INTRODUCCIN

La termodinmica es fundamentalmente una ciencia fenomenolgica, es decir, una ciencia macroscpica basada en leyes generales inferidas del experimento, independientemente de cualquier modelo microscpico de la materia. Su objetivo es, a partir de unos cuantos postulados (leyes de la termodinmica), obtener relaciones entre propiedades macroscpicas de la materia, cuando esta se somete a una variedad de procesos.

Debe tenerse presente que las predicciones tericas de las magnitudes de estas propiedades estn fuera del campo de la termodinmica, su obtencin proviene del experimento y de disciplinas como la teora cintica y la mecnica estadstica, que tratan directamente con las estructuras atmica y molculas de la materia, la atencin generalmente se enfoca en alguna

porcin de la materia que se separa en forma imaginaria del medio ambiente que le rodea. A tal porcin se le denomina el sistema. A todo lo que esta fuera del sistema, y que tiene una participacin directa en su

comportamiento, se le llama medio ambiente o entorno. Despus, se determina el comportamiento del sistema, encontrando la forma en que interacta con su entorno.

Estudiaremos la primera ley de la termodinmica y su aplicacin a sistemas cerrados y abiertos mediante el balance de energia.

Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que se define como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen, que se

conocen como variables termodinmicas. Ahora bien, en el anlisis de sistemas tiene vital importancia la cuantificacin del "calor", el cual se refiere a la transferencia de energa de una parte a otra de un cuerpo, o entre diferentes cuerpos, en virtud de una diferencia de temperatura.

En este material se introducir primero la diferencia entre temperatura y calor, para luego presentar las escalas termomtricas. En forma sucinta se discutir el efecto de la temperatura sobre la materia, enfatizando en las dilataciones trmicas: lineal, superficial y cbica. Un apartado sobre los mecanismos de transferencia de calor se incluir a fin de introducir las ecuaciones generales que gobiernan la conduccin, conveccin y radiacin.

Por otro lado, se estudiar la manera de cuantificar el calor latente, de vaporizacin, de fusin, de combustin y sensible en los procesos fsicos, asimismo, se introducir el concepto de calor especfico. Por ltimo, se definir los conceptos de los dispositivos termodinmicos de energa como las toberas, difusores, compresores y turbinas.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica en realidad el primer principio dice ms que una ley de conservacin, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Loreto Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.

La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

(vase la figura N 1)

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico, queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.

Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se aplique el convenio de signos IUPAC

Figura N 1

BALANCE DE ENERGIA PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE SIGUE UN CICLO

La primera ley para un sistema que cumple con un ciclo se define como:

Donde Q viene expresado en kcalora y W en kJoule; J es la constante de proporcionalidad y representa 0.2389 kJ/kcal.

Para entender mejor el significado de la ecuacin, la Figura 2.13 muestra un sistema cerrado a volumen constante que cumple con un ciclo, es decir va desde unas condiciones P1, T1 hasta unas condiciones P2, T2 regresando nuevamente a las condiciones iniciales P1,T1.Durante el ciclo se produce transferencia de calor y de trabajo.

Fig. 2.13. Sistema cerrado a volumen constante que cumple con un ciclo

Si se expresa tanto el calor como el trabajo en kJoule, la ecuacin 2.5 se puede escribir de la siguiente forma:

Esta ecuacin dice simplemente que la suma de todos los calores es igual a la suma de todos los trabajos que atraviesan un sistema cuando ste cumple con un ciclo. Esta suma de calores y trabajos, debe hacerse en forma algebraica es decir, debe tomarse en cuenta los signos tanto de los trabajos como de los calores.

PRIMERA LEY PARA UN SISTEMA QUE CUMPLE CON UN CAMBIO DE ESTADO

Energa almacenada en un sistema E: Esta energa puede estar presente en una variedad de formas: Energa Cintica: Debida al traslado de las molculas. EC Energa Potencial: Debida a las acciones mutuas de atraccin o de repulsin entre las molculas. EP Energa Interna: Est asociada con la estructura interna de la materia. U De esta forma se puede expresar la energa almacenada, como la suma de la energa cintica, la energa potencial y la energa interna.

Para enunciar la primera ley para un sistema que cumple con un cambio de estado, se considera el siguiente sistema mostrado en la Figura 2.14

Fig. 2.14. Sistema cerrado que cumple con un cambio de estado.

