PRINCIPALES CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DE LOS POLMEROS PETROQUMICOS NACIONALES: POLIETILENO (PE), POLIPROPILENO (PP) POLIESTIRENO (PS) y POLICLORURO DE VINILO

(PVC) Dra. Blanca Rojas de Gscue

Universidad de Oriente, Instituto de Biomedicina y Ciencias Aplicadas, IIBCA-UDO, Av. Universidad. Cerro del Medio, Ncleo de Sucre, Cuman, Estado. Sucre. Venezuela blanca_gascue@yahoo.com

El presente trabajo desea presentar los principales polmeros que se producen en el pas e ilustrar la relacin entre la estructura y las propiedades de dichos polmeros, para evidenciar como la forma en que se organizan las macromolculas, que constituyen dichos polmeros, afectan su campo de aplicacin. v Qu son los polmeros? Los polmeros y los plstic os forman parte de nuestra comida (almidn, protenas), nuestra ropa (seda, algodn, poliester, nylon), nuestro cuerpo (protenas, ADN), nuestras casas (pintura, madera). Entonces qu los distingue? Los polmeros son la materia prima de los Plsticos. Las demandas tecnolgicas para los polmeros (color, estabilidad a la luz y al calor, costos) casi nunca pueden ser satisfechas slo por el polmero. De manera que los POLIMEROS se convierten en PLSTICOS cuando se mezclan con aditivos. v Importancia Nacional En el proceso de la extraccin de petrleo uno de los componentes principales es el gas natural. Uno de los usos inmediatos para el gas natural es la modificacin qumica y la consecuente generacin de derivados de mayor valor agregado como el etileno. El etileno adems de ser la materia prima principal para obtener los diferentes grados del Polietileno, permite generar: cloruro de vinilo, el cual es el monmero del poli(cloruro de vinilo), PVC, y propileno, que permite obtener el polipropileno (PP) En Venezuela, especficamente en el Zulia, en el Complejo Petroqumico El Tablazo, se cuenta con diferentes plantas productoras y empresas de control de calidad y de comercializacin del Polietileno, distribuidas en: Olefinas I y II, Planta de gas licuado, Polinter, Indesca y Olefinas del Zulia. El complejo Petroqumico de El Tablazo, tiene capacidad para producir 395.000 TMA de Polietilenos, de los cuales: 85.000 TMA son de polietileno de baja densidad (PEBD), 100.000 TMA son de polietileno de alta densidad (PEAD), 210.000 TMA son de polietileno lineal de baja densidad (PELBD) y PEAD) (vase figura 1) 1 .

PEBD

PEAD PELBD

Figura 1. Estructuras esquemticas de las macromolculas en los diferentes tipos de polietileno que se comercializan en el pas: Polietileno de baja densidad (PEBD), Polietileno de alta densidad (PEAD) y polietileno lineal de baja densidad (PELBD). En Venezuela se comercializan los cuatro siguientes polmeros Petroqumicos y sus derivados: Polietileno (PE), Polipropileno (PP). Poliestireno (PS) y Poli (cloruro de vinilo) (PVC). Los dos primeros (PE, PP) son semicristalinos, mientras que los dos ltimos (PS, PVC) son amorfos. v El estado cristalino y el estado amorfo El estado amorfo es un estado de desorden molecular donde las macromolculas adoptan conformaciones aleatorias que varan de un instante a otro. Toda la termodinmica y propiedades estructurales observadas en este estado son las que se asocian a un lquido2 . Las cadenas en este tipo de polmeros permanecen en estado de ovillo porque no es capaz de cristalizar. El trmino conformacin se refiere a los diferentes arreglos espaciales alrededor de enlaces simples, que pueden alterarse por una simple rotacin alrededor de los mismos sin necesidad de romperlos 2 (ver Figura 2). En una macromol cula existen 2 conformaciones extremas: el ovillo al azar y la cadena extendida, ellas son las que darn lugar a los dos estados en que se podrn agregar las cadenas: el estado cristalino o el estado amorfo. v Polmeros semicristalinos (PE, PP) El Polietileno es el mejor ejemplo de que si el polmero puede cristalizar predominar la cadena extendida, pero empaquetada en el cristal (agregada). La Cristalinidad va a gobernar las propiedades mecnicas, la resistencia al impacto, la permeabilidad y la resistencia qumica del polmero2,3 .

(a)

(b)

(c)

Figura 2. Para mantener el ngulo tetradrico en la cadena carbonada el tercer carbono se puede colocar en cualquier punto del cono ubicado a 109,5 descrito en (a). La cadena macromolecular se conformara (b) totalmente extendida o (c) con giros (twist)3. El estado cristalino se caracteriza por tener un orden tridimensional sobre al menos una porcin de las cadenas (ver Figura 3 del polietileno de alta densidad). En el arreglo tridimensional las cadenas se alinean paralelas unas respecto a otras y los sustituyentes entran regularmente. Pero en polmeros vinlicos como el PP, la estreoregularidad viene determinada por la Tacticidad. El trmino Tacticidad se refiere a las configuraciones correspondientes a un orden de los tomos que no puede ser variado, excepto si se rompen y se vuelven a generar los enlaces qumicos que los mantienen unidos a la cadena 5 . Las configuraciones que permiten que un polmero vinlico pueda cristalizar son la isotctica y la sindiotctica (ver Figura 4), mientras que cuando el polmero se sintetiza sin ningn orden en sus sustituyentes (la polimerizacin radical suele hacer este efecto), la configuracin se denomina atctica .

Fig. 3. Conformacin trans -trans que define el estado cristalino en el polietileno 4 .

Fig. 4. Configuraciones de cadena en poli( -olefinas)5 .

La tacticidad, en los polmeros no ocurre en un 100% de las cadenas, por lo que en polmeros como el PP, es necesario caracterizar el % de isotacticidad, o ndice de isotacticidad y la distribucin de secuencias isotcticas a lo largo de la cadena. Anlogamente, en el Polietileno lineal de baja densidad, hay que caracterizar el nivel de ramificaciones y su distribucin. Estos factores hacen que la caracterstica principal de los polmeros cristalinos la cual, los distingue de la mayora de los slidos cristalinos, es que son slo semi-cristalinos 2 . El polietileno es un material cristalino como consecuencia de su regularidad estructural y cristaliza en una celdilla ortorrmbica. Las regiones cristalinas presentan un tamao inferior a la longitud de la cadena. por lo que su textura corresponde a laminillas con cadenas plegada, pero como consecuencia de efectos estructurales (ramificacin), peso molecular, de la historia trmica impuesta al sistema (condiciones de cristalizacin) o de orientacin, la cristalinidad total del polmero varia 8 (Ver Figura 5).

