DOI: 10.4025/actascitechnol.v31i2.

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Efeito da temperatura e do tamanho de partculas na adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL em carvo ativado
Expedito Besinella Junior1, Melissa Souza Matsuo1, Mabel Walz1, Araclis Ferreira da Silva2 e Classius Ferreira da Silva3*
1

Universidade Estadual do Oeste do Paran, Toledo, Paran, Brasil. 2Centro de Biotecnologia da Amaznia, Manaus, Amazonas, Brasil. 3Universidade Federal de So Paulo, Rua Professor Artur Riedel, 275, 09972-270, Diadema, So Paulo, Brasil. *Autor para correspondncia. E-mail: cfsilva@unifesp.br

RESUMO. Os efluentes de tinturaria constituem um problema ambiental, uma vez que apresentam elevada quantidade de carga orgnica e de cor. Os processos de coagulao e adsoro so os mais utilizados na remoo de corantes txteis. Neste trabalho foram determinadas as isotermas de adsoro do corante reativo Remazol Amarelo Ouro RNL em carvo ativado de casca de coco. Foram estudadas duas variveis: temperatura (30 e 40C) e tamanho de partcula (1,70 0,30 mm e 3,00 0,40 mm). Os resultados mostraram que o aumento na temperatura ou a diminuio do dimetro das partculas promove aumento na adsoro. O modelo de Langmuir-Freundlich apresentou melhor ajuste entre os modelos testados.
Palavras-chave: adsoro, corantes txteis, isotermas de adsoro, carvo ativado.

ABSTRACT. Effects of temperature and particle size on the adsorption of Remazol Golden Yellow RNL in activated carbon. Textile industries have environmental problems due to high levels of COD and color. Adsorption is one of the most important processes used to remove color from effluent. Adsorption isotherms of Remazol Gold Yellow Remazol RNL reactive dye in activated carbon were determined. Two parameters were studied: temperature (30 and 40oC) and particle size (1.70 0.30 mm e 3.00 0.40 mm). Results show that an increase in temperature or a decrease in particle size promotes an increase in the adsorption. The LangmuirFreundlich equation was the best-fitted model for the experimental data.
Key words: adsorption, textile dyes, adsorption isotherms, activated carbon.

Introduo Corantes reativos so compostos que contm um ou dois grupos qumicos capazes de formar ligaes covalentes entre um carbono ou fsforo de sua estrutura e um oxignio, nitrognio ou enxofre, respectivamente, de uma hidroxila, amina ou mercaptana da fibra do tecido (ZOLLINGER, 1960). So conhecidos no ramo txtil pelas suas excelentes propriedades de brilho e solidez e dominam o mercado de corantes para o tingimento e estamparia do algodo. Os efluentes de tinturaria constituem problema ambiental, uma vez que apresentam elevada quantidade de carga orgnica e de cor. Durante o processo de tingimento, paralelo reao de fixao do corante, ocorre reao de hidrlise. O corante hidrolisado incapaz de ligar-se fibra, sendo descartado no efluente da indstria. Este efluente, quando despejado em rios e lagos, prejudica a realizao da fotossntese dos vegetais aquticos, alm de apresentar toxidade aos seres vivos aquticos. Os processos de coagulao e adsoro so
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os mais utilizados na remoo de corantes txteis (KIMURA et al., 2000). A temperatura e o tamanho de partculas do adsorvente so variveis significativas nos processos de adsoro. Diversos trabalhos tm indicado o efeito destas variveis na adsoro de corantes em vrios adsorventes.
Efeito da temperatura na adsoro de corantes txteis

Khattri e Singh (2000) verificaram o efeito da temperatura na isoterma de adsoro do corante Cristal Violeta em serragem. Eles ajustaram o modelo de Langmuir aos dados experimentais e observaram que o aumento da temperatura promove reduo na capacidade mxima de adsoro (qMAX) da serragem. De acordo com os autores, o aumento da temperatura afeta a solubilidade e o potencial qumico do adsorvato, sendo este ltimo o fator controlador do processo. Se a solubilidade do adsorvato aumenta com o aumento na temperatura, o potencial qumico diminui e ambos os efeitos (solubilidade e temperatura) trabalham na mesma direo, provocando reduo na adsoro. Aksu e Tezer (2005) tambm observaram o mesmo
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Besinella Junior et al.