El sistema mostrado en la Figura 2.14, posee inicialmente una energa almacenada E1, pero debido a una interaccin con el medio exterior, el sistema es obligado a cambiar a otro estado en donde la energa almacenada es E2. Haciendo un balance de energa, se puede decir que la energa almacenada E2, debe ser igual a la suma de la energa almacenada E1 mas la energa que entra al sistema menos la energa que sale del sistema. Este balance se puede escribir de la siguiente forma:

Arreglando los trminos

Observe que el signo negativo que acompaa al calor Q s,, es el signo que le corresponde por ser un calor que sale, mientras el signo negativo

que acompaa al trabajo W e , es el signo que le corresponde por ser trabajo que entra. En general, la ecuacin 2.9 se puede escribir como :

Esta ecuacin corresponde a la primera ley para un sistema cerrado que cumple un cambio de estado. Cuando se haga la sustitucin de los calores y los trabajos en las sumas, se debe tomar en cuenta la convencin de signos escogida. En la mayora de los casos, las variaciones de la energa cintica y potencial son despreciables, por lo que la ecuacin de la primera ley se puede expresar nicamente en funcin de la energa interna.

Tanto la energa almacenada E, como la energa interna U, son propiedades y como tales se evalan dentro del sistema. Tienen como unidades las mismas unidades del calor y el trabajo pero no se evalan en los lmites del sistema.

CALOR ESPECFICO

Cuando un sistema interacciona con el medio exterior cambiando su temperatura de un valor T a otro T + dT, definimos el calor especfico como la capacidad calorfica que tiene el sistema de cambiar su temperatura al suministrrsele una cantidad de calor.

El calor especfico es pues la cantidad de calor que es necesario suministrar a la unidad de masa de un cuerpo para que su temperatura aumente un grado. Las unidades para el calor especfico son:

Si se expresa el calor especfico en forma molar, las unidades para ste sern :

El calor especfico de slidos y lquidos depende de la temperatura pero no del tipo de transformacin. En los gases adems de depender de la temperatura, depende del tipo de proceso experimentado al sufrir el calentamiento. Se define de esta forma dos calores especficos para los gases:

Calor especfico a volumen constante: se obtiene midiendo el calor especfico en un proceso a volumen constante

Calor especfico a presin constante: se obtiene midiendo el calor especfico en un proceso a presin constante

ENERGA INTERNA Y ENTALPA

La energa interna U de un fluido, como depende de su masa, es una propiedad extensiva, y desempea un importantsimo papel en la termodinmica. Es una funcin de estado y, como tal, su variacin global cuando el fluido experimenta una transformacin cclica ser nula:

Cuando un sistema cerrado interacciona con el medio exterior, ya sea trmica o mecnicamente, su energa vara de acuerdo con el primer principio (ecuacin 2.11).

Puesto que el estado de un sistema es funcin de las variables P, V y T, cualquier magnitud que sea funcin de estado queda determinada unvocamente al conocer dos de dichos parmetros. Como la energa interna es una funcin de ese tipo, se puede expresar de cualquiera de las tres formas siguientes:

El desarrollo y evaluacin de estas funciones para obtener valores de energa interna no es tan sencillo, por lo que resulta conveniente utilizar tablas de datos termodinmicos para distintas sustancias. Para determinar valores de energa interna especfica u, se procede de la misma forma que se hizo para calcular el volumen especfico.

La entalpa es una funcin de estado que juega un trascendental papel en termodinmica. Al igual que la energa interna, la entalpa de una sustancia pura ser funcin de dos parmetros de estado cualesquiera. Es una propiedad que se obtiene de combinar la energa interna, la presin y el volumen especfico.

Consideremos un sistema, en un proceso en el que se mantiene constante la presin, mientras se somete a un calentamiento. Fig. 2.15

Fig. 2.15 Proceso Isobrico

Aplicando la primera ley :

Como el proceso es a presin constante, el trabajo se puede expresar como:

o lo que es lo mismo:

Por ser la presin constante. Sustituyendo en 2.17 se tiene la siguiente ecuacin:

El trmino U+PV es lo que se denomina entalpa H y sus unidades son las de la energa. Por tanto, la ecuacin 2.20 se puede escribir de la siguiente forma:

Es importante denotar, que aun cuando esta propiedad, fue determinada a partir de un proceso isobrico, sta se puede calcular en cualquier estado, en funcin de las otras propiedades.

Tanto la energa interna, como la entalpa, se pueden expresar en forma de valores especficos, dividiendo la propiedad extensiva entre la masa.

