PROCESOS DE SOLIDIFICACIN 1.1.

Introduccin En general, los productos metlicos se originan en una primera etapa en estado lquido, luego del cual se pasa al estado slido mediante moldes o por colada continua. El proceso de solidificacin es determinante para la calidad del producto final, porque si el material queda defectuoso en esta etapa, ser muy difcil efectuar las correcciones en el procesamiento posterior. Defectos frecuentes de la etapa de fusin y solidificacin son:

porosidades microgrietas inclusiones no metlicas segregacin de elementos de aleacin formas de granos muy heterogneas (por ejemplo: granos muy alargados y granos pequeos)

rechupes, (huecos debidos a la contraccin del metal lquido al solidificarse y que no han sido llenados por ms metal lquido).

La obtencin de un producto sano por solidificacin no es simple y requiere un profundo conocimiento acerca de la relacin entre diferentes variables que veremos en este captulo.

1. Solidificacin 1.2. Nucleacin La transformacin de lquido a slido ocurre en dos etapas. La primera, es la nucleacin de la fase slida en la fase lquida, donde se genera una superficie slido - lquido que tiene una energa de superficie (energa por unidad de superficie) y, la segunda, se

refiere al crecimiento de estos ncleos a medida que desciende la temperatura. Por lo tanto, durante la solidificacin coexisten ambas fases, slida y lquida. La relacin entre las velocidades de nucleacin y crecimiento determinara la forma y el tamao de los granos del slido resultante. La velocidad de nucleacin se puede expresar por:

(1) Dnde:

(2) El primer trmino de (2) corresponde al calor latente de solidificacin, y el segundo trmino corresponde al grado de sobreenfriamiento T-TE.

 G* proviene de la barrera de energa necesaria para vencer la resistencia a la formacin de una superficie entre el lquido y el slido. ED proviene de la barrera de energa que existe para producir la difusin de tomos que deben desplazarse para ubicarse ordenadamente en el nuevo ncleo cristalino. Las anteriores resistencias a la nucleacin exigen un sobreenfriamiento para que se inicie el proceso de solidificacin; el sobreenfriamiento ser mayor para una nucleacin homognea, es decir, aquella por la cual se forma un ncleo en el seno mismo del lquido. Por otra parte, la nucleacin heterognea est caracterizada por la formacin de ncleos sobre superficies slidas existentes como paredes del molde o partculas slidas en suspensin. El diagrama Temperatura (T) v/s tiempo (t) tendrn la siguiente forma para la solidificacin de un metal puro:

Una caracterstica importante de la cristalizacin de los slidos es que a presin constante poseen una temperatura caracterstica de

equilibrio slido/lquido, TE. Solamente a esta temperatura existe el equilibrio, por lo tanto, podemos decir que las energas libres del slido y del lquido son iguales. A una temperatura mayor a TE la fase lquida posee una energa libre menor que la fase slida siendo, por lo tanto, la fase estable. Anlogamente, a temperatura menor a TE la fase slida posee una energa libre menor que la fase lquida, luego, la fase estable es la slida. Cabe sealar que si el lquido se enfra a una temperatura menor que TE no se produce la cristalizacin en forma inmediata, se requiere de un cierto grado de sobreenfriamiento para que el proceso de solidificacin comience. Como se muestra en la Figura 1.2-1:

El lquido es enfriado hasta TE, corresponde a la zona a. El lquido debe ser sobre enfriado en una cantidad T para comenzar la nucleacin. El T ser mayor para nucleacin homognea, (curva b), que para nucleacin heterognea, (curva c).

Si contina el crecimiento de los ncleos, se eleva la temperatura hasta TE, producto del calor latente de solidificacin, y de esta manera se mantiene constante esta temperatura. Esto coincide con lo establecido en la regla de las fases de Gibbs. Cuando la solidificacin termina y ya no hay ms calor latente entregado al sistema, la temperatura de slido comienza a descender, zona d.

Cuando se aplica la regla de las fases de Gibbs al periodo de tiempo en que coexisten slido y lquido, L = 1 + 1 - 2 = 0, se observa que la solidificacin debe ser a temperatura constante, por consiguiente, el sobreenfriamiento inicial desencadena el proceso de nucleacin de slidos, para luego elevarse la temperatura y el resto del proceso de solidificacin ocurre a temperatura constante.