Tabela 1. Modelos de isotermas de adsoro.
Equao do modelo Langmuir (LANGMUIR, 1918)(1) Freundlich (FREUNDLICH, 1907)(2) Langmuir- Freundlich (KOBLE; CORRIGAN, 1952)(3) Redlich-Peterson (REDLICH; PETERSON, 1959)(4)

efeito da temperatura na adsoro de corantes txteis em algas verdes (Chlorella vulgaris). Os resultados indicaram que o aumento de temperatura diminui a capacidade de adsoro dos corantes Remazol Vermelho RR e Remazol Amarelo Ouro RNL. Por outro lado, para o corante Remazol Preto B, o aumento de temperatura de 25 para 35C provoca aumento na capacidade de adsoro, que os autores atriburam provvel soro qumica, alm do processo de soro fsica. Adicionalmente, eles aumentaram a temperatura para 45 e 55C, e ocorreram decrscimos da capacidade de adsoro de equilbrio. Al-Ghouti et al. (2005) estudaram a adsoro dos corantes Azul de Metileno, Cibacron Reativo Preto C-NN e Cibacron Reativo Amarelo Ouro MI-2RN em diatomita. Verificaram que o aumento da temperatura promove aumento da capacidade mxima de adsoro de equilbrio. De acordo com os autores, em temperaturas maiores (50 e 60C), a capacidade de adsoro aumentou em decorrncia do aumento do coeficiente de difuso intrapartculas, ou seja, a difuso intrapartcula o processo controlador para o processo, se comparada com a difuso externa. Adicionalmente, h reduo do fenmeno de dessoro do corante.
corantes Efeito do tamanho de partculas na adsoro de corantes txteis

q* =

q* = K (C *)
q* =
q* =

q MAX C * KD + C *
n
n n

K D + (C *)
1 + a R (C *) a C*

q MAX (C *)

OBS.: (1) qMAX a capacidade mxima de molcula que pode ser adsorvida no material. KD a constante de Langmuir, corresponde ao valor de C* em que ocorre a metade do valor de qMAX. um indicativo de afinidade do adsorvente pela molcula, e quanto menor o KD, maior a afinidade. (2) K e n so parmetros relacionados capacidade e intensidade de adsoro, respectivamente. (3) qMAX e KD possuem significado fsico semelhante ao modelo de Langmuir, desde que os valores de KD e N sejam positivos. Quanto maior o valor de N, mais favorvel a adsoro. (4) a, aR e so parmetros. O parmetro a est relacionado capacidade de adsoro e o parmetro , quando varia de 0 a 1, indica que a adsoro favorvel.

Al-Degs et al. (2000) estudaram a adsoro dos corantes aninicos reativos Remazol Amarelo, Remazol Preto e Remazol Vermelho em carvo ativado. Os resultados mais satisfatrios foram obtidos para o Remazol Amarelo, embora o carvo tenha apresentado bom desempenho na remoo dos trs corantes. Eles observaram que o aumento do tamanho de partcula reduz a capacidade mxima (qMAX) de adsoro dos trs corantes. A alta capacidade de adsoro do carvo foi atribuda s cargas positivas lquidas da superfcie. Khattri e Singh (2000) tambm observaram que o aumento de tamanho de partculas promove a reduo na capacidade de adsoro do corante Cristal Violeta em partculas de serragem.
Modelos de isotermas de adsoro

