Determinacin de las conductividades inicas

Resumen
Objetivos
Objetivo general
El objetivo de esta prctica es la determinacin de las conductividades inicas de lo OH y R necesarias para el
tratamiento de los datos experimentales en las practicas posteriores
Objetivos especficos
- Familiarizar con el montaje del equipo y puesta en marcha del mismo
- El uso de software adecuado para poder usar los diferentes artefactos involucrados en la prctica
- Adquirir un conocimiento para el tratamiento de datos experimentales tomados en laboratorio en la
realizacin de la practica
- Demostrar las diferentes leyes con las cuales predicen los comportamientos de las sustancias en diferentes
condiciones
Descripcin del trabajo
Para el desarrollo de esta prctica siga los siguientes pasos:

1. Ejecute el programa SACED-QRAD
2. Presione el botn START e introduzca el nombre del fichero que contendr los datos en la nueva ventana.
3. Introduzca en el reactor por alguna de las bocas superiores la disolucin Acetato de sodio.
4. Encienda el circuito de termostatizacin y seleccione 25C como temperatura.
5. Encienda el sistema de agitacin para facilitar la rpida termostatizacin.
6. Determine la conductividad del acetato de etilo a 25C.
7. Repita las medidas a 35 C y 45C.
8. Anote los resultados en una tabla.
9. Vaci el reactor por la llave de descarga (salida-1 de reactivo).
10. Lmpielo con agua, varias veces realizando el ltimo aclarado con agua conductimtrica (18 MO) y seque el
sistema.
11. Repita los puntos anteriores utilizando la disolucin de hidrxido sdico.



Elementos necesarios

- Bao termosttico con agitacin
- Placa agitadora
- Agitador magntico
- Conductivmetro
- Termmetro
- Cronmetro
- Vaso de precipitados con camisa (reactor)

Se requiere adems material auxiliar para la preparacin de las disoluciones y la realizacin de la prctica:

- Balanza analtica
- Vasos de precipitados
- Matraces Erlenmeyer
- Probetas
- Pipetas

Reactivos

- Acetato de Etilo
- Hidrxido de Sodio
- Agua destilada

Marco Terico
Introduccin
El transporte de la corriente elctrica a travs de conductores metlicos es realizado por el movimiento de los
electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial aplicada. En este caso, por tratarse de un solo tipo
de transportador (electrones), puede considerarse al conductor electrnico como homogneo, y para l es vlida la
Ley de Ohm:


I
V
R =
(1)
donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, O), V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V) e I es la
intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en amperios, A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la disolucin, los cuales se
mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la accin del campo elctrico producido por
la diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor inico tambin puede considerarse como homogneo
(siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas), y al igual que el conductor electrnico,
seguir la Ley de Ohm (Ec. 1).
Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la base de la Inica, una de las
reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en desarrollarse.
Resistencia, conductancia y conductividad
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se encuentran en un constante
movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este
movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones
a la accin de un campo elctrico, los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno
que se conoce como migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor, que obedece a la Ley de Ohm.
Consideremos la representacin de una porcin disolucin (Fig. 1) en la que la resistencia R correspondiente vendr
dada por:


donde es la resistividad (en ohm.cm) de la disolucin, l es la longitud (-distancia entre los planos considerados -
en cm) del conductor y A es el rea de seccin transversal (en cm
2
) del conductor.





Figura 1. Porcin de disolucin

La magnitud recproca de la resistencia es la conductancia electroltica (G)
seccin A
longitud l
A
l
R =
(2)
R
G
1
=
(3)
cuya unidad es el Siemens (S)
Combinando las Ecs. 2 y 3 se obtiene:

donde k es la conductividad de la disolucin (en S.cm
-1
), definida como la inversa de la resistividad.
De acuerdo con la Ec. 4, la conductividad de una disolucin es la conductancia de la misma encerrada en un cubo de
1 cm
3
(l=1cm, A=1cm
2
).
Conductancia molar
La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga migran bajo la accin de un
campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes y aniones de la solucin los que intervienen
en el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de la conductividad depender del nmero de iones presentes.
Para normalizar la medida de la conductancia, se introduce la magnitud conductancia molar (A), definida como:

