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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

1.2.3.4.5.6.7.8.9.Teoras sobre la naturaleza de los cidos y bases. Electrlitos. Fuerza de los cidos y bases. Constantes de ionizacin. Ionizacin del agua. pH. Hidrlisis. Indicadores cido-base. Volumetras cido- base. Disoluciones reguladoras.

1.- TEORIAS SOBRE LA NATURALEZA DE LOS ACIDOS Y BASES. Desde antiguo se diferenciaba entre sustancias cidas y bsicas. En 1.789, LAVOISIER consideraba que: cido era una sustancia que en disolucin acuosa: - Conduce la corriente elctrica. - Reacciona con algunos metales (Zn, Fe, etc.) desprendiendo hidrgeno. - Enrojece la tintura de tornasol y decolora la fenolftaleina. - Posee sabor agrio y produce una sensacin punzante al contacto con la piel. Ejemplos: Vinagre, limn, HCl, H2SO4, HNO3, etc. Base o lcali era una sustancia que en disolucin acuosa: - Conduce la corriente elctrica. - Azulea el papel de tornasol y enrojece la fenolftaleina. - Posee sabor amargo (castico) y produce una sensacin suave al tacto. - Reacciona con los cidos, desapareciendo las propiedades de ambos. Ejemplos: Sosa (NaOH), potasa (KOH), Ca(OH)2, etc. Posteriormente en 1.887, ARRHENIUS consider que: cido es una sustancia que se disocia en agua, produciendo protones (H+).
2 HA A-(aq) + H+(aq)

HO

2 HCl Cl-(aq) + H+(aq)

HO

Ejemplos: Los cidos clsicos: HCl, H2SO4, HNO3, etc. Base es una sustancia que se disocia en agua, produciendo OH- (iones oxidrilo, hidroxilo o hidrxido).
2 BOH B+(aq) + OH-(aq)

HO

2 NaOH Na+(aq) + OH-(aq)

HO

Ejemplos: Los hidrxidos de los metales (alcalinos y alcalinotrreos).

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* Segn esta teora la reaccin de neutralizacin (entre un cido y una base) en su forma molecular es: cido + Base Sal + Agua Ejemplo: 2 HCl + Ba(OH)2 BaCl2 + 2 H2O , aunque en realidad intervienen los iones:
Ba 2+(aq) + 2 Cl -(aq) + 2 H2O 2 Cl -(aq) + 2 H +(aq) + Ba 2+(aq) + 2 OH -(aq)

como los iones Cl y Ba2+ no afectan al carcter cido-bsico se les llama iones espectadores, y la reaccin general de neutralizacin, vlida para cualquier reaccin, es: H +(aq) + OH -(aq) H2O Objeciones: Hay sustancias como el amonaco (NH3) que tienen un carcter bsico inexplicable con esta teora, ya que no tiene grupos OH-. Para corregir ste y otros casos semejantes, surgi en 1.923 una nueva teora: TEORA DE BRNSTED Y LOWRY o TEORA PROTNICA: cido sustancia capaz ceder protones H+ a otra (por ejemplo al agua). HA + H2O A- + H3O+ (in hidronio u oxonio). Ej: HCl + H2O Cl- + H3O+

Base sustancia capaz de aceptar protones H+ de otra (por ejemplo del agua). B + H2O BH+ + OH ; Ejemplo: NH3 + H2O NH4+ + OH-

Los iones A- y BH+ , a su vez, pueden captar o ceder protones (H+) para formar HA y B, ya que la reaccin es reversible, comportndose en consecuencia como bases o cidos, respectivamente, de ah que se llamen base y cido conjugados de HA y B. HA + H2O A- + H3O+ cido base conjugada Las parejas HA A

B + H2O BH+ + OH base cido conjugado

BH +

se llaman pares cido-base conjugada.