Aksu e Tezer (2005) determinaram as isotermas de adsoro de vrios corantes txteis na alga verde Chlrorella vulgaris. Eles verificaram que o modelo de Langmuir apresentou o melhor ajuste aos dados experimentais para os corantes Remazol Vermelho RR e Remazol Amarelo Ouro RNL, ao passo que, para o corante Remazol Preto B, os modelos de Freundlich e de Redlich-Peterson apresentaram melhor ajuste. Por outro lado, o modelo de Langmuir-Freundlich apresentou bom ajuste aos trs corantes estudados. O objetivo deste trabalho verificar o efeito da temperatura e do tamanho da partcula de carvo ativado nas isotermas de adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL. Sero estudadas duas temperaturas (30 e 40C) e dois diferentes tamanhos de partculas (1,70 0,30 e 3,00 0,40 mm). Material e mtodos Nos experimentos foi utilizado o corante reativo comercial Remazol Amarelo Ouro RNL (Reactive Orange107, CAS 94158-82-4) da marca Dystar (Figura 1). De acordo com o fabricante, as letras dispostas aps o nome do corante esto relacionadas com as tonalidades que um corante pode ter em relaao a um outro de referncia. No caso do RNL, para indicar que um amarelo avermelhado e brilhante. Utilizou-se o carvo ativado de casca de coco produzido pela empresa Brasilac de Guarapuava, Estado do Paran, com rea superficial de 1.200 m2 g-1. O carvo foi submetido a um conjunto de peneiras vibratrias para separao das partculas em dois tamanhos, cujos dimetros mdios foram: 1,70 0,30 mm (partculas A) e 3,00 0,40 mm (partculas B). A caracterizao do carvo ativado foi realizada antes da separao nas peneiras vibratrias.
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Diversos modelos de isoterma de adsoro so propostos na literatura, os quais descrevem a concentrao de adsorvato no adsorvente no equilbrio (q*) em funo da concentrao de adsorvato na fase lquida em contato com o adsorvente tambm no equilbrio (C*). A Tabela 1 apresenta alguns destes modelos de isotermas.
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Isotermas de adsoro de corante reativo

187

Figura 1. Estrutura do corante Remazol Amarelo Ouro RNL (CATANHO et al., 2006).

ativado Caracterizao do carvo ativado ndice de Iodo do carvo ativado

O nmero ou ndice de iodo est relacionado microporosidade do carvo ativado, uma vez que requer poros com abertura inferior a 1 nm para ser adsorvida. Estima-se que 1 mg de iodo adsorvido corresponda a 1 m2 de superfcie interna (ELHENDAWY et al., 2001). O nmero de iodo foi realizado de acordo com o mtodo ASTM D 460786 (ASTM STANDARDS, 1990).
Preparao do carvo para determinao da acidez e basicidade da superfcie

24h. Estudos preliminares, em laboratrio, indicaram que o equilbrio atingido em cerca de 3h. Logo aps, centrifugaram-se as solues e determinaram-se as absorbncias no espectrofotmetro utilizando o comprimento de 415 nm, que foi previamente determinado por varredura do espectro. As isotermas foram determinadas a 30 e 40C para ambos os dimetros de partculas estudados. Aps cada ensaio, foram calculadas as concentraes de corante na fase lquida no equilbrio, C* e suas respectivas concentraes de corante na fase slida, q*. As isotermas foram obtidas a partir dos grficos de q* em funo C*. Estes dados foram ajustados s equaes apresentadas na Tabela 1 utilizando o software Statistica, que tambm fornece o valor do coeficiente de determinao (R2) o qual representa quanto o modelo consegue explicar do comportamento dos dados experimentais. Para o ajuste, utilizou- se o Mdulo de Estimativas de Modelos, que utiliza o critrio dos mnimos quadrados e o algoritmo de Levenberg-Marquardt para estimar os parmetros das equaes. Resultados e discusso O ndice de iodo determinado neste trabalho foi de 864 mg de iodo g-1 de Carvo, ou seja, muito prximo de 1.050 mg de iodo g-1 de Carvo determinado por Al-Degs et al. (2000). O ndice de iodo expressa a quantidade de microporos do carvo ativado com tamanho menor que 40 ; desta forma, possvel afirmar que tais carves apresentam elevada microporosidade. A comparao das reas superfciais tambm indica semelhana com o carvo utilizado por Al-Degs et al. (2000). Os carves ativados apresentam alta capacidade de adsoro e/ou reatividade com relao a uma gama de poluentes orgnicos. A superfcie do carvo ativado apresenta uma diversidade de grupos qumicos que normalmente no encontrada em outras superfcies, por exemplo, slidos inorgnicos, como xidos metlicos, normalmente apresentam tomos de oxignio e grupos hidroxilas. So, primariamente, os grupos hidroxilas que determinam o carcter cido-base e a reatividade destas superfcies. Por outro lado, as superfcies carbonceas apresentam no apenas um, mas pelo menos cinco diferentes grupos qumicos na superfcie, tais como grupos carboxlicos, lactnicos, fenlicos, carbonlicos e etricos. Esta diversidade de grupos qumicos torna a superfcie qumica do carvo muito mais verstil que outros adsorventes (LEON Y LEON; RADOVIC, 1994). Algumas reaes do H+ com grupos funcionais da superfcie do carvo so descritas por Al-Degs
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O pH da soluo de carvo e as isotermas de adsoro de H+ e OH- no carvo ativado foram determinados pelos mtodos de titulao descritos por Moreno-Castilla et al. (1993) e Guzel (1996). As amostras foram previamente lavadas vrias vezes, com gua destilada, e secas a 100C, durante 24h, antes da titulao. a) pH da soluo de carvo: O valor do pH da amostra de carvo ativado foi medido aps 3h de agitao de uma mistura de 10% (p/p) de carvo ativado em gua destilada. b) Isoterma de adsoro de H+ e OH-: Cerca de 0,5 g de carvo foi colocado em contato com vrios volumes de solues de HCl 0,25 M e NaOH 0,25 M, em quantidades variando de 0,1 a 25 mL. As amostras foram, ento, diludas com gua at o volume final de 25 mL usando gua deionizada. Os frascos com a mistura foram fechados e submetidos agitao orbital durante uma noite, em temperatura ambiente. O pH de cada amostra foi medido e as concentraes de H+ e OHcorrespondentes foram calculadas.
Isoterma de adsoro do corante