Fig. 5. Esquema del apilamiento de lamelas en un polietileno 4. v Los Polietilenos Historia Despus de su aparicin en 1939, el polietileno se ha convertido en el polmero de mayor produccin a nivel mundial Su utilizacin, por necesidades de la segunda guerra mundial, se dirigi . fundamentalmente al aislamiento de cables elctricos y jug un papel importante, por su resistencia dielctrica y bajo factor de prdida, en el desarrollo de equipos de radar8. Inicialmente se comercializ el PEBD, producido por Imperial Chemical Industries m ediante un proceso de altas presiones y temperaturas. En 1955 se introdujo en el mercado mundial el PEAD como resultado de un sistema cataltico heterogneo desarrollado apenas dos aos antes por Karl Ziegler y colaboradores, el cual tiene la habilidad de polimerizar etileno a bajas presiones y temperaturas. La primera planta industrial de PEAD o baja presin fue desarrollada por Fawerke Hoechst, en Alemania. Simultneamente, Phillips Petroleum Co., en Estados Unidos, desarrollaba un proceso industrial de polimerizacin de etileno para la produccin de PEAD, altamente cristalino, utilizando presiones medias (35 kg/cm2) y xido de cromo soportado sobre aluminio/slice como catalizador. La primera planta industrial se mont en Pasadena (Tejas), en 1957. Ms recientemente se ha producido otro tipo de polietileno utilizando catalizadores Ziegler-Natta, copolimerizando el etileno con alfa-olefinas, principalmente con 1-buteno o 1-hexeno: el PELBD. Relacin Estructura - Propiedades de los polietilenos polietilenos dependen del mtodo de Las principales diferencias en la estructura de los

polimerizacin empleado, ya que los obtenidos a alta presin, va radical, presentan una estructura ramificada, en tanto que los obtenidos a medias y bajas presiones (procesos Ziegler, Phillips, o Standard oil) son casi completamente lineales8 . El PEAD tiene de 3 a 7 ramificaciones por cada 1.000 tomos de carbono , mientras que el PEBD tiene un nmero notablemente mayor de ramificaciones por 1.000 C y stas a su vez poseen otras

ramificaciones (ver esquema de la Figura 1). Como consecuencia de esta mayor linealidad la densidad y la cristalinidad del PEAD es mayor. Los polietilenos de baja densidad o alta presin presentan entre 20 y 30 grupos metlicos terminales por cada 1.000 tomos de carbono. Por su parte, el PELBD tiene ms ramificaciones que el Polietileno de Alta Densidad, pero cortas y todas de la misma longitud. Las ramificaciones cortas en el PELBD provienen del comonmero empleado, que produce ramificaciones, hasta 6 carbonos en el caso del 1 -octeno, aunque pueden emplearse alfa-olefinas de cadenas ms largas y a su vez con ramificaciones. En los polietilenos comerciales aparecen tambin insaturaciones que pueden ser de tres tipos: a) insaturacin vinlica terminal (grupo CH = CH 2 ); b) insaturacin en la cadena (grupo CH = CH) y que presenta isomeria cis-trans; c) instauracin vinlica lateral, con grupos vinlicos, pendientes de la cadena principal Los polmeros obtenidos por alta presin contienen insaturacin del tipo c) en un 80 por 100 del total y 10 por 100 del tipo b). Los polmeros Phillips presentan slo insaturacin del tipo a) y los obtenidos por el proceso Ziegler son saturados en general El nivel de insaturacin es muy pequeo y slo corresponde a tres dobles enlaces por cada 1.000 tomos de carbono8 . Las diferencias entre los diversos tipos de polietileno residen en las variaciones del grado de ramificacin de cadenas cortas y largas, en el peso molecular y en la distribucin de los mismos y en la densidad o grado de cristalinidad. En trminos generales los polietilenos de baja densidad tienen pesos moleculares promedio en nmero entre 10.000 y 40.000 g/mol y los de alta densidad entre 5.000 y 1 5.000 g/mol. Los pesos moleculares promedio en peso suelen estar comprendidos entre 50.000 y 300.000 g/mol. La temperatura de fusin experimental del polietileno lineal depende de dos factores fundamentales: en primer lugar, de las condiciones de cristalizacin, que dan lugar a entidades cristalinas de distintos tamaos. y en segundo lugar, del peso molecular. Por otro lado, los polietilenos ramificados presentan una fuerte depresin de la temperatura de fusin. La temperatura pico de fusin de los PEAD corresponde a 138C, en tanto que en los de baja densidad es de 115C. Las diferencias estructurales del polmero, como consecuencia de los procesos de polimerizacin ya mencionados, dan lugar a propiedades que difieren sustancialmente. En los copolmeros con bajo contenido del segundo monmero el objetivo es modificar las propiedades del PEAD para fines especiales. En general tienden a disminuir la densidad y la temperatura de fusin del polmero, ya que modifican la estructura lineal. La cristalinidad tambin vara fuertemente con el nmero de estos grupos disminuyendo la rigidez, en tanto que aumentan la permeabilidad a los gases, la resistencia al impacto y el alargamiento a la rotura

El polietileno presenta una gran inercia qumica y no es atacado por la mayora de los cidos y lcalis. Es insoluble a temperatura ambiente, aunque se hincha en algunos disolventes orgnicos dependiendo del grado de hinchamiento del disolvente, la cristalinidad y la temperatura. A temperaturas prximas a la fusin se disuelve en benceno, xileno, tolueno, tricloroetileno, tetracloruro de carbono, decalina, etctera. Los aditivos ms importantes son los antioxidantes y absorbedores u. v., para evitar la degradacin oxidativa y la fotodegradacin. Polietilenos especiales Adems de los polietilenos convencionales anteriormente citados se han desarrollado polietilenos especiales, entre los que cabe citar los de bajo peso molecular y los de ultra-alto peso molecular. Entre los copolimeros con monmeros polares cabe citar, entre los ms importantes industrialmente, los copolmeros etileno/acrilato de etileno, etileno/acetato de vinilo (EVA) y los ionmeros (esencialmente sales metlicas de copolmero etileno/cido acrilico). Refirindonos a los dos primeros, los grupos polares dan lugar a un efecto de plastificacin sobre el polietileno, disminuyendo la cristalinidad y aumentando la distancia entre las cadenas polimricas. A medida que la concentracin de acetato de vinilo aumenta disminuye la densidad, hasta que a un 40 por 100 de este monmero el sistema no es cristalino. La mayor parte de los copolmeros comerciales contienen alrededor del 30 por 100 del comonmero y son flexibles con mdulos elsticos tres o cuatro veces ms pequeos que los del polietileno y presentan una mayor resistencia al impacto y excelente comportamiento a bajas temperaturas. Transformacin y Aplicaciones del polietileno Con el polietileno se pueden emplear todas las tcnicas usadas con los materiales termoplsticos: moldeo por extrusin, inyeccin, compresin, calandrado, soldadura, soplado, vaco, estirado, estampado, etctera. Las condiciones de transformacin dependen del tipo de polietileno utilizado y, en general, se requieren ms altas temperaturas para los de alta densidad. La obtencin de pelcula soplada permite formar burbujas de hasta tres metros de dimetro. Los mtodos que utilizan la soldadura en caliente se han usado con xito en el montaje de artculos de .pelcula y lminas de polietileno. El reblandecimiento brusco del polmero entre intervalos de temperatura relativamente estrechos requiere que se tenga cuidado en la seleccin de la temperatura que se haya de emplear para unir y del mtodo usado. La impresin y decoracin requiere el tratamiento superficial, dada la inercia qumica del poletileno. Se utilizan el tratamiento a la llama oxidante, la exposicin a la descarga elctrica y sistemas qumicos de oxidacin.

