Propiedades pticas de los Materiales

Hgase la luz

y pudimos ver las cosas porque reflejaban luz

Interacciones de la luz con la materia

MOTIVACIN:
El Estudio de propiedades pticas ha adquirido importancia debido al crecimiento de la tecnologa de la informacin: Transmisin de TV: aumentar anchos de banda de datos y reducir costos. Materiales y dispositivos: lseres, guas de onda, fotodetectores, etc., y su uso en equipos de CD, impresoras lser, diagnstico mdico, visores nocturnos, computacin ptica, aplicaciones solares y optoelectrnica.

El estudio de las interacciones luz-slidos no es nuevo

Interacciones de la luz con la materia

4000 aos atrs: el color lo utilizaban los chinos para determinar la composicin de del cobre fundido (contenido de Sn). Galileo: ptica Goethe (200 aos atrs): en su Tratado del Color indic explcitamente que el color no es una propiedad de la materia. A comienzos de siglo ocurri un cambio fundamental de cmo vemos la luz:
Einstein explic el fenmeno fotoelctrico y la dualidad de la luz (onda-partcula). El trmino color desaparece. Se postula que las propiedades pticas se deben a las interacciones entre la luz y los electronesdel material.

Cmo percibimos la luz?

Desde que nacemos la luz entra a nuestros ojos. Es percibida por receptores luminosos especficos (slo cubren rango especfico de longitudes de onda: luz visible). Estos receptores estimulan las terminaciones nerviosas que transforman la seal luminosa (o las imgenes) en seales elctricas. La seal elctrica es transmitida a la corteza cerebral. Por lo tanto, tenemos un sistema de formacin y transmisin de imgenes optoelectrnico altamente desarrollado.

Qu es la luz?
Intuitivamente, la luz la percibimos como una onda (electromagntica) que viaja desde una fuente a un punto de observacin. Radiacin electromagntica: onda con componente magntico y elctrico perpendiculares entre s.
Luz Calor (o energa radiante) El radar Ondas de radio Rayos X

Qu es la luz?
Espectro electromagntico:
Rayos : 10-12 m (10-3 nm) Ondas de radiofrecuencia: 105 m

Qu es la luz?
Color Longitud de onda

Muchos experimentos confirman la naturaleza ondulatoria de la luz: Difraccin Interferencia

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Qu es la luz?

Patrn de interferencia

Qu es la luz?
Hertz (1887) descubri efecto fotoelctrico (explicado por Einstein, 1905):
Luz tiene naturaleza corpuscular! Emisin de electrones desde una superficie metlica despus de iluminarla con luz de energa apropiadamente alta (ej.: luz azul)

Ahora sabemos que la expresin de energa luminosa ms pequea es el cuanto de luz o fotn: E = h = h
donde h = 6,63x10-34 J s

Adems, =c, donde c=3x108 [m s-1] es la velocidad de la luz. Usualmente se usa hc=1,24 eV/m, pues: hc 1,24

E = h =

[ m]

eV

La energa que se requiere imprimir al metal para extraer un electrn ligado al ncleo es: E = h
donde es la funcin trabajo del metal.

Materiales pticos
Las propiedades pticas de un slido estn determinadas por cmo la luz interacta con ste:
Cmo transmite la luz, Cmo refleja la luz y/o Cmo absorbe la luz.

La interaccin luz-materia depende de la naturaleza de la luz (onda-partcula):

Si es onda e.m. se esperan interacciones entre la componente de campo elctrico de la luz y las partculas cargadas del slido (iones y electrones)
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Materiales pticos
Absorcin y emisin de fotones.

r p

Normalmente el electrn se queda en estado excitado temporalmente y luego se relaja y emite el exceso de energa. Esto sucede con conservacin de energa (E) y momntum r ( p).
Conservacin de E es sencilla r Conservacin de p es ms complicado: vibraciones del cristal.