A partir de la ecuacin de la primera ley en forma diferencial:

se puede expresar el calor especfico a volumen constante y a presin constante de la siguiente manera:

Con la definicin de la entalpa y la ecuacin de estado de un gas ideal, se tiene

Puesto que R es constante y u=u(T), se deduce que la entalpa de un gas ideal es tambin slo una funcin de la temperatura :

Como u y h slo dependen de la temperatura en un gas ideal, los calores especficos Cv y CP dependen tambin, a lo sumo, slo de la temperatura. Por consiguiente, a una temperatura dada u, h, C v y CP de un gas ideal tienen valores fsicos independientes del volumen o la presin especficos. As que para gases ideales, las derivadas parciales en las ecuaciones 2.24 pueden sustituirse por derivadas ordinarias. Entonces los cambios diferenciales en la energa interna y la entalpa de un gas ideal se expresan como:

El cambio en la energa interna o la entalpa en un gas ideal durante un proceso del estado 1 al estado 2 se determina integrando estas ecuaciones:

Para realizar estas integraciones, es necesario tener las relaciones para Cv y CP como funciones de la temperatura. A bajas presiones todos los gases se aproximan al comportamiento de gas ideal y, por tanto, sus calores especficos dependen slo de la temperatura. Estos calores especficos suelen denotarse por CP0 y Cv0 . Muchas veces en la solucin de problemas se pueden considerar constantes y se toman como calores especficos los valores ledos a 300 K.

RELACION DE CALORES ESPECIFICOS DE GASES IDEALES

Una relacin especial entre CP y Cv se obtiene al diferenciar la relacin

lo que produce:

Al sustituir dh por CPdT u du por CvdT y dividir la expresin resultante entre dT, se obtiene:

Esta es una importante relacin para los gases ideales, porque permite determinar Cv a partir del conocimiento de CP y de la constante del gas R. Esta expresin es vlida para calores especficos molares, utilizando como valor de R la constante universal . Esto es:

Otra propiedad importante para el gas ideal, es la llamada relacin de calores especficos k, definida como:

Si se despeja CP Cv de la ecuacin 2.34 y se sustituye en la ecuacin 2.33 se pueden obtener fcilmente las siguientes relaciones:

PROCESO ADIABATICO CUASI-EQUILIBRIO DE UN GAS IDEAL

Se considera un gas ideal sometido a un proceso adiabtico cuasiequilibrio. Aplicando la primera ley en forma diferencial, se tiene lo siguiente:

Como el proceso es adiabtico, d Q=0. Si esta expresin se divide por la masa y el trmino d W se sustituye por su definicin, la ecuacin de la primera ley se puede escribir de la siguiente forma:

Para gases ideales du=CvdT y P=RT/v

Dividiendo 2.39 por el producto CvT

Integrando la ecuacin 2.41

Sustituyendo la ecuacin de estado, se pueden obtener las siguientes expresiones

La ecuacin en funcin del volumen se puede expresar como volumen total y se puede evaluar entre dos estados eliminando as la constante

Estas relaciones permiten evaluar un proceso adiabtico cuasi equilibrio de un gas ideal.

ECUACION DE TRANSPORTE

Es la ecuacin utilizada para obtener las formulaciones de las ecuaciones bsicas en un volumen de control. La ecuacin de transporte representa una relacin general entre la relacin de cambio de cualquier propiedad extensiva arbitraria, Y, de un sistema y las variaciones de esta propiedad asociadas al volumen de control. La ecuacin es la siguiente:

Para deducir esta ecuacin se hace una consideracin importante que consiste en hacer coincidir el sistema y el volumen de control. La ecuacin 2.46 relaciona la variacin de cambio de cualquier propiedad extensiva, Y, de un sistema con las variaciones de esta propiedad asociadas al volumen de control, en el instante que coinciden el sistema y el volumen de control. Para poder aplicar esta ecuacin, es conveniente comprender cada uno de los trminos de la misma:

ECUACIN DE CONSERVACIN DE LA MASA

La ecuacin de conservacin de la masa es el primer principio fsico al cual se le aplica la ecuacin de transporte. Para obtener la ecuacin se toma como propiedad extensiva la masa, es decir: y=m sustitucin, se obtiene la siguiente ecuacin: y y=1 . Al hacer la

Como la conservacin de la masa establece que la masa de un sistema es constante,

Sustituyendo 2.48 en 2.47, se llega a la ecuacin de la conservacin de la masa para un volumen de control:

En la ecuacin 2.49, el primer trmino representa la relacin de cambio de la masa dentro del volumen de control; el segundo trmino representa la relacin neta de flujo que atraviesa la superficie de control.

Por otra parte, el producto punto:

Es positivo donde el flujo est hacia fuera de la superficie de control, negativo en el caso de que el flujo est hacia dentro y cero cuando el flujo es tangente a la superficie de control. Esto se puede ver en la Figura 2.17.

