UNIVERSIDAD DE CARABOBO FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGA DEPARTAMENTO DE QUMICA LABORATORIO DE QUMICA INORGNICA

PRACTICA # 6: PREPARACIN DEL TIOSULFATO DE SODIO

RESUMEN:

TABLAS DE DATOS

Tabla I: Cantidades de azufre y sulfito de sodio pesadas para la sntesis del tisulfato de sodio.

Sustancia Peso ( 0,001) g S 8,275 Na2SO3 31,506

Tabla II: Observaciones realizadas durante la sntesis del tiosulfato de sodio.

Calentando a ebullicin incipiente Agregando el polvo de celulosa Concentrando la solucin Enfriando

Observaciones El azufre se fue disolviendo muy lentamente La celulosa ayudo a retirar el azufre que no haba reaccionado Al ser concentrada la solucin era incolora Empez a formarse una capa delgada y al agregarle el germen de tiosulfato comenz a formarse un precipitado blanco y abundante.

Tabla III: Ensayos de reconocimiento del ion tiosulfato

N#

Ensayo

Reactivos 1 gota de solucin de Na2S2O3

Observaciones Se forma primero un precipitado blanco que cambia de color muy rapidamente a amarillo, luego a marron y por ultimo quedo con una coloracin negra Solucin turbia de color blanco con un precipitado negro Solucin parda con suspensin negra Al agregar HCl la solucin se torno amarillenta Al calentar desprendi un vapor coloreando el papel de azul

3 a 4 gotas de AgNO3 Exceso de solucin de Na2S2O3 Gota tras gota exceso 3 a 4 gotas de AgNO3 de Na2S2O3 Unas gotas de HCl(conc) Calentar el tubo y accin sobre el papel de filtro (con 2 o 3 gotas de I en KI Na2Cr2O7) Gota a gota (agitando) Na2S2O3 Gota a gota Na2S2O3

2 ml de Na2S2O3

La solucin de yodo color parda, se volvi incolora al agregar tiosulfato La solucin de KmnO4 en medio acido era color violeta y al aadir gotas de Na2S2O3 se decoloro

diluido con 1 ml de agua 2 ml de KMnO4

acidificada con H2SO4

Tabla IV: Ensayos de reconocimiento del ion sulfito

N# 1

Ensayos

Reactivos Gota a gota Na2SO3

Observaciones Al adicionar 1 gota de Na2SO3 a la solucin de AgNO3 se formo

un precipitado blanco lechoso que se redisolvi ante exceso de 3 a 4 gotas de AgNO3 Hierva la solucin Na2SO3 Al hervir la solucin dresprende un gas amarillo y se forma un precipitado gris Gotas de HCl(conc) La solucin permanece incolora Accin sobre el papel de Se desprende un gas y el papel filtro con KIO3 y 3 2 a 3 gotas de I en KI diluido en agua 4 2 ml de KMnO4 acidificado con H2SO4 Gota a gota Na2SO3 almidn Gota a gota Na2SO3 de filtro se torno de color azul La solucin de yodo en KI y al agregar una gota de Na2SO3 se decolora. La solucin de KMnO4 en medio cido era de color violeta y al agregar Na2SO3 la solucin se decoloro 5 0,2 g de Na2SO3 Calentamiento + 2 o 3 ml de agua

2 a 3 ml de Na2SO3

Tabla V: Titulacin yodometrica para la determinacin del tiosulfato remanente en la solucin despues del filtrado.

Vol. gastado de Titulacin 1

Vol. de alicuota ( 0,03)ml

Vol. de H2SO4 ( 0,06) ml 1,00

Vol. de KI ( 0,02) ml 10,00

Na2S2O3 ( 0,08)ml 10,61

10,00

2 3

10,00 10,00

1,00 1,00

10,00 10,00

10,99 10,95

TABLAS DE RESULTADOS

Tabla VI: Cantidad obtenida de tiosulfato de sodio mediante la sntesis

Cantidad de tiosulfato precipitada Cantidad de tiosulfato en la solucin remanente Cantidad total de tiosulfato

(28,699 0,002) g (0,187 0,005) g (28,886 0,007) g

obtenida en la sntesis

Tabla VII: Porcentaje de rendimiento obtenido en la sntesis del tiosulfato de sodio

% de Rendimiento (46,58 0,01) %

DISCUSIN DE RESULTADOS

La preparacin del tiosulfato de sodio se realizo haciendo reaccionar sulfito de sodio con azufre, segn la reaccin: Na2SO3 + S Na2S2O3 (1)