Em dez frascos contendo diferentes quantidades de carvo ativado em cada (0,5 a 5,0 g de carvo ativado), adicionaram-se 20 mL da soluo de concentrao 3.000 mg L-1 do corante Remazol Amarelo Ouro RNL. Desta forma, foram determinados dez pontos de cada isoterma, sem repeties. Os frascos foram, depois, colocados em agitao orbital, em temperatura controlada, durante
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Besinella Junior et al.

et al. (2000). Em superfcies bsicas, tais reaes promovem a formao de cargas (C+, C2+, C4+) dependendo da quantidade de H+ que reage com o grupo qumico da superfcie. De acordo com Mattson e Mark (1971), os carves ativados podem ser classificados como carves H ou L, de acordo com o seu pH em suspenso. O carvo do tipo H adsorve mais H+ que OH- e produz suspenses com propriedades alcalinas (pHsuspenso > 7,0). As superfcies bsicas apresentam maior afinidade pela adsoro de ons H+, em comparao ao on OH-. Por outro lado, os carves do tipo L produzem suspenses com propriedades cidas (pHsuspenso < 7,0) e adsorvem mais OH- que H+. O pH da suspenso de carvo deste trabalho foi igual a 7,4; desta forma, o carvo ativado pode ser classificado como do tipo H, ou seja, capaz de adsorver mais H+ do que OH-, isto tambm confirmado pelas isotermas de adsoro da Figura 2. De qualquer maneira, possvel afirmar que o carvo utilizado apresenta propriedades anfteras pela capacidade de adsorver tanto H+ como OH-.
14 12
Qe (mmol g-1 de carvo)

experimentais. Observa-se que o modelo de Freundlich apresentou melhor ajuste com relao ao coeficiente de determinao. A capacidade mxima de adsoro (qMAX) de H+ cerca de 62 vezes maior que a capacidade mxima de adsoro de OH-. Adicionalmente, as constantes do modelo de Freundlich tambm foram muito maiores para a adsoro do H+.
Tabela 2. Valores das constantes dos modelos de Langmuir e Freundlich para as isotermas de adsoro do H+ e OH- em carvo ativado.
Parmetros de Langmuir qmax KD R2 22,510 21421 102 0,9704 0,364 21438 0,9075 Parmetros de Freundlich K n R2 85708 1,28 0,9879 0,0076 0,31 0,9778

H+ OH-

OBS.: qMAX dado em mmol g-1 de carvo, KD dado em (mol L-1)/108, K dado em (mmol g-1 de carvo) x ((mol L-1)/108)1/n , R2 o coeficiente de determinao.

10 8 6 4 2 0 0 500.000 1.000.000
Ce (mol L-1) / 108

O pH da soluo de corante Remazol Amarelo Ouro RNL igual a 4,63 na concentrao utilizada para determinao das isotermas (3.000 mg L-1). Sabendo-se que este corante apresenta carga negativa e que o carvo do tipo H, ou seja, tem grande afinidade por H+, possvel afirmar que as condies de adsoro foram altamente favorveis para as interaes eletrostticas entre o carvo e o corante txtil.
Efeito da temperatura na isoterma de adsoro do corante corante

1.500.000

2.000.000

(a) H+
0,4

0,3

0,2

0,1

0,0 0 100.000 200.000 300.000

Ce (mol L-1) / 108

(b) OHFigura 2. Isoterma de adsoro de H+ (a) e OH- (b) em carvo ativado.