Fig. 2.17. Obtencin de los signos para el producto de acuerdo al sentido de los vectores en un volumen de control.

De acuerdo a lo anterior, el trmino de la entrada es negativo y el de la salida positivo. Simplificando la ecuacin 2.49, se tiene lo siguiente:

MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE ENERGIA

CONDUCCIN Los primeros adelantos acerca de la conduccin de calor se deben, en gran parte a los esfuerzos del matemtico francs Fourier (1822), que propuso la ley que hoy se conoce como la ley de conduccin de calor de Fourier. Dicha ley predice como se conduce el calor a travs de un medio, partiendo de una regin de alta temperatura hacia una regin de baja temperatura. Considerando un horno, caliente en el interior y frio en su exterior, desde dentro del horno hasta el exterior. La razn de calor transferido, desde dentro del horno hasta el exterior, directamente proporcional al rea de la superficie de la pared A, que se encuentra normal a la direccin del flujo de calor, directamente proporcional a la diferencia de temperaturas entre las paredes, (Tint Text), e inversamente proporcional al espesor de las paredes, L. por lo tanto: ( )

Ecuacin 3.1

Donde k es la constante de proporcionalidad, y se llama conductividad trmica de la pared. Dicha constante es una propiedad fsica del material en cuestin. Debe insistirse en que, para mantener las temperaturas con valore Tint y Text, se debe suministrar a la cara de la pared que tiene una

temperatura Tint, una cantidad de calor, Q, como lo da la ecuacin anterior. Esto se puede lograr con la ayuda de un calentador colocado dentro del horno.

Q = razn de flujo de calor, Btu/h o W. A = rea de la pared normal al flujo de calor, pies2 o m2. Tint = Temperatura de la superficie interior de la pared, F o C. Text = Temperatura de la superficie exterior de la pared, F o C. K = Conductividad trmica del material de la pared, Btu/h pie F o W/m C.

CONVECCIN

Los

problemas

de

transferencia

de

calor

por

conveccin

son

considerablemente ms difciles que los que se encuentran en la conduccin y con demasiada frecuencia hay que encontrar soluciones analticas. Dichas dificultades surgen del hecho de que el mecanismo bsico para la conveccin es una combinacin de conduccin y movimientos de fluidos. La conveccin ocurre siempre que una superficie est en contacto con un fluido que tiene temperatura diferente a la de la superficie en cuestin. Por ejemplo, considere una pared caliente en forma vertical y en contacto con un fluido muy frio. Con el transcurso del tiempo, el fluido en contacto inmediato con la pared se calienta por conduccin, provocando que el fluido se haga menos denso, debido a la diferencia de densidad, se obtiene una fuerza de flotacin resultante, provocando que el fluido ms ligero se eleve y lo reemplace otra cantidad de fluido ms frio, repitindose continuamente este proceso. Puesto que el movimiento del fluido queda establecido por fuerzas naturales, a este tipo de conveccin se le llama conveccin natural o libre.

Si la pared antes mencionada fuera de una habitacin de una casa y se pusiera a funcionar un ventilador dirigido hacia la pared, con una fuente

exterior provocando movimiento del fluido, da como resultado una conveccin forzada.

En la prctica, los ingenieros usan la siguiente expresin para determinar razones de trasferencia de calor por conveccin. Q = h A (Ts T) Ecuacin 3.2

Q = calor transferido de la superficie al fluido circulante, Btu/h o W. A = rea de la pared normal al flujo de calor, pies2 o m2. Tint = Temperatura de la superficie, F o C. Text = Temperatura del fluido circundante, F o C. H = coeficiente de transferencia de calor por conveccin, Btu/h pie 2 F o W/m C.

RADIACIN

A diferencia de transferencia de calor por conveccin, la transferencia de calor por radiacin no requiere que intervenga un espacio lleno de material para que la superficie intercambie calor. Esto es porque la radiacin trmica es radiacin electromagntica que se emite en banda de longitud de onda entre 0.1 y 100 micrmetros, como resultado nicamente de la temperatura de la superficie. Por lo tanto dicha radiacin posee las mismas propiedades de los rayos X, la luz visible y las ondas de radio, el rasgo de distincin de la radiacin trmica es su banda de longitud de onda. Los lquidos, slidos y gases, emiten radiacin trmica como resultado de sus temperaturas. Un

emisor ideal que se llama cuerpo negro, emite radiacin trmica segn la ecuacin de Stefan Boltzmann.