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Constantes pticas
Cuando la luz pasa a travs de un slido pticamente delgado tambin polariza los electrones de valencia y los iones de la red. Este proceso da lugar a dipolos inducidos, los que modifican la constante dielctrica y el ndice de refraccin. Estos cambios se reflejan en medidas de la permitividad dielctrica. Normalmente, cmo la luz pasa a travs de un slido est determinado por constantes pticas:
ndice de refraccin: n (direccin) Coeficiente de absorcin: (atenuacin)

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Constantes pticas
Por otro lado, cuando la luz pasa desde un slido pticamente delgado (ej.: aire o vaco) hacia un medio pticamente denso el ngulo de refraccin () es menor que el ngulo de incidencia (i): Ley de Snell seni n

sen

medio

n vaco

=n

Usualmente nvaco = 1 (esto es arbitrario)

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Constantes pticas
La refraccin es provocada por las diferentes velocidades de la luz en medios distintos:

seni c vaco c n= = = sen c medio

La magnitud de n depende de la longitud de onda de la luz incidente:
Esta propiedad se llama dispersin En los metales: n=n(,i)

En general, n es un nmero complejo:

n = n1 jn2 = n jk

donde k es la constante de amortiguacin (sinnimos: constante de absorcin, ndice de atenuacin o coeficiente de extincin).

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Relacin entre el ndice de refraccin (n) y la permitividad ()

Examinemos la componente elctrica de una onda electromagntica: E ( x, t ) = E0 exp( j (t nx / c))

donde E0 = amplitud mxima del campo elctrico en V/m

j = 1

= frecuencia angular en rad/s n = ndice de refraccin complejo t = tiempo en s x = direccin de propagacin de la luz en m c = velocidad de la luz en m/s

Por lo tanto: E ( x, t ) = E0 exp( j (t nx / c)) exp( * x)

Donde *=k/c es el coeficiente de absorcin en m-1

Se aprecia que:
n altera la fase (o la velocidad) de la onda estacionaria da una medida de la atenuacin

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Relacin entre el ndice de refraccin (n) y la permitividad ()

Al aplicar la ecuacin de Maxwell a esta onda 2E E 2E estacionaria: =0
donde:

x 2

t 2

= permitividad del slido en F/m = permeabilidad del slido en H/m = conductividad en (m)-1

Luego, aplicndola a la onda e.m. estacionaria da:

n 2 = (n jk ) 2 = c 2 n jc 2 /
Entonces las partes real e imaginaria de

n 2 = = 1 i 2 = n 2 k 2 2nki 2 2 Es decir: 1 = s / 0 = n k POLARIZACIN

n son:

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ndice de refraccin (n) y permitividad ()

Donde:
El medio es no magntico, i.e. =0 0 = 8,86x10-12 F/m: permitividad del vaco

0 0 Entonces 2 = /(n) = 2nk

c =1

ABSORCIN

Si en el medio no hay atenuacin: k 0

n=

0
Es decir: el medio es un aislador elctrico

Cuando la radiacin e.m. pasa desde el vaco (o aire) hasta un medio pticamente ms denso, entonces la amplitud de la onda:
Disminuye al aumentar k Disminuye al aumentar z desde la superficie
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ndice de refraccin (n) y permitividad ()

La intensidad I=E2 obedece la siguiente relacin (puede deducirse de las ecuaciones de Maxwell):

2k z I = E = I 0 exp c
2

La profundidad de penetracin caracterstica W se define como aquella en la cual la intensidad de la luz ha 1 disminuido: I 1

I0
Luego: zW = W =

= e 37%
= c 2k =

2k

4k
c

W-1 absorbancia, (m-1): = 2k

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Reflectividad
La razn entre la intensidad reflejada (IR) y la intensidad incidente (I0) es la reflectividad (R):