donde C es la concentracin molar (mol.L
-1
) del electrolito totalmente ionizado.
Un anlisis dimensional de la Ec. 5 revela que:
|k| = S.cm
-1

|C| = mol.L
-1


por lo que se deben hacer compatibles las unidades de k y C. Para ello tendremos en cuenta que 1 L equivale a
1000 cm
3
, por lo que las unidades para C se pueden expresar como:
|C| = 10
-3
mol.cm
-3


Es decir, cuando C se expresa en mol.L
-1
, se debe multiplicar por el factor 10
-3
para pasarlo a mol.cm
-3
. De esta
manera, las unidades para A sern:
|A| = S.cm
2
.mol
-1

Por lo tanto, si se utilizan las unidades de mol.L
-1
para C y S.cm
-1
para k, la ecuacin para A que se deber usar es:
l
A
k
l
A
G = =

1
C
k
= A
(6)
C
k
1000 = A
(5)
(4)

donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm
3
) a cm
3
.
Variacin de la conductividad con la concentracin
La conductancia molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de la misma si la
conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin
entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativa a concentraciones altas.
En la Fig. 2 se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos. El
comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento inicial de la conductividad a
medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo, lo que se explica por existir un mayor nmero de iones
dispuestos para la conduccin.








Figura 2. Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos

A partir de un determinado valor de concentracin, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las
interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la corriente.
Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch
Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 1894 de conductancia molar para diferentes electrolitos mostraron
dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican en la Fig. 3.

Figura 3. Variacin de la conductancia molar con la raz de la concentracin

Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl, etc., muestran una disminucin lineal de la
conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los electrolitos potenciales (dbiles),
como el cido actico, sulfato de nquel, el agua, etc., muestran valores mximos de conductancia molar cuando
C0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin, por lo que la
concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del electrolito. Sin
embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero y potencial ya que la ionizacin depende
fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:

(Ley de Kohlrausch)

donde A
0
es la conductancia molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de la Fig. 3) y A es
un coeficiente (correspondiente a la pendiente de la grfica de la Fig. 3) que depende de la naturaleza del electrolito,
del disolvente y de la temperatura.

Ley de la migracin independiente de los iones

Kohlrausch tambin demostr que A
0
, para cualquier electrolito, se puede expresar como la suma de las
contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies constituyentes. Llamando + y - a las
C A A = A
0
(8)
conductancias molares de los cationes y los aniones respectivamente, la expresin matemtica de la Ley de las
Migraciones Independientes de los Iones es:

A
0
= z+
0
+ + z-
0
- (9)

donde z+ y z- es el nmero de oxidacin de los cationes y aniones respectivamente. Los valores de
0
+ y
0
- para
algunos iones se encuentran tabulados en la Tabla 2.

Tabla 2: Conductancias molares a dilucin infinita (, S.cm
2
.mol
-1
) para distintos iones a 25C
Catin +(S.cm
2
.mol
-1
) Anin -(S.cm
2
.mol
-1
)
H
+
349.6 OH
-
199.1
Na
+
50.1 Cl
-
76.4
K
+
73.5 Br
-
78.1
Zn
2+
105.6 SO4
-2
160.0
Mg
2+
106.1 Ac
-
40.9
NH4
+
73.4 Fe(CN)6
4-
442.3
Ba
2+
127.2 I
-
76.8

La conductancia de una mezcla, de acuerdo con la Ley de las Migraciones Independientes de los iones puede ser
calculada mediante la siguiente ecuacin:

G = 1/k E Ci
0
i (10)

donde k es la constante de la celda y Ci y
0
i representan la concentracin y la conductancia molar de las especies
inicas respectivamente. Ntese que este clculo es posible dado que la conductancia es una propiedad aditiva.