El montaje que se hizo para la sintesis del Na2S2O3 no fue el sugerido en la gua de laboratorio, sino que se aadi la solucin de Na2SO3 en un baln de destilacin de una sola boca, conectado a un tubo de enfriamiento, esto con el fin de inducir un reflujo que arrastrara el azufre adherido a las paredes internas del baln y as conseguir que reaccionara la mayor parte del mismo, no obstante, su disolucin fue muy lenta. Para que esta reaccin se diera era necesario calentamiento (la reaccin es endotermica), el cual no deba sera tan altas temperaturas, ya que el sulfito de sodio es susceptible a la descomposicin trmica, formandose sulfuro y sulfato. Una vez transcurridas tres horas de reaccin, se aadieron trozos de papel de filtro, para separar el azufre que quedo sin reaccionar, y se filtr la solucin. Esta solucin se concentr a un volumen menor de 50 ml, y se dejo enfriar a temperatura ambiente por 24 horas aproximadamente. Luego se enfri la solucin con una mezcla de hielo-NaCl, observandose una capa fina pero muy compacta de precipitado en el fondo del beacker que la contenia; a pesar de esto fue necesaria la adicin de un nucleo de Na2S2O3 para inducir la cristalizacin completa. Cinco minutos despus de la adicin del nucleo de Na2S2O3, la solucin haba desaparecido, y en su lugar se encontraba una gran cantidad de precipitado, el mismo se lav directamente, ya que no haba sobrenadante que filtrar, posteriormente se sec al vaco por espacio de 30 minutos y se pes, obteniendose un peso de 28,699 g. Del sobrenadante (producto de las aguas del lavado), se tomo una alicuota de 5 ml y se diluy a 250 ml, esta solucin se estandariz mediante la titulacin yodometrica, segn las siguientes reacciones: IO3- + 5I- + 6H+ 3 I2 + 3H2O I2 + 2S2O3= 2 I- + S4O6= (2) (3)

Con la concentracin obtenida se calcularon los gramos de Na2S2O3 que se redisolvieron durante el lavado. La masa total de Na2S2O3.5H2O se calcul mediante la suma de los gramos redisueltos ms los gramos pesados. Con esta masa total se calcul el rendimiento de la reaccin, obtenindose un valor de (46,58 0,01)%, lo que indica que la sntesis no se realiz de manera optima, ya que dicho valor es bajo. Entre los posibles factores que pudieron haber afectado el rendimiento se encuentran: el hecho de que las cantidades de Na2SO3 y S en la mezcla reaccionante eran casi equivalentes, es decir, que la cantidad del reactivo en exceso (el S en este caso) era mnima; y al final de la sntesis se pudo observar una cantidad ms o menos considerable de azufre sin reaccionar, por lo que la masa del compuesto sintetizado deba ser menor a la esperada teoricamente. Otra de las posibles causas del bajo rendimiento de esta reaccin, es que una vez finalizada la sntesis, el proceso de concentracin por evaporacin fue muy rpido, es decir, la temperatura de la solucin era alta y se poda observar un gran desprendimiento de vapores de la misma; con una evaporacin tan pronunciada se pudo haber perdido cierta cantidad de producto, lo que se reflejara en el rendimiento. Por ltimo, es que el Na2S2O3 sintetizado no fuese pentahidratado, sino que fuese anhidro o con un nmero menor de molculas de agua, por lo que los gramos teoricos seran menores, y el % de rendimiento aumentara; esta afirmacin se basa en el hecho de que la solucin se concentr a un volumen menor a los 50 ml, y cuando cristaliz todo el Na2S2O3, no quedo sobrenadante.**

Reacciones de reconocimiento del ion tiosulfato:

1.

Al agregar tiosulfato de sodio a una solucin de nitrato de plata se debe producir un precipitado blanco de tiosulfato de plata, Ag2S2O3, (reaccin 4) pero este precipitado es inestable y se descompone rpidamente cambiando la coloracin de amarillo a pardo y a negro de sulfuro de plata, Ag2S, (reaccin 5). Al agregar un exceso de tiosulfato se observo una turbidez blanca posiblemente debido a la formacin de ms tiosulfato de plata, y el precipitado negro se debe igualmente al Ag2S.

Na2S2O3 + 2 AgNO3 Ag2S2O3 + 2 NaNO3 (blanco) Ag2S2O3 + H2O AgS + H2SO4 (negro) (5)

(4)

En un segundo tubo se agregaron de 3 a 4 gotas de nitrato de plata con un exceso de solucin de tiosulfato sdico y en la solucin se observaron punticos negros debido a que todo el tiosulfato pasa a formar sulfuro de plata (reacciones 4 y 5).