SOLIDIFICACIN 1.3 Crecimiento de los ncleos Una vez formados los ncleos, un cierto nmero de ellos crecer. El crecimiento depende del cambio de energa libre, ( Gs), que ocurre en la interfase cuando un nmero NA de tomos se agrega como una nueva capa a los N tomos que ya pertenecen al slido. Gs es funcin de los siguientes parmetros o variables: Gs = f ( Sf , g ( NA , N ), TE ) (3) Dnde: Sf = entropa de fusin del material TE = temperatura de la transformacin (K) g ( NA , N ) = factor de probabilidad

El crecimiento del ncleo puede ser:

segn caras planas o "faceted". segn caras irregulares o "non faceted".

Si Sf 2R, entonces Gs adquiere un valor mnimo para atmica, es decir, non faceted, en los cuales las superficies tienden a cubrirse con nuevos tomos solo en un 50 %. Si Sf > 2R, entonces Gs alcanza mnimos para fracciones NA /N cercanos a 0 a 1; obviamente el cristal crecer cuando cuando es cercano a 0, el ncleo crecer por capas completas, generando superficies planas o faceted, con planos cristalogrficos caractersticos. y no

Esta situacin produce crecimiento con superficie irregular a escala

Los metales, normalmente, tienen Sf 2R, por lo tanto, su crecimiento ser irregular o non faceted, y sus cristales presentarn superficies externos de formas irregulares. En cambio, los metaloides como el Bi, Ga, Sb, As y los semiconductores Si, Ge tienen Sf > 2R y crecen con caras planas o faceted, observndose en ellos el tpico aspecto "cristalino".

1. SOLIDIFICACION 1.4 Crecimiento estable e inestable de cristales metlicos La forma de crecimiento de un slido en un lquido depende del gradiente de temperatura delante de la interfase solido -liquido, (S-L). Como se seal anteriormente, para producir solidificacin es necesario sobreenfriar el lquido bajo la temperatura de fusin Tf ; al formarse una cierta cantidad de slido se expulsa calor latente el cual eleva la temperatura de la interfase S-L producindose alguna de las siguientes situaciones: Gradiente positivo de temperatura delante de la interfase S-L, (Figura 1.4-1). Cuando se tiene un gradiente de temperatura positivo el calor debe ser extrado por el slido. El movimiento de la interfase es controlado por la cantidad de calor removido a travs del slido. Adems la interfase debe ser isotrmica y moverse con velocidad uniforme. Si una protuberancia de slido avanza hacia el lquido esta se encuentra con lquido sobrecalentado y se disuelve. Se produce as un crecimiento con una interfase de forma plana o redondeada, pero sin protuberancias. Nota: Un frente de solidificacin plano no tiene nada que ver con el crecimiento de caras planas o faceted Gradiente negativo de temperatura delante de la interfase S-L. Cuando se tiene un gradiente de temperatura negativo el calor puede ser extrado tanto por el slido como por el lquido, por lo tanto, el movimiento de la interfase no es controlado por la cantidad de calor removido a travs del slido. Al desencadenarse el proceso de solidificacin se desprende calor latente que eleva la temperatura de la interfase S-L, de esta manera es posible que delante de la interfase se genere un gradiente negativo de temperatura (Figura 1.4-2). Si una

protuberancia slida avanza, se encontrara con lquido sobreenfriado y esta tendera a crecer an ms hacia el interior del lquido. Por lo tanto, la interfase SL avanzara con protuberancias puntiagudas llamadas dendritas (forma de rbol), de esto se deduce que la interfase plana es inestable en este caso.

El crecimiento de las dendritas no es simplemente el avance de alguna protuberancia en la interfase. Los brazos de las dendritas crecen en ciertas direcciones cristalogrficas especficas, determinadas por la estructura cristalogrfica de cada metal:
Estructura Cristalina FCC BCC HCP Direccin de los brazos de dendritas < 100 > < 100 > < 10T0 >

Tabla 1.