Medida de la conductancia

Fuentes de poder y puentes de resistencia

La medida de la resistencia elctrica de una disolucin es la base de la medida de la conductancia de la misma. Para
ello, se incorpora una celda de conductividad a un puente de Wheatstone pero con una corriente alterna por los
cambios en la concentracin de los electrlitos.
El puente descrito en la Fig. 4 consta de un juego de 4 resistencias, una de ellas la resistencia de la disolucin, una
fuente de corriente alterna y un galvanmetro. Se modifica el valor de la resistencia variable R2 hasta que la lectura
en el galvanmetro sea nula. Posteriormente aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo R1 y
R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolucin).

Figura 4. Puente de Kohlrausch para la medida de la resistencia de una disolucin

Celdas
Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las necesidades de la medida, que
pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o espacio (Fig. 5).



Figura 5. Esquema de una celda de conductividad
El valor de constante K de la celda caracteriza a la misma. Las celdas con valores de constante en el entorno de 1
cm
-1
usualmente poseen electrodos pequeos y espaciados, mientras que las celdas con valores de constante en el
entorno de 0.1 cm
-1
poseen electrodos grandes y poco espaciados.
Como K es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor observado de la conductancia
debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la celda para obtener la conductividad. Por
ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S usando una celda de constante 0.1 cm
-1
,

el valor de
conductividad ser de 200 x 0.1 = 20 S.cm
-1
.

Determinacin de la constante de celda

En teora, una celda de conductividad de valor K = 1 cm
-1
estara formada por dos electrodos de 1 cm
2
de superficie,
separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el valor de la constante de la celda no queda determinado
exclusivamente por los valores de l y A, ya que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa. As,
solamente una superficie de platino pulida a espejo posee un rea real prcticamente igual a la geomtrica. Sin
embargo, una superficie de platino rugoso (platino platinado o negro de platino) posee un rea real mayor que la
geomtrica. Como esto no se conoce a priori, lo que se hace es calibrar la celda con una disolucin de conductividad
conocida.


Figura 6. Lneas de campo elctrico entre electrodos paralelos

Entre ambos electrodos se establece un campo elctrico homogneo (Fig. 6.) que provoca el movimiento de los
iones de acuerdo con sus cargas. Pero en los bordes de los electrodos, las lneas de campo elctrico no son
perpendiculares a la superficie del electrodo, lo que implica una mayor rea efectiva, en una cantidad AA.
De esta manera, la constante de la celda vendr dada por:
A A
l
K
A +
= (11)

Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde, el valor de K no puede
ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente (calibrar) el valor de K se mide la conductancia de una disolucin patrn
de conductividad conocida. El valor de K vendr dado por:
G
k
K = (12)

Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de concentracin exactamente conocida, cuyos
valores de conductividad se encuentran tabulados (Tabla 3).





Longitud
l
Area
A
Tabla.3: Conductividades de disoluciones de KCl a 25C
|KCl | (g/L) Conductividad a 25C (S.cm
-1
)

0.74526

0.0012205

7.4191

0.012856

71.135

0.11134

Influencia de la temperatura

La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica determinada cambia con la temperatura. La
relacin entre el cambio en la conductividad en funcin de la temperatura se describe en trminos del coeficiente de
temperatura para la disolucin. Estos coeficientes de temperatura varan con la naturaleza y concentracin del
electrolito, como se deduce de la Tabla 4.
Tabla 4: Coeficientes de temperatura entre 25 y 50C (% de cambio de conductividad por C).

Disolucin % cambio / C
agua ultrapura 4.55
KCl 2.01
NaCl 2.12
5% NaOH 1.7
Amonio diludo 1.88
10% HCl 1.32
5% H2SO4 0.96
98% H2SO4 2.84

Usualmente, los conductmetros tienen la capacidad de compensar electrnicamente las medidas por los cambios de
temperatura. Esta compensacin puede realizarse manualmente o estar fija en un valor usual (p.ej. 2.1%),
dependiendo del equipo. Por definicin, un valor de conductividad compensado por cambio de temperatura es la
conductividad que tendra la disolucin a la temperatura de referencia (que puede ser distinta de la temperatura de
trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser 20 o 25C, y cuanto ms cercana sea la temperatura de medida a
la temperatura de referencia, menor ser el error cometido.
Aplicaciones de las medidas conductimtricas
Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para medir la concentracin de un
determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la concentracin total de electrolitos.
Determinacin de la salinidad del agua de mar