Dadas las caractersticas y propiedades fsicas de este polmero, as como la variedad de mtodos de trabajo por los que puede ser manufacturado, se comprende el numero ilimitado de aplicaciones que tiene esta material en los ms diversos campos de la industria, de la tcnica y de la vida diaria. Por sus propiedades elctricas extremadamente buenas ocupa un lugar preferente en esta industria, en forma de recubrimiento de cables elctricos aislantes para altos voltajes como para transmisiones submarinas y conductores de alta frecuencia. Por su facilidad de laminado y estirado se emplea en hojas y pelculas soldables entre s para recubrimientos, empaquetamientos y en la industria textil. Por su impermeabilidad, insolubilidad y no toxicidad: en envases, tuberas, recipientes anticorrosivos, equipos de laboratorio, proteccin de artculos alimenticios, de superficies metlicas, etctera. En resumen, sus aplicaciones son tan extensas y variadas que su empleo abarca ramas tan amplias como las de juguetera, menaje, vajillas y objetos domsticos, paneles, embalaje, impregnacin de telas, piezas para la industria, decoracin y construccin; proteccin de plantaciones agrcolas, como modificador del caucho sinttico y natural, etc., cuya relacin sera interminable. Los copolmeros EVA se utilizan en aplicaciones en las que se necesita la flexibilidad, resiliencia, claridad y tenacidad, as como buenas propiedades a baja temperatura. Un gran consumo corresponde a envasado de productos alimenticios o mdicos. v El Polipropileno isotctico (iPP) Historia En 1954 Natta, utilizando los catalizadores descritos por Ziegler un ao antes, encontr que stos eran capaces de dar polmeros de alto peso molecular con el propileno y otras alfa-olefinas. La posterior observacin de que estas poli-alfa-olefinas eran estereorregulares y cristalizables di una nueva dimensin tanto a la ciencia como a las aplicaciones de los polmeros 9 . Modificando las condiciones de polimerizacin es posible obtener tres tipos de polipropileno isotctico, sindiotctico y atctico (figura 4). Hay muchos catalizadores capaces de inducir la polimerizacin estereospecifica del PP. Los catalizadores para la polimerizacin del PP pueden dividirse en varias clases de acuerdo con un cierto nmero de caractersticas, en base a la composicin se pueden distinguir una clase de catalizadores monometlicos y otra de bimetlicos. De acuerdo con un criterio fsico es posible distinguir entre un catalizador heterogneo y otro homogneo. Finalmente, se puede hacer una distincin atendiendo a la estreoespecificidad que inducen en el PP y de acuerdo con este criterio nicamente los catalizadores que dan Polipropileno isotctico tienen inters comercial.

Relacin Estructura - Propiedades en el PP

Las propiedades del PP estn controladas por los mismos factores que en el caso de polietileno, es decir, el peso molecular, la distribucin de pesos moleculares, la proporcin de material cristalino, el grado de orientacin y adems, en el caso de PP, por el tipo y grado de tacticidad. Pero actualmente, el nico que posee inters comercial es el isotctico, por lo que la caracterizacin de la tacticidad del polmero industrialmente es muy importante. Esta se realiza a travs del denominado ndice isotctico, definido como el porcentaje en peso de polipropileno insoluble despus de extraerlo con n-heptano a ebullicin. La mayora de los PPs comerciales dan ndices de isotacticidad del 95-98 por 100 cuando se miden por este mtodo. Pero este mtodo no es una medida muy precisa del verdadero contenido isotctico del polmero, puesto que el polmero atctico de muy alto peso molecular es tambin insoluble en n-heptano. Por otro lado la solubilidad en n -heptano no depende d la tacticidad, sino de la cristalinidad, si bien es cierto que aqulla e condiciona sta, y son las partes cristalinas las que son insolubles en esas condiciones, luego el polmero isotactico que no est cristalizado resultar extrado por el n-heptano a ebullicin, por lo que los resultados pierden precisin. La forma ms precisa de medir la tacticidad se basa en el desplazamiento qumico que en RMN experimentan los protones del metilo de cada unidad monomrica en funcin de que los grupos metilos de las unidades vecinas tengan igual o distinta disposicin espacial9 . Aunque el PP es muy similar al polietileno de alta densidad, el polipropileno difiere de este ltimo en un cierto nmero de aspectos, entre los que los ms importantes son los siguientes: a) Tiene menor densidad (0,90 g/cm3 ), b) Mayor temperatura de reblandecimiento y, por tanto, una temperatura ms alta de utilizacin. As, por ejemplo, artculos de PP pueden ser sometidos a temperaturas de 135C durante perodos del orden de mil horas en condiciones hmedas o secas sin dao apreciable. c) El polipropileno no parece estar libre de problemas relacionados con el agrietamiento debido a las tensiones creadas por las condiciones ambientales. d) Tiene un punto de fragilidad (temperatura de transicin vtrea) ms alto. e) Es ms susceptible a la oxidacin. Al incrementarse la cristalinidad en el PP al igual que en el polietileno se incrementan su rigidez y su tenacidad. Por esto un incremento en su ndice isotactico del 80% al 95 % provoca un incremento en la resistencia a la traccin en el lmite de fluencia de alrededor del 30% o 40%, en la rigidez de un 40%, en el alargamiento lmite de un 50%, en la dureza de un 20% y en la temperatura de