A Tabela 2 apresenta os coeficientes dos modelos de Langmuir e Freundlich ajustados aos dados
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As Figuras 3(a) e 3(b) indicam, respectivamente, as isotermas de adsoro do corante em partculas A (1,70 0,30 mm) e B (3,00 0,40 mm). Observa-se que para ambos os tamanhos de partculas, quanto maior a temperatura, maior a adsoro. Este comportamento contrrio ao verificado por Aksu e Tezer (2005) para o mesmo corante, quando adsorvido em Chlorella vulgaris, e por Khattri e Singh (2000), para a adsoro dos corantes Verde Malaquita e Cristal Violeta em serragem. Para Aksu e Tezer (2005), o aumento da capacidade de adsoro est relacionado provvel quimissoro, alm da adsoro fsica. Ao passo que, para Khattri e Singh (2000), o aumento da capacidade de adsoro est relacionado ao aumento na solubilidade do corante e diminuio do potencial qumico. Na Figura 3(a), visvel a diferena entre as isotermas para as partculas A (menores); por outro lado, na Figura 3(b), para as partculas B, as isotermas esto praticamente sobrepostas at a concentrao de 600 mg L-1. Estes comportamentos podem estar relacionados ao efeito do gradiente de temperatura provavelmente existente entre o interior da partcula e sua superfcie. Em partculas menores, o gradiente de temperatura menor ou inexistente,
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Qe (mmol g-1 de carvo)

Isotermas de adsoro de corante reativo

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fazendo com que o interior da partcula tenha temperatura muito prxima da temperatura externa e da superfcie da partcula. Desta forma, a adsoro pode ocorrer de forma intensa e homognea em toda a partcula, ao passo que, em partculas maiores, o gradiente de temperatura entre o interior e o exterior da partcula maior, ocorrendo maior adsoro do corante nas regies mais externas da partcula.
350

partculas em uma mesma temperatura, as isotermas da Figura 3 foram novamente plotadas de acordo com a temperatura (Figura 5).

q R2 (b) Partcula maior

q* (mg de corante 100 g-1 de carvo)

300

30C 40C

R1 (a) Partcula menor

250

200

150

Figura 4. Comparao entre os gradientes de temperatura e da quantidade de corante adsorvida em funo do raio da partcula, em que T a temperatura e q a quantidade de moles de corante adsorvida: (a) Partcula menor; (b) Partcula maior.
350

100

q* (mg de corante 100 g-1 de carvo)

50

300

Partcula A Partcula B

0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

250

C* (mg L-1)

200

(a)
350

150

q* (mg de corante 100 g-1 de carvo)

300

30C 40C

100

250

50

200

0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

150
350

C* (mg L-1)

(a)
Partcula A Partcula B

100

q* (mg de corante 100 g-1 de carvo)

300

50

250

0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

C* (mg L-1)

200

(b) Figura 3. Isotermas de adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL em partculas de carvo ativado de diferentes tamanhos: (a) Partculas A (1,70 0,30 mm); (b) Partculas B (3,00 0,40 mm).

150

100

50

A Figura 4 ilustra estes gradientes nas partculas de carvo. medida que se aproxima do centro da partcula, a adsoro diminui pela reduo da temperatura. Outros fatores tambm apresentam efeitos significativos sobre a adsoro, como concentrao do corante, tamanho dos poros, pH da soluo de corante etc.
Efeito do tamanho das partculas na isoterma de adsoro do corante

0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600

C* (mg L-1)

(b) Figura 5. Isotermas de adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL em partculas de carvo ativado em diferentes temperaturas: (a) 30C; (b) 40C.