En los aisladores: k 0

I R (n 1) 2 + k 2 R= = I 0 (n + 1) 2 + k 2

Raislador

(n 1) 2 = (n + 1) 2

En los metales: R es alto pues W0 Existe ecuacin que relaciona la reflectividad de la luz a bajas frecuencias (infrarojo) con la conductividad continua: R = 1 4 0

Encontrada experimentalmente el S.XIX por Hagen y Rubens. Indica que materiales con alta (e.g., metales) tambin poseen alta R

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Transmisividad
La razn entre la intensidad transmitida (IT) y la intensidad incidente (I0) es la transmisividad:
T = IT/I0

Por conservacin de la energa:

I0 = IR + IT + IE donde IE es la energa perdida por calor

Dividiendo por I0:

R+T+E=1

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Aplicacin: lentes

Para disminuir reflexin:

se recubre superficie con pelcula de material dielctrico. Normalmente se usa: MgF2 (fluoruro de magnesio)

Resultado: color azuloso en lentes de cmaras

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Materiales pticos: la absorcin de luz

EL PROCESO DE ABSORCIN:
Cuando la luz incide sobre un material: Es reemitida (reflexin, transmisin) o se extingue (se transforma en calor) En ambos casos hay interaccin luz-materia.

Uno de los mecanismos de interaccin es la ABSORCIN. MODELOS CLSICOS

Descripcin clsica del fenmeno la realiz Paul Drude a fines del S. XIX: Existen electrones libres, i.e. pueden ser separados de sus ncleos (electrones de valencia) Estos electrones libres pueden ser acelerados por un campo elctrico externo. En su movimiento chocan con imperfecciones en la red.
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Materiales pticos: la absorcin de luz

Qu les pasa en presencia de un campo elctrico oscilante (e.g., luz)?
Oscilan al "comps" del campo => Lo siguen Sin embargo, las oscilaciones de los electrones estn restringidas por las interacciones electrn-red debe considerarse una fuerza de roce

Clculo de las constantes pticas vs. :

Interacciones electrn-red se incluyen en el trmino de amortiguacin (k o =2k/c): k velocidad de los electrones

La ecuacin de Newton (F=ma) es: F = eE0sen (t )

d + = eE0sen (2t ) dt

donde es la energa de amortiguacin y es la que considera las interacciones electrn-red (amortiguamiento del movimiento de electrones)
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Absorcin de luz
La solucin de esta ecuacin entrega la dependencia en frecuencia de las constantes pticas (no se intentar). La teora del electrn libre describe bastante bien R=R():

Hagen-Rubens: hasta =10-13 s-1 Drude: incluso hasta el visible A frecuencias mayores: se encuentra que R y luego R (experimental): Aparece banda de absorcin!
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Banda de absorcin
La banda de absorcin no puede ser explicada por el modelo de electrones libres. Entonces, cmo se interpreta? Se requiere usar un concepto nuevo:
Modelo de Lorentz. Postula que electrones deben considerarse ligados al ncleo y Campo elctrico externo desplaza la nube de electrones (carga: -) c/r al ncleo (carga: +): => Dipolo elctrico

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Banda de absorcin
Entonces qu pasa cuando se ilumina el slido?
Dipolo se comporta como masa en el extremo de un resorte: existe fuerza restauradora x:

d m + + kx = eE0sen (2t ) dt
k determina la energa de ligadura entre los electrones y el ncleo

Cada dipolo vibratorio pierde energa por radiacin (e.g., antena): 'v representa la amortiguacin por radiacin del oscilador. El oscilador absorbe un mximo de energa si es excitado con frecuencia cercana a la frecuencia de resonancia:

0 =

1 2

k m
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Usualmente existen ms de un 0.

Banda de absorcin
Resumen: influencia de la luz en los materiales: Metales:
Baja : electrones libres clsicos Alta : e- ligados (osciladores armnicos clsicos)

Aisladores:
Slo osciladores armnicos

Pero que pasa en el modelo cantico?