reblandecimiento de un 25% por 100. De esta forma un incremento en el ndic e isotctico del 80 % al 95% cambia las propiedades del PP de ser relativamente flexible a duro y rgido. El polipropileno isotctico como material policristalino tiene un orden estructural segn se observe a niveles moleculares, laminares o esferulticos (ver Figura 6). El carcter de esta estructura variar con las condiciones de fabricacin. Las propiedades mecnicas de una muestra de PP dependern de su particular distribucin estructural. La resistencia al impacto de los polipropilenos resulta controlada por cierto nmero de factores. Esta disminuye a medida que crecen los ndices de fluidez e isotacticidad y asimismo resulta afectada por la velocidad a la que el polmero se enfre desde el estado fundido; por lo general la resistencia al impacto se incrementa a medida que crece la velocidad de enfriamiento. Esto se debe a que un rpido enfriamiento provoca la creacin de un nmero muy grande de esferulitas pequeas, mientras que un enfriamiento lento resulta en la formacin de esferulitas de mayor tamao y esta estructura tiene inferiores propiedades de impacto. Un filme de PP isotctico es esferultico, pero el tamao de las esferulitas puede ser reducido, para efectos de trasparencia y resistencia al impacto, aadiendo como aditivos agentes nucleantes, llamados tambin clarificantes. El PP presenta una alta resistencia a la transmisin de gases y vapores. A temperaturas bajas, prximas a 0C, la resistencia al impacto del PP es muy mala, debido a que prximo a esta temperatura se encuentra su temperatura de transicin vtrea (o punto de fragilidad). Este defecto en las propiedades de impacto resulta eliminado en los copolimeros del PP. A medida que se eleva la temperatura sobre la ambiente la resistencia al impacto crece notablemente. Los polmeros de bloque corresponden fundamentalmente a copolmeros con etileno y presentan una menor temperatura de fragilidad que el polipropileno, excelente resistencia a la rotura por tensin y buenas propiedades de flujo. El PP difiere del polietileno en su reactividad qumica debido a la presencia de tomos de carbono terciarios que en forma alternante se encuentran en el esqueleto de la cadena. De importancia fundamental es la susceptibilidad del polmero a la oxidacin a altas temperaturas, mientras que el polietileno se entrecruza por oxidacin, el PP se degrada para formar productos de bajo peso molecular. Transformacin y Aplicaciones de los PP El propileno en general puede procesarse por mtodos similares a aquellos que se utilizan con los polietilenos, particularmente con los de alta densidad. Las principales diferencias son el menor calor especifico y la mayor sensibilidad a la velocidad de cizalla. La contraccin en el moldeado es mayor que el polietileno, pero menor que la del poliestireno.

Fig.6. Arriba: Esquema del arreglo de las lamelas en las esferulitas, abajo: arreglo de las lamelas en las regiones cercanas al centro de la esferulita 3 . La mayora de las operaciones del procesado requieren temperaturas en el intervalo de 210-250C. Debido a la tendencia del PP a oxidarse los tiempos de calentamiento deben de restringirse al mnimo. Los homopolmeros y copolimeros de propileno cuentan con mltiples aplicaciones bien definidas, debido a su buena apariencia, esterilizabilidad, alta resistencia a las roturas bajo tensin en medios activos y buena resistencia trmica y elctrica. Las secciones delgadas de piezas de PP presentan la importante ventaja de resistir continuas y prolongadas flexiones, caracterstica esta que le ha abierto un gran nmero de posibilidades en la industria del automvil (fundas y pedales de acelerador fabricados de una pieza) y en la fabricacin de cajas diversas. Entre las piezas moldeadas ms tpicas se encuentran las siguientes: equipos esterilizables para hospitales, equipajes, piezas de mquinas automticas de lavar, cisternas de servicios, diversas partes de automviles y otros. Otra de las salidas importantes para el PP lo constituye el sector de pelculas. A partir del PP se obtienen una pelcula transparente similar a la celulosa regenerada (celofn). Estas pelculas se suministran en buen nmero de formas orientadas y laminadas, emplendose cuando se requieren

propiedades tales como buena transparencia, alta resistencia al calor y a los agentes qumicos y buenas propiedades elctricas. La combinacin de propiedades, tales como la baja densidad, alta tenacidad y buena resistencia a la abrasin del PP han llevado a emplearlo en la fabricacin de cordeles o cuerdas, cepillos, redes, etc. Se observa tambin un incremento importante en la produccin de fibras de PP para la fabricacin de tejidos diversos. v Polmeros amorfos (PS, PVC) El PS y el PVC comerciales son mayormente atcticos, debido a que sus voluminosos sustituyentes (ver su estructura en Fig. 7) no alcanzan ningn orden durante la sntesis; por lo que estn impedidos para la cristalizacin, y adquirir una organizacin tridimensional molecular como la del PE o la del PP no puede ocurrir. Lo que va a predominar es la conformacin de ovillos estadsticos, que posee el material cuando es un lquido viscoso a altas temperaturas (ver Figura 8), la cual ser esencialmente mantenida al enfriar el material. Por lo tanto el polmero tendr una estructura final desordenada a nivel molecular2 , ya que las cadenas permanecen en estado de ovillo. v El Poliestireno y sus derivados Historia El poliestireno (PS) como miembro ms representativo de la familia de los pl sticos derivados del estireno ha experimentado a lo largo de los aos una tasa de crecimiento anual de un 15% aproximadamente, en los mercados de Europa Occidental, hasta la aparicin de la primera crisis del petrleo en 1974. A partir de entonces se han mantenido unas tasas de consumo medio constantes hasta 1980 en que ha experimentado una tendencia ligeramente regresiva. Por su gran versatilidad, las reacciones de polimerizacin del estireno han sido ampliamente estudiadas desde que E. Simon sintetizara por primera vez en 1839 el PS creyendo que era un producto de oxidacin al que llam xido de estirol10 .

Fig. 7. Estructura de la unidad repetitiva de las cadenas en el PS y PVC.

Fig. 8. Esquema de una macromolcula ovillada6 .

La polimerizacin radical del estireno se puede realizar por cualquiera de las tcnicas conocidas para las reacciones de polimerizacin por adicin: masa, solucin. suspensin o emulsin, aunque comercialmente las ms utilizadas son las tres primeras. Su carcter frgil ha dado lugar a la preparaci6n de formulaciones en las que se introducen, bien polmeros de carcter elastomrico (polibutadieno) con objeto de mejorar su resistencia al impacto (poliestirenos antichoque o de alto impacto, PSAI) o bien combinaciones que mejoran su tenacidad y a la vez modifican su rigidez (ABS). La comercializacin de estas formulaciones as como la de todo tipo de espumas de poliestireno, ha dado lugar a que los materiales plsticos derivados el estireno hayan llegado a ocupar el tercer lugar en la escala de produccin/consumo de los materiales termoplsticos 10 .

