctrica y/o mecnica. De manera explcita, una mquina trmica es un dispositivo que hace que una sustancia permite transformar el calor en trabajo. Las maquinas trmicas difieren bastante entre s pero es posible caracterizarlas mediante: 1.- Reciben Calor de una fuente externa a alta temperatura 2.- Convierten parte del calor en trabajo 3.- Rechazan el calor hacia un sumidero de calor de baja temperatura 4.- Operan en un ciclo termodinmico (Estados iniciales y finales iguales) UNEFA TERMODINMICA
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Por ejemplo, en un motor de gasolina, 1) el combustible que se quema en la cmara de combustin es el depsito de alta temperatura, 2) se realiza trabajo mecnico sobre el pistn y 3) la energa de desecho sale por el tubo de escape. O en un proceso caracterstico para producir electricidad en una planta de potencia, el carbn o algn otro tipo de combustible se queman y el calor generado se usa para producir vapor de agua. El vapor se dirige hacia las aspas de una turbina, ponindola a girar. Posteriormente, la energa asociada a dicha rotacin se usa para mover un generador elctrico. Como se menciono antes, una mquina trmica transporta alguna sustancia de trabajo a travs de un proceso cclico, definido como aquel en el que la sustancia regresa a su estado inicial. Como ejemplo de un proceso cclico, considrese la operacin de una mquina de vapor en la cual la sustancia de trabajo es el agua. El agua se lleva a travs de un ciclo en el que primero se convierte a vapor en una caldera y despus de expande contra un pistn. Despus que el vapor se condensa con agua fra, se regresa a la caldera y el proceso se repite. 4.2.1.- EFICIENCIA TRMICA () Fraccin de la entrada de calor que se transforma en trabajo neto de salida, es una medida del desempeo de una maquina trmica.

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La eficiencia trmica de una maquina trmica siempre es menor a la unidad porque QH y QL siempre son positivos. Toda mquina trmica debe desperdiciar energa a un sumidero para que se complete el ciclo. Motor de Comb. Interna 25% Motor Diesel 40% Turbina de Gas 60%

Ejemplo 1. a) Calcular la eficiencia de una mquina que usa 2000 J de calor durante la fase de combustin y pierde 1500 J por escape y por friccin. b) Si otra mquina tiene una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por friccin, calcular el trabajo que realiza. Solucin: a) la eficiencia de una mquina est dada por la ecuacin

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 4.3.- ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURA Una escala de temperatura que es independiente de las propiedades de las sustancias utilizadas. Esta escala de temperatura se llama Kelvin y las temperaturas listadas all se denominan absolutas.

4.4.- IRREVERSIBILIDADES Los procesos irreversibles se hacen presentes en numerosos fenmenos naturales. En realidad, la idea de un proceso reversible es solo una idealizacin ya que todo proceso es irreversible a nivel macroscpico. Siendo este el caso, el estudio de este tipo de procesos se hace muy importante para la termodinmica. Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor fluye en forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso inverso slo se puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie, finalmente se detendr. La energa mecnica del bloque se transforma en energa interna del bloque y de la superficie. Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general, un proceso es irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado inicial. Por el contrario, un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformacin reversible se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma cuasiesttica, es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvi en forma infinitesimal del equilibrio, se puede considerar reversible.

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 4.5.- ENTROPA Se define como la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir un trabajo. Esto es ms fcil de entender con el ejemplo de una mquina trmica: Una fuente de calor es usada para calentar una sustancia de trabajo (vapor de agua), provocando la expansin de la misma colocada dentro de un pistn a travs de una vlvula. La expansin mueve el pistn, y por un mecanismo de acoplamiento adecuado, se obtiene trabajo mecnico. El trabajo se da por la diferencia entre el calor final y el inicial. Es imposible la existencia de una mquina trmica que extraiga calor de una fuente y lo convierta totalmente en trabajo, sin enviar nada a la fuente fra. La entropa de un sistema es tambin un grado de desorden del mismo. La segunda ley establece que en los procesos espontneos la entropa, a la larga, tiende a aumentar. Los sistemas ordenados se desordenan espontneamente. Si se quiere restituir el orden original, hay que realizar un trabajo sobre el sistema. Para un proceso reversible cuasiesttico entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor absorbido o liberado por el sistema durante algn intervalo pequeo de la trayectoria, el cambio de entropa, dS, entre dos estados de equilibrio est dado por el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta T del sistema, en ese intervalo. Es decir:

La unidad de medida de la entropa en el SI es J/K. Cuando el sistema absorbe calor, dQ es positivo y la entropa aumenta. Cuando el sistema libera calor, dQ es negativo y la entropa disminuye. El cambio de entropa de un sistema o de sus alrededores puede ser negativo durante un proceso, pero su suma no. El principio del aumento de entropa puede resumirse como sigue:

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4.6.- CAMBIOS DE ENTROPA DE GASES IDEALES Como caso especial, se describir como calcular el cambio de entropa de un gas ideal en un proceso reversible cuasiesttico en el cual se absorbe calor de una fuente. En este proceso, se lleva un gas desde un estado inicial Ti, Vi hasta un estado final Tf, Vf. De acuerdo con la primera ley:

Aplicando esta ecuacin a los gases ideales se tiene:

Q=mLf donde Lf= Calor latente de Fusin Ejemplo 2. Calcular el cambio de entropa de 2 moles de un gas ideal que realiza una expansin libre al triple de su volumen original. Solucin: aplicando la ecuacin, con n = 2 moles y Vf =3Vi,

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UNIDAD IV. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Ejemplo 3. Una sustancia slida con un calor latente de fusin 24.5 kJ/kg. se funde a una temperatura 327 C. Calcular el cambio de entropa cuando se funden 0.3 kg de plomo. Solucin: suponer que el proceso de fusin se produce lentamente en forma reversible. En este caso es posible considerar constante la temperatura. Como el calor latente de fusin es Q = mLf, reemplazando en la ecuacin, se obtiene:

Ejemplo 4. Una fuente fra est a 2 C y una fuente caliente a 127 C. Demostrar que es imposible que una pequea cantidad de energa calrica, por ejemplo de 10 J, pueda ser transferida desde la fuente fra a la fuente caliente sin disminuir la entropa y en consecuencia violar la segunda ley de la termodinmica.

Solucin: se supone que durante la transferencia de calor, las dos fuentes no cambian su temperatura. El cambio en la entropa de la fuente caliente es:

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Esto es una contradiccin al concepto de que la entropa del universo siempre aumenta en los procesos naturales. Es decir, la transferencia espontnea de calor de un objeto fro a un objeto caliente no puede ocurrir nunca jams. Los casos descritos muestran que el cambio en la entropa de un sistema siempre es positivo para un proceso irreversible. En general, la entropa total y el desorden siempre aumentan en los procesos irreversibles.

4.7.- ENTROPA DESDE EL PUNTO VISTA MICRSCOPICO Hay tres mecanismos fundamentales que provocan el cambio de la entropa de un sistema: 1. La transferencia de calor a un sistema aumenta la entropa y la transferencia de calor desde un sistema la disminuye. 2. La masa contiene entropa y el flujo de masa es un mecanismo de transporte de entropa. 3. Irreversibilidades como la friccin, la expansin o compresin rpida, etc., provocan siempre que aumente la entropa. Si un proceso es adiabtico y no incluye irreversibilidades dentro del sistema, la entropa de una masa fija debe permanecer constante durante el proceso. Un proceso con tales caractersticas recibe el nombre de proceso adiabtico internamente reversible o isoentrpico. UNEFA TERMODINMICA
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