La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin y es de particular
importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de mar es debida, entre otros electrolitos, al
NaCl, KCl y MgCl2 y su contenido total es determinante de procesos biolgicos tan diversos como el desove y la
migracin de los peces.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un valor de salinidad de 35 %
a 15 C es equivalente a la conductividad de una disolucin de KCl conteniendo 32.4356 g de KCl en 1 kg de
disolucin.

Control de la pureza del agua

El agua corriente suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no es adecuado para su uso
en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada por destilacin, intercambio inico o por mtodos combinados de
intercambiadores y membranas para smosis inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo
la conductividad total del agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10
-9
M tienen incorporado
un sistema de medicin continua de la conductividad.
El agua comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultrapura, en la que la resistividad debe de alcanzar
un valor mayor que 18 MO cm
-1
. La misma se consigue luego de realizar una triple destilacin, seguida de
intercambiadores catinico y aninico y smosis inversa. La resultante debe fluir por filtros de carbn activado y de
membrana de acetato de celulosa de 0,33 m de dimetro.

Titulaciones conductimtricas

Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolucin a medida
que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre otros factores, con el nmero,
tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una
disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un
cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una
valoracin.
En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de
cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia en funcin del volumen de
valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el
punto final de una valoracin.

Figura 7. Curva de titulacin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte

Por ejemplo, en la Fig. 7 se muestra la grfica de conductancia vs. volumen de NaOH agregado durante la valoracin
conductimtrica de una disolucin de HCl con NaOH. A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H
+

del HCl van siendo consumidos por los OH
-
para formar agua. Estos H
+
son progresivamente sustituidos por iones
Na
+
, los cuales poseen una menor conductancia inica que los H
+
, y por lo tanto la conductancia de la disolucn
disminuye. Luego del punto equivalente, el exceso de iones Na
+
y OH
-
provoca el aumento de la conductancia de la
disolucin verificndose la segunda recta que se muestra en la figura. La pendiente de la recta correspondiente a la
fase final de la valoracin (ms all del punto equivalente) es menor que la pendiente incial debido a que la suma de
las conductividades inicas del Na
+
y el OH
-
es menor que la correspondiente suma para los iones H
+
y Cl
-
.

Estudio conductimtrico de la cintica de la hidrlisis de los steres en medio bsico

La reaccin recomendado de estudio en el equipo que se va a usar es la hidrlisis de los steres en medio bsico.
) )( (
0 0 A B A A
A
C C C C k
dt
dC
=
t C C k
C
C
Ln
C C
C C
Ln
B A
B
A
A B
A A
) (
0 0
0
0
0
0
+ =

=
) (
) ( 1
0 0
0 0
0 0 A B A
A A B
B A
C C C
C C C
Ln
C C
t k

El mecanismo ms aceptado para est hidrlisis catalizada por bases es el siguiente:

Este es un mecanismo de adicin-eliminacin; proceso bimolecular con ruptura del enlace oxgeno-acilo por el
ataque del in OH- actuando como un nuclefilo y la formacin de un complejo intermedio tetradrico muy
estructurado. En esta disolucin acuosa estn presentes dos nuclefilos, el H2O y el ion OH
-
; el agua es el dbil y por
tanto reacciona lentamente con el carbono carbonlico mientras que el hidrxido es mucho ms activo y acta ms
rpidamente.