Relacin Estructura Propiedades en el PS

La presencia de tomos de carbono terciarios en la cadena polimrica puede dar lugar a la aparicin de diferentes estereoismeros dependiendo del mecanismo de polimerizacin y de las condiciones de reaccin. Si la reaccin transcurre por un mecanismo radical la disposicin estereoqumica de unidades que sucesivamente se van incorporando a los radicales en crecimiento durante la etapa de propagacin, es fundamentalmente al azar. Esta es la razn por la que el poliestireno comercial es predominantemente atctico lineal. Sin embargo, como en el caso del poli(metacrilato de metilo), recientes trabajos 10 indican que el nmero de segmentos con secuencias sindiotcticas es mayor que el nmero de segmentos con secuencias atcticas, hecho que se presenta en la mayora de los polmeros vinlicos obtenidos por

va radical. No obstante, los anillos aromticos se van disponiendo en las diferentes cadenas polimricas lo suficientemente al azar como para impedir la cristalizacin. Por su naturaleza qumica, el PS presenta buena resistencia al agua. Los alcoholes, cidos, lcalis, detergentes y cosmticos generalmente tienen poco efecto, incluso en presencia de cargas externas, pero debe evitarse la exposicin del material, a cidos oxidantes fuertes, lcalis fuertes muy concentrados en caliente y sobre todo a disolventes clorados (cloroformo, tetracloruro de carbono, cloruro de metileno, etc.) y disolventes aromticos. Los valores descritos en la bibliografa 10 para la temperatura de transicin vitrea (Tg) del poliestireno oscilan en un intervalo de temperaturas entre 80 y 120C. Posiblemente las propiedades ms interesantes del poliestireno atctico sean su transparencia (con una transmisin de luz aproximada del 90%) y su elevado ndice de refraccin (n20 d = 1,592), por lo que el PS presenta un excelente brillo; pero factores tales como la coloracin y la opacidad circunstanciales pueden mermar sus buenas caractersticas pticas, as como el amarillamiento del material con el tiempo, debido a reacciones de oxidaci n. El poliestireno cristal es un material rgido y frgil que presenta mdulos altos, muy poca elongacin a rotura y deficiente resistencia al impacto. Su resistencia a la traccin y el mdulo elstico descienden significativamente al aumentar la temperatura, mientras que la elongacin a la rotura lo hace de forma poco acusada hasta temperaturas de 70-80C donde experimenta un brusco aumento. Poliestireno Espumado o Expandido (conocido como anime o corcho sinttico) 10

Las estructuras celulares combinan adecuadamente propiedades y economa de tal forma que han abierto un amplio campo de aplicaciones a los materiales plsticos espumados. Por sus caractersticas, el PS espumado constituye un 40-50% de la produccin total de espumas rgidas. Los diferentes tipos de poliestireno expandido se clasifican de acuerdo con su densidad y con el procedimiento de obtencin empleado. Los procedimientos para preparar materiales celulares estn basados en la adicin al polmero de compuestos que por descomposicin generan elementos gaseosos capaces de provocar la expansin o de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin que durante el proceso de transformacin o por moldeado en caliente originan la expansin del material. Sus caractersticas ms sobresalientes son su baja dens idad y conductividad trmica, por lo que constituye un excelente material para todo tipo de embalajes y aislantes trmicos. Las lminas y paneles de poliestireno expandido, obtenidos por extrusin, presentan densidades entre 80 y 320 kg./m.3, y su aplicacin como aislantes trmicos en la construccin es cada da mayor. Por sus propiedades, como por su costo, se utilizan como sustitutivos o complementos de la

madera en la fabricacin de muebles. Tambin la industria del automvil se interesa cada da ms por este tipo de materiales.

Copolimeros de Estireno con resistencia trmica e impacto 10

Algunos copolmeros de estireno, preparados con una pequea cantidad de determinados comonmeros, presentan mejor resistencia trmica y al impacto que el propio PS. Estos comonmeros pueden ser de dos tipos: A. Aquellos que aumentan las fuerzas intermoleculares de atraccin introduciendo grupos polares, tales como acrilonitrilo (CH2 = CHCN). B. Aquellos que dan rigidez a las cadenas macromoleculares y reducen la posibilidad de rotacin libre por medio de impedimento estrico de grupos voluminosos que se disponen como sustituyentes de la cadena polimrica. Dentro de este grupo tenemos compuestos tales como N-vinilcarbazol y N,N-difenilacnlamida. De todos ellos uno de los ms importantes es el copolmero de estireno-acrilonitrilo (SAN). La copolimerizacin radical de estireno con acrilonitrilo (AN) es de tipo aceotrpico y sus relaciones de reactividad son r1 (estireno) = 0,4 y r2 = 0,04. Durante la reaccin los monmeros se consumen con diferente velocidad, por lo que la composicin inicial del copolmero difiere de la composicin de la mezcla monomrica, excepto para una composicin de 76% de estireno y 24% de acrilonitrilo, que corresponde a la interseccin de la curva real de composicin del copolmero con la curva de composicin correspondiente a la copolimerizacin ideal (totalmente al azar). Por ello es sa la nica composicin que da lugar a un material con distribucin homognea. El AN empleado en proporciones adecuadas (20-30%) incrementa la resistencia al choque y la rigidez del PS, as como mejora la resistencia a largo plazo, la resistencia a araazos y a cambios de temperatura. Tambin mejora la resistencia qumica frente a medios no polares, tales como hidrocarburos, aceites y compuestos aromticos, pero por el contrario no se mejora la estabilidad al calor. Los copolimeros SAN que se ofrecen en el mercado contienen generalmente entre un 25-35 por 100 de acrilonitrilo, mayores contenidos en acrilonitrilo provocan una capacidad de flujo sensiblemente menor. PS modificados con Caucho10

La modificacin del PS con caucho tiene por objeto la mejora de su resistencia al impacto y, por lo tanto, la disminucin de su fragilidad. Se ha comprobado que la mezcla fsica de polmeros, cualquiera que sea su proporcin, no produce resultados tan satisfactorios como la modificacin qumica. Desde un punto de vista qumico existen fundamentalmente dos vas de incorporacin: 1. Copolimerizacin por va inica de Estireno con butadieno o isopreno para formar compuestos polimricas que se conocen con el nombre de termoplsticos elastmeros y se

caracterizan por su elevada resistencia a la traccin y alta resiliencia, as como elongacin altamente reversible y excelente resistencia a la abrasin. Los termoplsticos elastmeros estn formados por copolmeros de bloque ordenados con estructura general tipo A-B-A, donde A corresponde a un bloque polimrico termoplstico, en este caso el poliestireno, y B a un bloque elastomrico. tal como polibutadieno o poliisopreno; a los sistemas formados por poliestireno-polibutadieno-poliestireno o poliestireno-polibutadieno se les conoce con el nombre de SBS. Cuando el sistema est formado por poliestireno-poliisopreno-poliestireno se conoce con el nombre de SIS. En general estos sistemas son difsicos, en donde el caucho forma una fase continua elastomrica y el poliestireno la fase discreta qu acta como puntos de unin entre las diferentes cadenas elastomricas, lo que hace que estos sistemas, sin necesidad de vulcanizacin, tengan propiedades similares a los cauchos tradicionales vulcanizados, pero fluyen como termoplsticos a temperaturas superiores a la temperatura de transicin vtrea del poliestireno. Cada macromolcula individual de SBS o SIS tiene sus correspondientes bloques de poliestireno dentro de una fase discreta predominantemente formada por poliestireno y el bloque de polibutadieno o poliisopreno en una fase continua de caucho. A la temperatura de servicio, la fase discreta de poliestireno es rgida, de naturaleza vtrea, actuando as como agentes de entrecruzamiento mltiple y como cargas. A temperaturas elevadas, la fase de poliestireno se reblandece y el material puede fluir como un termoplstico clsico, pero cuando de nuevo se enfra los s egmentos de poliestireno recuperan su rigidez restablecindose la estructura inicial. Las propiedades de estos sistemas polimricos dependen fundamentalmente de la longitud de los bloques y de las fracciones en peso de poliestireno y caucho. La gran ventaja de los termoplsticos elastmeros es la ausencia de vulcanizacin, lo que permite la produccin de una extensa gama de artculos con maquinaria de procesado rpido. Estos polmeros pueden ser transparentes y se disuelven fcilmente en un buen nmero de disolventes orgnicos 10 . Otro grupo de copolmeros de butadieno-estireno con composiciones de 60% de estireno y 40% de butadieno se utilizan extensamente en la preparacin de emulsiones para pinturas al agua, recubrimientos y aditivos para cemento y hormigones. 2. Polimerizacin radical de estireno en presencia de polibutadieno. Esta va de incorporacin tiene una enorme importancia comercial, ya que con ella se obtienen los conocidsimos poliestirenos antichoque o poliestirenos de alto impacto (PSAI o HIPS). Aunque existen grandes discusiones de tipo mecanstico corn respecto a la reaccin de incorporacin, parece ser que durante la polimerizacin, concomitantemente a la formacin de poliestireno tiene lugar la formacin de un copolmero de injerto. La teora ms extendida sostiene que ya en la etapa de iniciacin los radicales