Para visualizar melhor o efeito do tamanho das

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Para os ensaios realizados a 40C (Figura 5(b)), observa-se que a capacidade de adsoro bem maior para o carvo de menor dimetro (partculas A), o que tambm foi verificado para a adsoro do
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Besinella Junior et al.

corante Cristal Violeta em partculas em serragem (KHATTRI; SINGH, 2000), para a adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro em partculas de carvo ativado (AL-DEGS et al., 2000) e para adsoro do corante Drim Amarelo K4G em partculas de cinzas de leo de xisto (AL-QODAH, 2000). De acordo com Al-Qodah (2000), a taxa e a extenso da adsoro diminuem com o aumento do tamanho da partcula, e este comportamento est relacionado com a rea superficial efetiva das partculas de adsorvente e seus tamanhos. A rea superficial efetiva diminui com o aumento do tamanho das partculas e, como consequncia, a saturao por unidade de massa de adsorvente diminui. Al-Degs et al. (2000) realizaram a adsoro do corante Remazol Amarelo em carvo ativado com rea superficial de 1.100 m2 g-1. Eles estudaram trs faixas de dimetros de partculas entre 0,30 e 0,71 mm e obtiveram valores de capacidade de adsoro da mesma ordem deste trabalho; verificaram tambm que a reduo do dimetro de partcula promove aumento na capacidade de adsoro. Na temperatura de 30C (Figura 5(a)), o efeito do tamanho de partcula menos pronunciado, se comparado a 40C (Figura 5(b)), o que evidencia o efeito positivo da temperatura na adsoro. Por exemplo, na Figura 5(a) (30C), para C* igual a 600 mg L-1, observa-se que o valor de q* cerca de 100 mg 100 g-1 de carvo para as partculas de tamanho A (menores) e cerca de 60 mg de corante 100 g-1 de carvo para as partculas de tamanho B (maiores), ou seja, a concentrao do corante no carvo , aproximadamente, 40% menor para as partculas maiores. No entanto, na temperatura de 40C (Figura 5(b)), tambm para C* igual a 600 mg L-1, o valor de q* cerca de 150 mg 100 g-1 de carvo para as partculas de tamanho A (menores) e cerca de 60 mg de corante 100 g-1 de carvo para as partculas de tamanho B (maiores), ou seja, a concentrao do corante no carvo , aproximadamente, 60% menor para as partculas maiores. Isto indica que, para menores temperaturas, o tamanho das partculas no afeta significativamente, mas com o aumento da temperatura, o tamanho da partcula deve ser considerado na capacidade de adsoro.
Ajuste dos modelos matemticos

assim, o modelo de Langmuir foi ajustado aos dados aps a excluso dos dois ltimos pontos da isoterma, ou seja, os maiores valores de C*. A excluso dos pontos visou apenas ao ajuste parcial do modelo aos dados, ou seja, os modelos podem ser aplicados apenas no intervalo definido. A finalidade desta excluso apenas possibilitar o ajuste aos modelos clssicos de adsoro e permitir a comparao entre os coeficientes de cada isoterma. As isotermas das Figuras 3 ou 5 apresentaram um patamar de saturao, tpico do modelo de Langmuir; no entanto, com o aumento da concentrao, h um novo incremento na adsoro do corante. justamente este incremento na adsoro que desprezado para o ajuste dos modelos. Segundo Figueiredo e Ribeiro (1987), tal comportamento tpico de adsoro em multicamadas, na qual o modelo de Langmuir no deve ser ajustado. A deduo do modelo de Langmuir implica admitir que o processo de adsoro ocorra em monocamada. A Tabela 3 indica que, mesmo aps a excluso dos pontos, os parmetros do modelo de Langmuir no apresentaram bom ajuste aos dados experimentais, como pode ser verificado pelos coeficientes de regresso que foram menores que 90%, com exceo da isoterma a 40C para as partculas de menor dimetro. Al-Degs et al. (2000) observaram excelente ajuste do modelo de Langmuir para a isoterma de adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro. Os valores de qMAX obtidos por estes autores variaram de 71,4 a 111,1 mg de corante 100 g-1 de carvo, ou seja, da mesma ordem de grandeza dos valores obtidos neste trabalho. Tais autores no fazem referncia se o corante Remazol Amarelo Ouro do tipo RNL.
Tabela 3. Valores das constantes dos modelos de Langmuir para as isotermas de adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL em carvo ativado.
Condies das Isotermas Temperatura Dimetro das Partculas 30C 1,70 0,30 mm 30C 3,00 0,40 mm 40C 1,70 0,30 mm 40C 3,00 0,40 mm Parmetros de Langmuir qmax KD R2 184,59 178,15 85,27 56,06 5,20 84,88 243,26 59,54 90,34 140,36 4,94 88,20

OBS.: qMAX dado em mg de corante 100 g-1 de carvo, KD dado em mg de corante mL-1, R2 o coeficiente de determinao.