Se observa, tambin, como el ltimo paso del mecanismo obliga a la reaccin a ser irreversible. La reaccin global
puede formularse como:


Si designamos por CA0 la concentracin inicial de ster y por CB0 la de sosa, la concentracin de R-COONa al cabo
de un tiempo "t" ser CA, cumplindose en todo instante:



Integrando, nos queda la expresin:



O lo que es lo mismo:




A = =
i
i i
i
i
C k k
3
0 0
10 ) (

+ =
+ =

B
OH
Na t
C k
3
0 0
10 ) ) ( (

=
+ + =
+
A
R
A B
OH
B
Na
t t
C C C C k
donde k es la constante de velocidad de la reaccin, t el tiempo, CA0 y CB0 las concentraciones iniciales de ster (A) y
sosa (B) y CA la concentracin de ster en el tiempo t.

Seguiremos el curso de la reaccin por un mtodo conductimtrico; midiendo la conductividad del sistema a distintos
intervalos de tiempo podremos conocer las concentraciones existentes de productos y reactivos.

La conductividad del sistema disminuir con el tiempo, pues van desapareciendo iones OH
-
y formndose iones R-
COO
-
de menor movilidad inica; los iones Na
+
no intervienen en la variacin de la conductividad ya que se trata de
iones espectadores pues por cada molcula de NaOH que desaparece se forma una de
R-COONa.

Segn la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de iones, la conductividad especfica k de una disolucin
de "i" especies inicas distintas es la suma de las conductividades especficas ki de dichas especies inicas, y ya que
la conductividad especfica es el producto de la conductividad equivalente Ai por la concentracin Ci (eq.g/cm
3
),
como se vio anteriormente.

Se tiene:
O
-1
cm
-1


La conductividad especfica del proceso ser debida slo a la base utilizada:

O
-1
cm
-1


La conductividad especfica de la disolucin, al cabo de un tiempo "t" ser:

O
-1
cm
-1


en las dos ecuaciones anteriores OH- y Na+ son las conductividades inicas de las especies OH
-
y Na
+
, CB0 la
concentracin inicial de sosa, CA la concentracin de ster a tiempo t.

Despejando de las dos ltimas ecuaciones:



=

= =
R OH
t t t
A
k k
C

3
0
10 ) (
3
0
3
0
10 ) (
10 ) (

+ =
+ =
+
+
B
Na R
RNa
A
OH Na
NaOH
C k
C k


0
3
10 ) (
C
k k
RNa NaOH
R OH

=



Eq.g/l

donde CA es la concentracin de ster, kt=0 la conductividad especfica para t=0, kt=t la conductividad especfica a
tiempo t y OH
-
y R
-
las conductividades inicas para las especies OH
-
y R
-
.
Es decir, determinando la conductividad especfica de la disolucin en el tiempo t=0 y a diversos intervalos de tiempo
t=t y determinando las conductividades inicas OH
-
y R
-
pueden hallarse las respectivas concentraciones CA.
Las conductividades inicas OH
-
y R
-
se pueden determinar de la siguiente manera:
Se preparan disoluciones de NaOH y RNa 0.01M, se termostatizan a la temperatura elegida para la hidrlisis (25C)
y se determinan las conductividades de cada una de las disoluciones:

O
-1
cm
-1

O
-1
cm
-1

es importante que las concentraciones iniciales de ambos sean las mismas para poder despejar CA0=CB0=C0:

O
-1
cm
2
/ eq.g
donde C0 es la concentracin inicial de la sosa o el ster (que deben ser iguales), kNaOH la conductividad de la
disolucin de NaOH, kRNa la conductividad de la disolucin de RNa y OH
-
- R
-
el factor que se quiere hallar.
Metodologa
1.- Inicio del programa SACED-QRAD
2.- Introduccin en el reactor por alguna de las bocas superiores la disolucin de Hidrxido de Sodio.
3.- Encendido del circuito de termostatizacin y seleccin de 25C como temperatura.
4.- Encendido del sistema de agitacin para facilitar la rpida termostatizacin.
5.- Determinacin de la conductividad del acetato de Sodio a 25C
6.- Repeticin de las medidas a 35 y 45C.
7.- Recoleccin de datos.
8.- Vaciado del reactor por la llave de descarga.
9.- Limpiado del reactor con agua, varias veces.
10.- Repetir los pasos anteriores para el Hidrxido de Sodio.