procedentes de la descomposicin del iniciador pueden incorporarse a una molcula de estireno o bien abstraer un hidrgeno lbil de la cadena de polibutadieno segn el esquema 10 :

I* + CH2-CH=CH-CH2

--->

IH +

CH*-CH=CH-CH2

El radical as formado puede incorporar molculas de estireno como si se tratara de una etapa de propagacin normal, quedando definitivamente injertada la cadena de poliestireno.

CH*-CH=CH-CH2

+ Phe-CH=CH2

--- >

CH-CH=CH-CH2 CH2-*CH-Phe

Los iniciadores peroxdicos (perxido de benzoilo, perxido de lauroilo, etc.) con mayor capacidad para abstraer tomos de hidrgeno que los azo compuestos tienne mayor eficacia en la reaccin de injerto. Asimismo se ha demostrado que la reaccin de injerto se produce fundamentalmente en los primeros momentos de le polimerizacin. Tambin se puede formar el copolmero de injerto por transferencia de las cadenas radiclicas de poliestireno en crecimiento al polibutadieno. En cualquier caso, durante la reaccin tiene lugar la formacin de un sistema difsico heterogneo como consecuencia de la incompatibilidad del poliestireno con el polibutadieno, sistemas que han recibido el nombre de emulsiones polimricas en las que el copolmero de injerto se sita en la interfase actuando como agente estabilizante de la emulsin. La estructura de este tipo de emulsiones puede representarse esquemticamente de la s iguiente forma 10 : En las primeras etapas de la reaccin el sistema est formado por una fase discreta de una solucin de poliestireno en estireno (fase B) y una fase continua de solucin de polibutadieno en estireno (fase A). El copolmero de injerto A-B al estar formado por bloques de ambos polmeros se sita en la interfase estabilizando el sistema. A medida que progresa la reaccin, la fraccin de volumen de la fase de poliestireno va aumentando hasta que llega a igualarse a la fraccin de volumen de la fase caucho-estireno, momento en el que se produce la llamada inversin de fases, por la que la solucin de poliestireno-estireno pasa a formar la fase continua (fase A) y la de caucho-estireno la fase discreta (fase B). A partir de ese momento, y a medida que el estireno monmero se consume, va disminuyendo el volumen de la fase discreta de poilbutadieno-estireno hasta que alcanza un valor constante, lo que ocurre entre un 40-50% de conversin. En algunos casos, la difusin del estireno de la fase estireno-caucho a la fase poliestireno-estireno no es total y entonces en el producto final aparecen microfases de poliestireno dentro de la fase discreta de polibutadieno. La inversin de fase es un proceso dinmico reversible que aparece a un porcentaje de conversin determinado para cada composicin del medio de reaccin y que se favorece por la agitacin; puede decirse que la

agitacin en este caso acta como un catalizador del proceso, pues en ausencia de ella o para agitaciones muy pequeas no se produce la inversin de fase o lo hace tan lentamente que no llega a completarse, lo que conduce a la formacin de productos altamente entrecruzados y, por lo tanto, de difcil procesabilidad. En las ltimas etapas de la polimerizacin (por encima de un 95% de conversin) el caucho se entrecruza ligeramente, lo que aumenta su efectividad de refuerzo sin alterar prcticamente su fluidez en estado fundido. Para que el material presente buena resistencia al impacto en un amplio intervalo de temperaturas es necesario que la temperatura de transicin vtrea del caucho sea inferior a -50 C. De acuerdo con el contenido en polibutadieno, los poliestirenos de impacto se clasifican en tres categoras10 : poliestirenos de medio impacto, que contienen hasta un 5% de caucho; poliestirenos de alto impacto, con un contenido en caucho del 5-10%, y poliestirenos de super alto impacto, con un 10-15% de caucho. Otro copolmero de gran inters es el denominado SBR, que se obtiene por polimerizacin radical de estireno y butadieno y que comenz a desarrollarse a raz de la Segunda Guerra Mundial corno sustitutivo del caucho natural. El SBR es un copolimero al azar, en virtud de su va de obtencin, con propiedades similares al caucho, pero con pesos moleculares ms pequeos, con lo que mejora su procesabilidad. Terpolimeros de Estireno10

El terpolmero derivado de estireno ms importante es el ABS, formado por acrilonitrilo-butadienoestireno. Puede ser considerado como el material en masa de los materiales plsticos especiales. Como el PSAI, las resinas de ABS son sistemas difsicos con una fase discreta de caucho insertada en una matriz continua de carcter vtreo constituida por un copolimero de acrilonitrilo-estireno. El mtodo de preparacin es similar al descrito para el poliestireno de impacto, pero se diferencia en que posee un contenido en elastmero considerablemente mayor y por ello posee una tenacidad superior al PSAI. La mayor tenacidad est ligada, y ello representa la segunda gran diferencia con el poliestireno antichoque, al elevado contenido en acrilonitrilo de la fase continua que junto a una mayor disgregacin de partculas de caucho proporcionan una elevada rigidez. La combinacin de elevada rigidez y tenacidad hace del ABS un material netamente tcnico. En los productos que han llegado a alcanzar importancia tcnica la fase rgida del ABS contiene entre un 15 y un 35% de acrilonitrilo. Este elevado contenido de AN es decisivo para su resistencia qumica, buenas propiedades superficiales y excelente estabilidad de formas. La fraccin elastmera puede contener desde un 5 a un 40% de polibutadieno segn los diferentes tipos.