2. Al agregar cido clorhdrico a la solucin de tiosulfato de sodio la solucin acidulada pronto se enturbia debido a la separacin de azufre, y en la solucin queda cido sulfuroso. Primero se forma el cido tiosulfurico inestable, este se descompone pronto en su mayor parte en cido sulfuroso y azufre, este cido sulfuroso posteriormente se descompone en agua y dixido de azufre que se reconoce por su accin sobre el papel de filtro humedecido con solucin de dicromato de potasio acidificada. Las reacciones son las siguientes: Na2S2O3 + 2 HCl H2S2O3 + 2 NaCl H2S2O3 S + H2SO3 Na2S2O3 + 2 HCl (7) (8) SO2 + H2O + S + 2 NaCl (6)

El dixido de azufre que se desprende da una coloracin azul-verdosa con la solucin de dicromato acidificada debido a que se da una reaccin de oxido reduccin en donde el dicromato se reduce a Cr+3 (reaccion 9) y en el dixido de azufre el azufre pasa de estado de oxidacin +4 a estado de oxidacin +6 en el sulfato (reaccin 10). Este sulfato de cromo que se forma presenta una coloracin azul-verdosa (reaccin 11).

Cr2O7= + 14 H+ + 6 e- 2 Cr+3 + 7 H2O SO2 + 2 H2O SO4= + 4 H+ + 2 e-

(9) (10)

3 SO2 + 6 H2O 3 SO4= + 12 H+ + 6eCr2O7= + 14 H+ + 6 e- 2 Cr+3 + 7 H2O ___________________________________ Cr2O7= + 3SO2 + 2 H+ Cr2(SO4)3 + H2O (azul-verdoso) (11)

3. La solucin de yodo en yoduro de potasio de color violeta-pardoza se hace incolora al agregar el tiosulfato de sodio, porque el ion tiosulfato (donde el azufre tiene numero de oxidacin +2 ) acta como agente reductor , al reducir al yodo molecular a yoduro y oxidndose el al ion tetrationato en donde el azufre tiene nmero de oxidacin +4, segn la reaccin (12): 2 S2O3= + I2 S4O6= + 2 I(12)

4. Al agregar el tiosulfato a una solucin violeta de permanganato de potasio acidificada, esta cambia su coloracin violeta a incolora ya que el tiosulfato acta como agente reductor (reaccin 13): 5S2O3=+ 8 MnO4- + 14 H+ 8 Mn+2 + 19 SO4= + 7 H2O (13)

Pero en este caso, el azufre pasa de numero de oxidacin +2 a numero de oxidacin +6 debido a que el permanganato es un agente oxidante ms fuerte que el yodo.

Reacciones de reconocimiento del ion sulfito:

1.

Al agregar sulfito de sodio a la solucin de nitrato de plata se produce un precipitado blanco de sulfito de plata, Ag2SO3, que se redisolvio en exceso de reactivo formando la sal compleja de argentosulfito de sodio, Na[AgSO3], (reacciones 14 y 15). Na2SO3 + 2 AgNO3 2 NaNO3 + AgSO3 (blanco) Ag2SO3 + Na2SO3 2 Na[AgSO3]. (15) (14)

Al calentar la solucin de la sal compleja, esta se descompone y precipita plata metlica gris (reaccin 16): 2 Na[AgSO3] Na2SO4 + SO2 + 2 Ag (gris) (16)

2. Al agregar cido clorhdrico a una solucin de sulfito de sodio, esta se descompone desprendindose dixido de azufre (reaccin 17). Na2SO3 + 2HCl 2NaCl + SO2 + H2O (17)

El cual se reconoce al colocar el papel de filtro humedecido con solucin de yodato de potasio y almidn en la boca del tubo de ensayo, el cual toma una coloracin azul debido al complejo que forma el almidn con el yodo molecular que se forma en la reaccin del yodato de potasio con el dixido de azufre (reaccin 18). Na2SO3 + 5 SO2 + 4 H2O I2 + 2 KHSO4 + 3 H2SO4 (18)

3. La solucin parduzca del yodo en yoduro de potasio se decolora debido a que el yodo molecular (agente oxidante) se reduce a yoduro (incoloro) y el sulfito (agente reductor) se oxida a sulfato (reaccin 19). SO3= + I2 + H2O 2 I- + SO4= + 2H+ (19)

Aqu el azufre pasa de nmero de oxidacin +4 a nmero de oxidacin +6.

4.

La solucin violeta de permanganato de potasio se decoloro al agregar el sulfito de sodio, ya que el sulfito reduce al permanganato a Mn+2 y el permanganato oxida al sulfito a sulfato (reacciones 22) MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn+2 + 4 H2O SO3= + H2O SO4= + 2H+ + 2 e(20) (21)

2MnO4- + 16 H+ + 10 e- 2 Mn+2 + 8 H2O 5SO3= +5 H2O 5SO4= + 10H+ + 10 e_____________________________________ 2 MnO4- + 5 SO3= + 6 H+ 2 Mn+2 + 5 SO4= + 3H2O (22)

5.

Al calentar 0,2 g de sulfito de sodio se observo un oscurecimiento del slido blanco, este oscurecimiento por formacin de sulfuro se debe a la descomposicin que sufre el sulfito de sodio al ser calentado, el cual forma sulfuros y trixido de azufre que al agregar agua forma el cido sulfrico y posteriormente por la disociacin de este cido se forman iones sulfatos. ****

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFA

APNDICE