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Modelo cuntico de absorcin

Absorcin de fotones por electrones
Entrega mayor comprensin del fenmeno de absorcin. Nuevamente la pregunta: qu sucede cuando la luz incide en un slido?

Luz de energa suficientemente alta incide sobre el slido.

Los electrones del slido absorben la energa de los fotones y son enviados a niveles de energa superiores

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Relacin entre absorcin y brecha de energa

Absorcin en slidos:
a) Metales b) Dielctricos y semiconductores intrnsecos c) Semiconductores extrnsecos

En semiconductores:
Proceso se llama transicin interbandas. Si Eu = h = Eg => Energa umbral para la absorcin de fotones.
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Absorcin de luz en slidos

Ejemplo 1: Aislador, vidrio silceo (SiO2): 1,24 E g = 6,2[eV] [m] = = 0,2[m] UV E g [eV]
No absorbe luz en el rango visible por el proceso de transicin interbandas: es transparente a esta radiacin

Ejemplo 2: Semiconductor, silicio (Si):

E g = 1,12[eV] [m] = 1,24 = 1,11[m] UV E g [eV]

Comienza a absorber luz en el IR cercano. Es opaco en el rango visible. Puede transmitir en IR lejano (<1 eV).
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Absorcin de luz en slidos

En metales:
Las Bandas de Energa estn parcialmente llenas. Tambin suceden transiciones interbandas. Adems, sucede el proceso de absorcin por transiciones intrabandas (equivalentes al comportamiento de electrones libres, clsicos). Absorben incluso energas muy pequeas de fotones, i.e., metales absorben luz en todo el espectro e.m. Son opacos en el visible, el IR, el UV, etc.

La MQ tambin predice otro mecanismo de absorcin que involucra a las vibraciones cuantizadas de la red: fonones.
Cada vez que sucede una transicin (intra (s) o inter (no siempre)), se dice que se intercambia un fonn con la red, lo que hace que el slido reciba energa trmica. Estas transiciones se llaman transiciones indirectas.

Su comprensin requiere conocer la estructura de bandas con mayor detalle (aqu no).
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Excitacin de fonones por fotones

En el IR sucede otro mecanismo de absorcin: la luz estimula vibraciones atmicas en la red, i.e. la excitacin de fonones por fotones.

Se puede pensar que la luz de frecuencia apropiada produce oscilaciones de los tomos "en torno a sus posiciones de reposo". Pero, estas oscilaciones influencian las de sus vecinos ms cercanos y viceversa, i.e. no son independientes de lo que hagan sus vecinos.

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Excitacin de fonones por fotones

Interaccin con la luz con los tomos de la red puede modelarse en forma clsica: k (resortes) El amortiguamiento de las oscilaciones se debe a las interacciones de fonones con:
Imperfecciones de la red, Superficies externas u Otros fonones.

La absorcin de luz es intensa a de resonancia (0) se ve absorcin en 0. Ejemplos: Vidrios

El vidrio silceo es transparente entre 0,2 m (UV) y 4,28 m (IR) (Nota: vidrio de ventana es similar, salvo corte UV en 0,38 m)
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Fibra ptica
El vidrio silceo posee 2 picos de absorcin pronunciados:
1,38 m y 2,8 m

Nuevos desarrollos de vidrios por la va sol-gel:

Suprimen picos en 1,38 m y 2,8 m Virtualmente transparentes de 0,16 - 4 m

Fibra ptica: ncleo de fosfosilicato y envoltura de borosilicato Prdidas de transmisin en vidrios para uso en telecomunicaciones:

I I 2k 1dB = 10 log = exp z I I0 c 0

Vidrio de ventana: 1000 dB/km Vidrio de alta calidad para fibras pticas: 100 dB/km 1970 (Corning Glass): 20 dB/km 1982 y hasta hoy (Corning Glass): 0,02 dB/km
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