Aplicaciones de los PS y sus derivados

Los copolimeros SAN se utilizan preferentemente en el sector tcnico, como son electrnica, carcasas para tocadiscos y electrodomsticos, bobinas para cintas magnetofnicas, mirillas para mquinas lavadoras, carcasas transparentes para acumuladores, entre otros. El poliestireno antichoque o de impacto (PSAI) puede ser moldeado por cualquiera de las tcnicas utilizadas para el poliestireno cristal y por su reducido precio, transformacin rpida, estabilidad de formas y rigidez elevadas, as como buena calidad superficial, tiene una gran capacidad de adaptacin para innumerables aplicaciones entre las que destacan artculos domsticos, embalajes, vasos y electrodomsticos. Gracias a una adecuada distribucin y tamao de fases se han logrado obtener PSAI transparentes El gran desarrollo en el uso y aplicaciones de los ABS a lo largo de sus ya ms de 40 aos de historia es testimonio de su equilibrada combinacin de propiedades10 . En el sector tcnico aparecen como grandes consumidores la industria elctrica y la del automvil. Como ejemplos se puede mencionar carcasas para aspiradores, radios, televisin, etc., elementos interiores para armarios, frigorficos, electrodomsticos, telfonos. La industria del automvil emplea el ABS de forma creciente por su buena estabilidad de formas al calor, su elevada resistencia en fro, excelentes propiedades mecnicas, incluso con cargas extremas, y elevada resistencia a carburantes y aceites. Como ejemplos se pueden mencionar salpicaderos, guanteras, reposaderos, recubrimientos para barras de direccin, instalaciones de calefaccin y ventilacin. Otro consumidor de importancia es la industria de mquinas de oficina y mquinas de coser, as como la industria del calzado y juguetera. El ABS tambin se ha impuesto en el sector de los deportes. En este sentido destacan la construccin de embarcaciones de recreo, fabricacin de roulottes y en combinacin con otros materiales la fabricacin de esques. v El Poli (cloruro de vinilo) y sus formulaciones (compounds) Resulta un hecho paradjico muy interesante el que uno de los polmeros comerciales menos estables sea al mismo tiempo uno de los materiales plsticos ms importantes11 . El policloruro de vinilo (PVC) es un material con numerosas caractersticas de gran utilidad que le hacen ser uno de los polmeros comerciales ms notables. En Europa solamente hay ms de 40 grandes productores de PVC, cuya produccin mundial supera los 11 millones de toneladas/ao12 , lo que representa aproximadamente la cuarta parte de la produccin mundial de materiales plsticos. A pesar de esta realidad, su enorme aceptacin es en cierto modo sorprendente, ya que el PVC es susceptible de degradacin bajo la accin de la luz y del calor.

Las condiciones de polimerizacin, ya sea en emulsin, suspensin o masa, influyen de forma decisiva en factores tales como: el peso molecular, tamao de partcula y distribucin de tamaos y la porosidad de la partcula, los cuales son determinantes de las propiedades tecnolgicas del polmero. Respecto al peso molecular, los valores ms elevados se consiguen con el procedimiento de emulsin, y ello, por la propia naturaleza de la cintica de polimerizacin en emulsin, segn la cual, el grado de polimerizacin es proporcional al nmero de micelas. En el PVC, el grado de polimerizacin es inferior al correspondiente segn la teora general, a causa de la abundancia de reacciones de transferencia al monmero. Es bien conocido que el peso molecular del PVC est controlado por la temperatura de polimerizacin a travs del proceso de transferencia al monmero, existiendo adems una clara influencia de la temperatura sobre la tacticidad de l polmero. Bsicamente el PVC se utiliza como material rgido, plastificado o formando pastas. Las diferencias esenciales entre estos tipos radican en la naturaleza y proporcin de cada uno de los aditivos (principalmente el plastificante) que integran la formulacin. La enumeracin de formulaciones para cada tipo de policloruro de vinilo vara enormemente de unos fabricantes a otros, segn el fin a que se destine el material. La plastificacin juega un papel preponderante en las diferentes aplicaciones del polmero.

Los aditivos ms comunes que forman parte de la formulacin o compound de PVC son:
plastificante, estabilizante, extender, lubricante, carga, pigmento y modificadores de impacto. Relacin Estructura-Propiedades en el PVC El PVC rgido posee, buenas propiedades fsicas, es resistente al fuego y se fabrica actualmente con buenas garantas. Por otra parte, su ya buena resistencia al envejecimiento a la intemperie se est mejorando da a da , en la actualidad, se garantiza una duracin de estos materiales a la intemperie superior a los veinte aos. Es de gran inters la relacin entre el procedimiento de polimerizacin y las caractersticas de la partcula (tamao y porosidad). Mientras que en emulsin se obtienen partculas pequeas, esfricas y poco porosas, en suspensin y masa se consiguen diversos tipos de tamao y porosidad. En suspensin se realizan grandes esfuerzos para conseguir caractersticas de partcula adecuadas. Ello se consigue mediante el tipo de agitacin y de agente de suspensin. En el procedimiento en masa, el tamao de partcula se controla por la agitacin en el primer reactor y la porosidad aumenta al bajar la temperatura en los dos reactores y al disminuir la conversin (segundo reactor). Precisamente el procedimiento en masa se caracteriza por la facilidad para controlar la porosidad de las partculas de polmero.

En las numerossimas referencias bibliogrficas del PVC11,12 se han venido considerando como factores determinantes del comportamiento de este polmero los lla mados cloros lbiles que se encuentran en las estructuras anmalas como las ramificaciones (con o sin tomo de cloro en carbono terciario), los cloros allicos (CH=CH-CHCl-), diversos grupos qumicos terminales de cadena (enlaces dobles, restos de iniciador, etc.), uniones cabeza-cabeza entre otros. Dada la variedad de formulaciones posibles en el PVC, es difcil establecer generalizaciones sobre las propiedades de este material que puede variar de rgido a flexible. La temperatura de transicin vtrea (Tg) de los polmeros comerciales oscila entre 70 y 80C, pero la Tg disminuye muy sensiblemente por el efecto de la plastificacin. Las propiedades elctricas del PVC dependen de la cantidad y tipo de plastificante, de los dems aditivos de la formulacin, as como del mtodo de polimerizacin. Otro factor importante son los residuos de aditivos utilizados en la polimerizacin. Como en suspensin los residuos son muy escasos, los polmeros obtenidos por este mtodo son muy empleados para aplicaciones elctricas, al igual que los obtenidos en masa. Por el contrario, los obtenidos en emulsin son mucho menos favorables para este tipo de aplicaciones a causa de los residuos de emulsificante. Por lo que respecta a las propiedades mecnicas, estas claramente dependen de la proporcin y tipo de los aditivos, en especial, de los plastificantes. El PVC es soluble a temperatura ambiente en disolventes que contienen oxgeno, tales como el dioxano, tetrahidrofurano, ciclohexanona y nitrobenceno. Por la misma razn es soluble en determinados disolventes clorados como el o-diclorobenceno, dicloroetileno, etc. No obstante, la resistencia del PVC a los agentes qumicos es muy buena ya que soporta perfectamente a los siguientes productos: cidos como el sulfrico, el sulfuroso y el clorhdrico, el ntrico, el fosfrico, el actico, frmico, oxlico y los cidos grasos, la mayora hasta 60C. Es resistente tambin al agua de mar, aguas residuales y agua oxigenada, a bases (sosa o potasa) diluidas y concentradas al 40% hasta 60C. Sales (diluidas y concentradas) de: Al. Co, Cu, K, Mg, Na, NH4 , Ni, Pb, Sn. Zn, a 40 C. Alcoholes metlico y etlico a todas las concentraciones y aldehdos a 50C 12 . El problema del policloruro de vinilo es su inestabilidad frente a las radiaciones y el calor. El mecanismo de la degradacin comprende una etapa de iniciacin y otra de propagacin. La primera se debe a la inestabilidad de determinados tomos de cloro (cloros hbiles) que conduce a la eliminacin de una molcula de HCI y formacin d un doble enlace. A partir de este momento e tiene lugar la etapa de propagacin en la que se forman polienos de hasta unos 14 dobles enlaces. Los mecanismos de degradacin propuestos ms recientemente 12 apoyan cada vez ms el mecanismo basado en la influencia de la s conformaciones isotctica y a tctica. Siendo sta la