Preparacin de las soluciones:
La soluciones tanto del Hidrxido de Sodio como del Acetato de Sodio, se prepararon a 0.01M, de la siguiente
manera, primeramente se pesaron las cantidades requeridas de soluto tomando en cuenta su grado de purificacin
(0.404 g. Hidrxido de Sodio, 0.889 g. Acetato de Sodio) en una balanza digital, la cual anteriormente se aforo, luego
se midi el volumen de agua destilada requerida para la solucin (1000 ml) en una probeta graduada de 100 ml, para
luego proceder a la disolucin respectiva del Hidrxido de Sodio y del Acetato de Sodio con el agua en un matraz
aforado.
Acondicionamiento del reactor:
Una vez preparada las disoluciones e introducidas las mismas al reactor por separado (no existe reaccin), es decir,
que en ningn momento se ponen en contacto las dos disoluciones; primeramente se coloco la disolucin de
Hidrxido de Sodio que con el encendido del termostato para alcanzar las temperaturas requeridas, del agitador y de
la bomba del suministro de fluido de control (agua de red), se empez a medir las conductividades de las
disoluciones.
Medicin de la conductividad:
Se introdujo el conductimetro en su entrada lateral al reactor, es decir, en la solucin que se desea medir, despus
se anotaron los datos que se lean en el digital (PC) en S/cm como en el analgico este ltimo proporcionaba las
lecturas en mS/cm, finalmente se retiraba el conductmetro de la solucin para realizar su respectivo lavado
(conductmetro) con agua destilada, luego se repeta el mismo procedimiento para medir las dems conductividades
a las otras temperaturas requeridas.













Resumen del procedimiento en laboratorio:
Plan de trabajo
T
i
e
m
p
o

(
m
i
n
)

Ejecucin
del
Programa
Introduccin
del Acetato
Encendido del
sistema de
refrigeracin y
agitacin
Determinacin de
las conductividades
elctricas a 25 C
Repetir las
medidas a
35 y 45 C
Toma
de
datos
Vaciado y
limpieza
del reactor
5 X
10 X
15 X
20 X
25 X
30 X
35 X
40 X
45 X
50 X
55 X
60 X
65 X
70 X
75 X
80 X
85 X
90 X

Resultados y anlisis
Resultados
Datos tomados en laboratorio
Hidroxido de sodio (sol.) Acetato de sodio (sol.)
Temperatura
(C)
Conductividad
(S/cm)
Temperatura (C)
Conductividad
(S/cm)
25 2800.0 25 1028.0
34.8 2710.0 34.9 1055.0
40.5 2659.5 40 1064.5
44.1 2640.0 44.3 1067.0
Fuente: Elaboracin Propia




Conversin de unidades:
Agua destilada Hidroxido de sodio (sol.) Acetato de sodio (sol.) Agua destilada
Conductividad
(S/cm)
Temperatura
(C)
Conductividad
(S/cm)
Temperatura
(C)
Conductividad
(S/cm)
Conductividad
(S/cm)
0.5 25 0.002800 25 0.001028 0.0000005
34.8 0.002710 34.9 0.001055
40.5 0.002660 40 0.001065
44.1 0.002640 44.3 0.001067
Fuente: Elaboracin Propia

Diferencia de la conductividad de la solucin con la del agua destilada:






Fuente: Elaboracin Propia
Diferencia de las conductividades inicas
Temperatura
(C)
kNaOH Scm^-1 kEtONa Scm^-1




25 0.002800 0.001028
0.0001772
35 0.002710 0.001055
0.0001655
40 0.002659 0.001064
0.0001595
44 0.002640 0.001067
0.0001573
Fuente: Elaboracin Propia




Conductividad de los electrolitos
OH R-COO
Temperatura
(C)
Conductividad
(S/cm)
Temperatura (C)
Conductividad
(S/cm)
25 0.0027995 25 0.0010275
35 0.0027095 35 0.0010545
40 0.0026590 40 0.0010640
44 0.0026395 44 0.0010665
| | g eq cm
Co
k k
EtONa NaOH
R OH
. /
2 1
O = |
.
|