Inicialmente, o modelo de Langmuir foi ajustado aos dados experimentais, mas os coeficientes de regresso foram muito ruins. Desta forma, procedeu-se a um ajuste parcial,
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Aksu e Tezer (2005) estudaram a adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL em algas Chlorella vulgaris. Eles verificaram que o erro experimental, que a diferena entre o valor experimental e o valor predito pelo modelo da isoterma, foi inferior a 10% para os trs modelos, e seus valores foram 8,0; 4,7 e 3,3%, respectivamente, para os modelos de Freundlich, de Redlich-Peterson e de Langmuir.
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Isotermas de adsoro de corante reativo

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Ao contrrio do ajuste ao modelo de Langmuir, para o ajuste dos modelos de Freundlich e Langmuir-Freundlich no foi excludo nenhum dos pontos experimentais, uma vez que os coeficientes de determinao foram muito melhores. A Tabela 4 apresenta os valores das constantes dos modelos de Langmuir-Freundlich. Os valores dos parmetros foram da mesma ordem de grandeza daqueles obtidos por Aksu e Tezer (2005) para a adsoro do mesmo corante na alga Chlorella vulgaris. Observa-se que o modelo de Langmuir-Freundlich apresentou os melhores resultados para as quatro isotermas.
Tabela 4. Valores das constantes do modelo de LangmuirFreundlich.
Condies das Isotermas Temperatura 30C 30C 40C 40C Dimetro das Partculas 1,70 0,30 mm 3,00 0,40 mm 1,70 0,30 mm 3,00 0,40 mm Parmetros de Langmuir-Freundlich qMAX KD N R2 4,80 -0,773 -0,0335 98,41 2,35 -0,836 -0,0226 98,03 5,54 -0.753 -0.0577 91,34 5,55 -0,509 -0,0917 93,51

torna negativo; aumentando ainda mais o valor de C*, ocorre a formao de uma assntota em q* igual a zero.

Figura 6. Comportamento do modelo de Langmuir-Freundlich quando os parmetros KD e N so negativos.

OBS.: qMAX dado em mg de corante 100 g-1 de carvo, KD dado em mg de corante mL-1, R2 o coeficiente de determinao.