caracterstica y el problema esencial del PVC, cualquier procesamiento, que requiere calor, es imposible de realizar sin la presencia de un estabilizante. Esta es la razn por la que el desarrollo del PVC y su utilizacin han estado siempre estrechamente unidos a la puesta a punto de sistemas estabilizantes apropiados. El nico aspecto comn a todos los estabilizantes hasta ahora utilizados s su capacidad para reaccionar con el cloruro de hidrgeno eliminado. Actualmente se cree que la verdadera accin estabilizante consiste en la desactivacin de los puntos dbiles (defectos de cadena) susceptibles de producir la iniciacin de la degradacin. Un factor muy importante en la estabilizacin del PVC es el grado de dispersin del estabilizante en el polmero. El grado de dispersin est determinado por las propiedades fsicas del estabilizante, su compatibilidad con el PVC y con las condiciones de procesado, el esfuerzo mecnico desarrollado y la temperatura. Numerosos compuestos son utilizados como estabilizantes, aunque los ms importantes se pueden clasificar en: compuestos organo-estnnicos, sales bsicas de plomo y sales metlicas de cidos alifticos y aromticos. La plastificacin juega un papel preponderante en las diferentes aplicaciones del PVC. Las caractersticas a tener en cuenta son: la compatibilidad con la resina, la no volatilidad, la no migracin y que sean difciles de extraer con los lquidos que puedan estar en contacto con el material. Los grupos de plastificantes ms utilizados son: los steres de los cidos ftlico, adpico, sebcico y fosfrico. Las demandas de las crecientes aplicaciones del PVC exigen con frecuencia plastificantes muy especficos y diversos.

En cuanto a las pastas, se obtienen cuando las cavidades entre las partculas de polmero se llenan completamente de plastificante de forma que aqullas estn suspendidas en ste. Se pueden distinguir varios tipos de pastas bsicas. Las ms importantes son: plastisoles, organosoles, plastisoles con cargas polimricas (que comprenden los rigisoles), plastigeles y pastas para obtener productos celulares. Las formulaciones para cada uno de ellos difieren en
el % de plasticante, cargas y lubricantes. La propiedad ms importante de las pastas es la viscosidad, que se puede controlar eligiendo el tipo y cantidad de polmero y de plastificante. Las propiedades mecnicas de los objetos moldeados con pastas dependen tambin de la cantidad de plastif icante. En general se obtienen productos de dureza, resistencia a la traccin y otras propiedades mecnicas, inferiores a las que se obtienen con las otras variedades de PVC. Aplicaciones del PVC y sus formulaciones Las distintas variedades y formulaciones de PVC constituyen, sin duda, el conjunto de materiales plsticos de mayor nmero de aplicaciones que van desde la construccin hasta los juguetes. La buena resistencia al envejecimiento y a la intemperie hacen que el PVC rgido sea utilizado cada da ms en la construccin. La fabricacin de persianas, molduras y paneles de revestimiento tanto

interior como en exteriores, paneles para techos, etc., consume cantidades crecientes de PVC rgido. Se trata, por otra parte, de una de las aplicaciones de mayor porvenir. En las aplicaciones a la intemperie se utilizan slo colores claros (blanco o gris claro) evitando los colores oscuros para minimizar el aumento de temperatura durante la exposicin del material al sol. Otra aplicacin del PVC rgido en la construccin es la tubera y sus accesorios en todas sus modalidades. . La utilizacin de tubos de PVC de hasta 60 cm. de dimetro es ya una prctica corriente sobre todo en instalaciones industriales. Estas constituyen igualmente una importante salida del PVC rgido dada su buena resistencia a los agentes qumicos. El PVC plastificado tambin aplicaciones en la construccin, sobre todo para laminados de recubrimiento de suelos as como paneles para revestimiento de muros, tanto interiores como exteriores. El PVC plastificado ha sido y contina siendo muy utilizado como material aislante para temperaturas comprendidas entre -30 y 105C. Su utilizacin como recubrimiento de cables es totalmente satisfactoria para corriente altema de baja frecuencia. Actualmente se utiliza el PVC para la fabricacin de cables destinados a la construccin, aparatos de radio y televisin y en los sistemas elctricos del automvil. En el campo del embalaje, las posibilidades del PVC tanto plastificado como rgido son enormemente variadas. A pesar de la presencia del Polietilen tereftalato (PET), las botellas de PVC rgido ofrecen, a menor costo, transparencia y tienen buena resistencia a los aceites A nivel nacional e internacional es importante en envases de alimentos cuidar el problema del monmero residual, lo que est sucediendo a la hora actual En cuanto a las variedades plastificadas es enorme la variedad de embalajes que se fabrican en la actualidad, tanto para usos domsticos como industriales. Por ejemplo, la fabricacin de sacos para materiales como fertilizantes y productos industriales, que permiten su almacenamiento interior o exterior. Los plastisoles se utilizan mucho como recubrimientos de tejidos, papel y objetos metlicos (tapas). Igualmente determinadas variedades sirven para la fabricacin de objetos de viaje, bolsos de seora y calzado. Otra aplicacin de determinadas pastas es el recubrimiento de papeles para hacerles lavables (utilizacin en decoracin).

CONCLUSIONES Se han logrado presentar las principales propiedades fisico-qumicas de los polmeros petroqumicos que se producen en el pas. Y la importancia de conocer la relacin estructuramorfologa -propiedades para comercializar y mejorar las propiedades de estos polmeros.

Referencias Bibliogrficas citadas en el texto:

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