\
|
=



Calculo de la resistencia de los electrolitos
Temperatura
(C)
kNaOH Scm^-1 kEtONa Scm^-1 Kccl (cm^-1)
25 0.002800 0.001028
0.1
35 0.002710 0.001055
40 0.002659 0.001064
44 0.002640 0.001067
Fuente: Elaboracin Propia





Fuente: Elaboracin Propia
Calculo del error
Temperatura
(C)
kNaOH Scm^-1
(exp)
kEtONa Scm^-1
(exp)
kNaOH Scm^-1
(teo)
kEtONa Scm^-
1 (teo)
Error NaOH % Error EtONa %
25 0.002800 0.001028 0.0465 0.0295 93.98 96.52
35 0.002710 0.001055 0.0465 0.0295 94.17 96.43
40 0.002659 0.001064 0.0465 0.0295 94.28 96.39
44 0.002640 0.001067 0.0465 0.0295 94.32 96.38
Fuente: Elaboracin Propia

Anlisis de los resultados

Observando los resultados obtenidos en el experimento se puede apreciar que existe una disminucin en la
conductividad para el hidrxido de sodio al aumentar la temperatura , sin embargo para el acetato de sodio ocurre lo
contrario, es decir, un aumento de la conductividad con incrementos de temperatura.
Al realizar el clculo para encontrar las conductividades de los electrolitos se puede observar que no existe mucha
influencia del agua para la conductividad de los mismos.
En cuanto a las diferencias de las conductividades inicas, se puede observar que no existen cambios significativos
en dichas diferencias, respecto a variaciones en la temperatura.
Temperatura
(C)
RNaOH REtONa
25 35.721 97.324
35 36.907 94.832
40 37.608 93.985
44 37.886 93.765
En la tabla de errores porcentuales en referencia a las conductividades tericas que nos proporciona la bibliografa
se muestran que estos son significativos.
Conclusiones y recomendaciones
Conclusiones
- Algunas causas de error que pudieron afectar el experimento se deben principalmente al manejo del
conductmetro y a su lavado, adems de las posibles variaciones de concentracin que se tuvieran la
preparar las soluciones en las probetas y en los matraces.

- El cable del conductmetro se encontraba bastante suelto, por lo que era necesario mantenerlo sujeto todo
el tiempo que se realizaban las mediciones, de otra manera, la lectura oscilaba todo el tiempo y era
incorrecta, al caso de que en un momento se dieron cambios bruscos. Este hecho parece haber afectado en
demasa los valores tomados.

- Se pudo medir las conductividades de las soluciones tanto del hidrxido como del acetato, por lo tanto fue
posible determinar las diferencias entre las conductividades inicas, es decir, del in OH
-
y del RCOO
-
.

- La mayor conductividad del NaOH con respecto al otro electrolito (RCOONa), se debe a la gran velocidad
que tienen los oxidrilos para transportarse. Esto ocurre por la transferencia de los protones mediante
molculas de agua del medio.

- Por otra parte se pudo calcular la resistencia de las soluciones usando la Kcel, que en cuentro caso era de
0.1 cm
-1
.

- Los errores observados, se deben a errores accidentales e instrumentales, es as que se obtuvieron errores
muy grandes con respecto a los valores tericos, aunque cabe decir que los valores tericos fueron ledos a
25C, y a pesar de ello se observa que el valor de 25C de igual forma incurre en gran error.

- En las grficas se puede observar que la conductividad respecto a la temperatura tiene un comportamiento
lineal teniendo pendiente negativa la solucin de Hidrxido de Sodio y positiva la del Acetato de Sodio.