Observa-se que os coeficientes de determinao foram superiores para 30C, se comparados com os valores para 40C. Com relao aos parmetros, quando os valores de KD e N da equao de Langmuir-Freundlich so positivos, o significado fsico dos parmetros qMAX e KD anlogo ao modelo de Langmuir. Por outro lado, quando seus valores so negativos (como foi observado neste trabalho), os parmetros qMAX e KD no apresentaram o mesmo significado fsico do modelo de Langmuir. A Figura 6 indica uma curva tpica para o modelo de Langmuir-Freundlich quando os parmetros KD e N so negativos. Observa-se que a curva apresenta uma descontinuidade, e o seu comportamento antes da descontinuidade semelhante s isotermas obtidas neste trabalho. Aps tal descontinuidade, os valores de q* se tornam negativos e tendem a zero quando C* tende ao infinito. Desta forma, possvel afirmar que o modelo de Langmuir-Freundlich, quando KD e N so negativos, fisicamente coerente para valores menores de C*, ou seja, antes da descontinuidade. O comportamento do modelo antes da descontinuidade semelhante ao comportamento das isotermas obtidas neste trabalho, o que justifica o timo ajuste deste modelo aos dados experimentais. Em tais isotermas, inicialmente h elevao no valor de q*, seguida por um patamar e finalmente uma nova elevao. Os valores dos parmetros para os quatro experimentos foram da mesma ordem de grandeza. A partir de uma determinada concentrao C*, ocorre um ponto de descontinuidade, no qual o valor de q* se
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Segundo Walker e Weatherley (2001), os ons dos corantes apresentam a tendncia de se agregarem em solues aquosas. Em concentraes muito baixas de corante (10-4 a 10-6M), os corantes formam dmeros. Posteriormente, as unidades de dmeros tambm se agregam entre si e assim por diante, de acordo com as equaes a seguir: 2 Corante (Corante)2 n (Corante)2 (Corante)4 + (n-2)(Corante)2 A concentrao de corante utilizado na determinao das isotermas foi de 3.000 mg mL-1, o que corresponde a 5,3 10-3 M. Esta concentrao superior faixa de concentrao de 10-4 e 10-6 M, descrita por Walker e Weatherley (2001), na qual o fenmeno de agregao dos corantes ocorreria. No entanto, com o decorrer do processo de adsoro, h uma reduo da concentrao do corante no seio da soluo para valores entre 10-4 e 10-6 M, permitindo o processo de agregao do corante. Segundo Walker e Weatherley (2001), quando o processo de adsoro ocorre em multicamadas na superfcie do adsorvente, as molculas de corante, que no se encontram adsorvidas, tendem a se agregar no interior dos poros por meio de formao de micelas de corante; desta forma, o aumento dos valores de q* aps o patamar de saturao, mencionado anteriormente, decorrente do processo de agregao do corante no interior dos poros. Na verdade, no se trata de um aumento da capacidade de adsoro do corante, mas sim de um aprisionamento de molculas agregadas no interior do adsorvente. A Tabela 5 indica que os valores da constante n
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do modelo de Freundlich so inferiores a 1. Al-Degs et al. (2000) verificaram valores de n da ordem de 1,6 para isotermas determinadas em temperaturas da mesma ordem deste trabalho (25 a 45C). Estes resultados apontam que a adsoro do corante Remazol Amarelo Ouro RNL na alga Chlorella vulgaris mais favorvel do que a adsoro do corante em carvo ativado. De acordo com Freundlich (1907), valores de n maiores do que 1 representam isotermas mais favorveis do que valores menores do que 1, como foram observados neste trabalho.
Tabela 5. Valores das constantes do modelo de Freundlich.
Condies das Isotermas Temperatura Dimetro das Partculas 30C 1,70 0,30 mm 30C 3,00 0,40 mm 40C 1,70 0,30 mm 40C 3,00 0,40 mm Parmetros de Freundlich K n R2 16,63 0,292 95,51 15,14 0,259 94,93 28,11 0,299 93,73 NA NA NA

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OBS.: K dado em (mg de corante 100 g-1 de carvo) x (mg de corante mL-1)1/n ; R2 o coeficiente de determinao; NA: no-ajustado.

Concluso Undubitavelmente, o carvo ativado um excelente adsorvente para corante Remazol Amarelo Ouro RNL, com grande potencial no tratamento de efluentes de indstrias txteis. Os resultados mostraram que a temperatura do processo ou o dimetro das partculas de carvo influencia fortemente o processo de adsoro e, portanto, estas variveis devem ser levadas em considerao nas etapas de projeto e operao de sistemas de adsoro de corantes. A diminuio das partculas aumenta sua capacidade de adsoro porque ocorre aumento da rea de contato com a fase fluida. Considerando que as partculas eram de dimenses milimtricas, possvel que ocorram gradientes internos de temperatura; desta forma, este gradiente maior para as partculas maiores (3,00 0,40 mm), o que promove maior efeito da temperatura sobre a adsoro nestas partculas. Por outro lado, este efeito menor nas partculas com dimetro de 1,70 0,30 mm; neste caso, os gradientes internos de temperatura so muito menores e, consequentemente, o efeito da temperatura no processo de adsoro menor. As isotermas de adsoro do corante se ajustaram melhor ao modelo de Langmuir-Freundlich, se comparado ao modelo de Freundlich. A comparao com o modelo de Langmuir no possvel porque para o ajuste deste modelo foi necessria a excluso de pontos da isoterma. O ajuste do modelo de Langmuir serviu apenas para comparao entre os seus parmetros nas diferentes condies.
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Isotermas de adsoro de corante reativo Activated carbons as adsorbents of SO2 in flowing air. Effect of their pore texture and surface basicity. Langmuir, v. 9, n. 5, p. 1378-1383, 1993. REDLICH, O. J.; PETERSON, D. L. A useful adsorption isotherm. Journal of Physical Chemistry, v. 63, p. 1024-1026, 1959. WALKER, G. M.; WEATHERLEY, L. R. Adsorption of dyes from aqueous solution the effect of adsorbent pore size distribution and dye aggregation. Chemical Engineering Journal, v. 83, n. 3, p. 210-206, 2001.

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Received on March 18, 2008. Accepted on February 16, 2009.

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