Ecuacin 3.3

En cuya expresin

es la potencia emisiva del cuerpo negro, y es la es

energa emitida por unidad de rea de la superficie y unidad de tiempo;

la constante de Stefan Boltzmann; y T es la temperatura en grados absolutos.

DISPOSITIVOS DE ENERGIA

Toberas y Difusores

So equipos que se utilizan para modificar las condiciones de los fluidos, especficamente hacindoles variar su velocidad de salida en relacin a la entrada.

Esta operacin se efecta de forma muy rpida, de tal manera que no existe perdida de calor por radiacin ni ninguno de los mecanismos de trasferencia de calor. Adems, no hay transferencia de trabajo.

Las toberas y difusores requieren de un diseo muy especial para mantener la dinmica del fluido y evitar la prdida por turbulencias. En ese sentido una tobera es convergente divergente, entrando el fluido a una baja velocidad, la cual aumenta gradualmente hasta conseguir su valor mximo a la salida del dispositivo. Por otro lado un difusor es exactamente lo contrario, disminuye la velocidad de un fluido que entra rpidamente en el dispositivo, es decir,

desacelera el fluido, de tal forma que su diseo exige sea divergente convergente.

Esquemticamente las toberas se representan de acuerdo a la figura 4.1 y trabajan de forma ideal reversible operando isoentrpicamente. La variacin de energa cintica del fluido con aumento de velocidad, que se realiza a costa de la energa interna del mismo expresado en disminucin de su temperatura y presin.

Figura 4.1 Esquema de una tobera o difusor

COMPRESORES

Los compresores son equipos de transferencia de trabajo cuya finalidad es conferirle al fluido, generalmente un gas o vapor, un aumento de su contenido interno de energa, ya sea para transportarlo o utilizarlo en una etapa posterior del proceso industrial. Este aumento energtico se ve directamente reflejado en el aumento de presin y temperatura y disminucin del volumen, de all su nombre.

Esquemticamente los compresores se representan de acuerdo a la figura y aquellos que trabajan de forma ideal reversible, tampoco tiene perdidas de calor por radiacin no otro mecanismo de transferencia de calor o sea operan adiabaticamente.

Figura 4.2 Esquema de Compresores

TURBINAS

Las turbinas son equipos que extraen trabajo de un fluido til con alto contenido de energa para obtener potencia. El fluido de trabajo, generalmente es vapor de agua sobrecalentado, pero puede tratarse de otro vapor o gas a alta presin. La transformacin de energa se da cuando el vapor o gas sobrecalentado impacta las paletas o alabes de la turbina a las cuales le confiere movimiento.

Esquemticamente las turbinas se representan de acuerdo a la figura 4.3 y aquellos que trabajan de forma ideal y reversible, tampoco tiene perdidas de calor por radiacin no otro mecanismo de transferencia de calor o sea operan adiabaticamente.

Figura 4.3 Esquema de una Turbina de Vapor

CONCLUSION

Cada vez que conducimos un automvil, que encendemos un aire acondicionado o cocinamos algn alimento, recibimos sin darnos cuenta los beneficios prcticos de la termodinmica; o sea el estudio de las relaciones en las que intervienen: el calor, el trabajo mecnico y otros aspectos de la energa y de su transferencia. Si tomamos como ejemplo lo que sucede en el motor de un automvil, se genera calor por la reaccin qumica entre el oxgeno y la gasolina vaporizada en los cilindros del motor. Cuando el gas se calienta, este empuja los pistones de los cilindros, efectuando as un trabajo mecnico que se utiliza para lograr que el vehculo de ponga en movimiento y pueda desplazarse. Este es un muy buen ejemplo de lo que es un proceso termodinmico. La primera ley de la termodinmica, es fundamental para entender tales procesos, es al mismo tiempo una extensin del principio de conservacin de la energa. Aqu se ampla entonces este principio para incluir el intercambio de energa tanto por intercambio de calor como por el trabajo mecnico que se efecta y se introduce un concepto nuevo llamado energa interna. La conservacin de la energa desempea un papel muy importante en todas las reas de la fsica y la primera ley tiene una utilidad muy amplia. Tenemos entonces que entender un concepto bien importante y es el de sistema termodinmico y ver el calor y el trabajo como dos formas de introducir o extraer energa de ese sistema. En trminos de ecuaciones matemticas y relaciones fsicas la primera ley de la termodinmica establece que cuando se aade calor Q a un sistema mientras este efecta un trabajo W, la energa interna cambia en una cantidad igual a Q-W. Escrito en trminos matemticos seria: U=Q-W