- El comportamiento especial del Hidrxido de Sodio no sigue un patrn comn, ya que, la bibliografa
menciona que los electrolitos en este caso fuerte, tienden a aumentar su conductividad al incrementar la
temperatura, y este fenmeno en particular se le puede atribuir a la mala limpieza del equipo, que el reactor
haya contenido partculas extraas que reaccionaron con el Hidrxido de Sodio, y al incrementar la
temperatura aumento la velocidad de la reaccin dando lugar a que disminuya los iones oxidrilo.
Recomendaciones
- El buen lavado de los instrumentos es escencial para evitar que restos de la solucin medida en la celda
afecten a las siguientes mediciones. Es por esto que se debe lavar el conductmetro varias veces con agua
destilada luego de cada medicin y comprobar que la conductancia del agua este siempre entre 1 -2 mS.

- As tambin se recomienda aislar las mangueras de carga y descarga, en especial por las cuales transcurre
el fluido de control (agua).

- Por otro lado se recomienda que el modulo del reactor este a una mayor altura para que la descarga que es
por gravedad sea con mayor eficiencia.

- Se recomienda revisar las conexiones para evitar futuras fugas.

- El personal que maneje el equipo debera usar la indumentaria correcta como ser: mandil, guantes y gafas
de proteccin.

- Se recomienda que el laboratorio se un ambiente ms amplio y nico para laboratorio de reactores.
Cuestionario
Observando los datos obtenidos conteste a las siguientes cuestiones:
Cmo influye la temperatura en la conductividad de cada una de las especies?
En la prctica, al leer los datos y realizar las grficas correspondientes se pueden observar que el comportamiento
de las conductividades de las dos soluciones respecto a la temperatura es lineal, siendo que las pendientes tienen
un comportamiento diferente, ya que la solucin de Hidrxido de Sodio es negativo y del Acetato de Sodio es
positivo.
A qu factores puede deberse el comportamiento que presentan?
Para el Acetato de Sodio el cambio de conductividad es mayor cuando se incrementa la temperatura porque estos
iones ganan mayor energa vibratoria en consecuencia mayor movilidad, sin embargo para el Hidrxido de Sodio fue
disminuyendo la conductividad al incrementar la temperatura, lo cual puede atribuirse a partculas extraas.
Por qu, pese a sufrir los mismos incrementos de temperatura, el comportamiento de ambas especies es diferente?
Por la naturaleza de las sustancias, es decir, el Hidrxido de Sodio es un electrolito fuerte y por lo tanto se disocia
rpidamente y el Acetato de Sodio es un electrolito dbil y se disocia lentamente, es as que la corriente puede
transferirse fcilmente en el Hidrxido de Sodio, en otras palabras tiene una mayor conductividad.









Bibliografa

- Manual del Conductmetro Orion, modelo 105, Annimo, 44pp (1996).

- Anlisis instrumental, D.A. Skoog t D.M. West, Cap 22, pp 671-682, 2 Edicin, Editorial Interamericana
(1987).

- Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, R. Chang, Cap. 9, pp. 245-288 3 Edicin, CECSA
(1986).

- Dr. Rajeev Jain: Conduction in Metals and in Electrolyte Solutions. School of Studies in Chemistry Jiwaji
University, Gwalior 11. PDF+Electrochemistry-+I

- Manual de Prcticas "EBIDON" 2009

- LEVINE, IRA, Fisico-Qumica, tercera edicin, Ed. Mc Graw Hill, Mdrid, 1994

- Conductancia de electrolitos. En: http//www.scribd.com/doc/22810615/Lab-Fiquill-Conductancia de los
electrolitos B.

- CRC HAMDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS 87th ed. 2006-2007

- WWW.SMARTMEASUREMENT.COM/ La conductividad de los lquidos comunes




































































0.002620
0.002640
0.002660
0.002680
0.002700
0.002720
0.002740
0.002760
0.002780
0.002800
0.002820
0 10 20 30 40 50
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

Temperatura C
NaOH (S/cm)
Grficas

Conductividad vs. Temperatura


















0.001025
0.001030
0.001035
0.001040
0.001045
0.001050
0.001055
0.001060
0.001065
0.001070
0 10 20 30 40 50
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

Temperatura
R-COONa (S/cm)
Esquema del experimento












Fotografas
Preparacin de las soluciones












Balanza digital












Reactor QRAD













Programa en uso












QRUBI. Unidad Base y de Servicio