* Observando las dos reacciones anteriores, el agua (H2O) o cualquier disolvente tiene un doble comportamiento: en la primera se comporta como base y en la segunda como cido, por lo que se llama sustancia anftera, anfiprtica o anfolito. HCl + H2O Cl- + H3O+ base ; NH3 + H2O NH4+ + OH cido

En realidad, muchas sustancias excepto los cidos y las bases ms fuertes son sustancias anfteras; depende con quin se enfrenten.
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Como se observa, las reacciones cido-base son reacciones de transferencia de protones; de forma general: (Acido)1 + Ejemplos: (Base)2 (Base)1 + (Acido)2

AcH + NH3 Ac- + NH4+ (in amonio) NH3 + NH3 NH4+ + NH2- (in amiduro)

* En esta teora la reaccin de neutralizacin es un caso particular de las reacciones de transferencia de protones. H3O+(aq) + OH -(aq) 2 H2O * La teora de Brnsted y Lowry es ms amplia y acertada que la de Arrhenius; considera que una sustancia es intrnsecamente cida o bsica sin necesidad de disolverla en agua, ya que est referida a la posibilidad de cesin o captacin de H + a otra sustancia, por tanto, se puede aplicar a cualquier disolvente, y adems de las sustancias moleculares neutras se incluyen los cationes y aniones, que no se consideraban en la teora de Arrhenius. Ejemplos: S. moleculares Aniones Cationes cidos de Brnsted HCl, H2SO4, etc. HS-, HSO4-, etc. NH4+, H3O+, etc. Bases de Brnsted NH3, NaOH, Ba(OH)2, etc. Cl-, N3-, NH2-, HS-, S2-, etc. [Al(OH)(H2O)5]2+

2.- ELECTRLITOS. Son sustancias (cidos, bases, sales) que en disolucin acuosa conducen la corriente elctrica, lo cual es debido a la existencia de iones en disolucin. Son de dos tipos: - Inicos (NaCl, CaF2, etc.), en los que ya existen los iones en estado slido. - Moleculares (HCl, H2SO4, etc.), los iones se producen por reaccin con el agua. Adems, dependiendo del grado de disociacin pueden ser fuertes (HCl) o dbiles (AcH). 3.- FUERZA DE LOS ACIDOS Y BASES. CONSTANTES DE IONIZACION. El carcter cido y bsico as como la fortaleza del mismo son relativos, depende del disolvente utilizado. Tomando como referencia el agua H2O, cuanto ms desplazado hacia la derecha est el equilibrio HA + H2O A- + H3O+ , ms fuerte es el cido. Igualmente con la base, cuanto ms desplazado hacia la derecha est el equilibrio B + H2O BH+ + OH- ms fuerte es la base. De aqu se deduce que a un cido fuerte le corresponde una base conjugada dbil y viceversa.
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De forma cuantitativa, la fortaleza se expresa por la constante del equilibrio: A . H 3O + HA + H2O A- + H3O+ , Kc = [HA ] . [H 2 O]

[ ][

como se trabaja con disoluciones diluidas, la [H2O] cte.

1000 / 18 = 55,55 moles / litro , 1 Ka =

por lo que:

Kc . [H2O] = cte. = Ka =

[A ] [H 3O + ]
[HA ]

[A ] [H 3O + ]
[HA ]

Ka es la constante de acidez, de disociacin o de ionizacin del cido (depende de la T).

A mayor Ka, mayor fortaleza del cido

De igual forma, para una base cualquiera: Kb

B + H2O BH+ + OH-

[BH ]. [OH ] =
+

[B]

siendo Kb la constante de basicidad, de disociacin o de ionizacin de la base (depende de la T). A mayor Kb mayor fortaleza de la base.

Pares cido-base conjugados HClO4 / ClO4cidos fuertes HNO3 / NO3HCl /Cl - , HBr/Br -, HI / I H2SO4 / HSO4H3O+ / H2O cidos modera-damente fuertes H2SO3 / HSO3 HF / F AcH / Accidos orgnicos H2CO3 / HCO3H2S / HSHCN / CN-

Ka
Muy grande 1 1,3 . 10 3,5 . 10-4 1,8 .10-5 10-4 a 10-6 4,2 .10-7 9,1 .10-8 4,9 .10-10
-3

Ctes de acidez Ka (a 25C)

cidos dbiles

- Un cido es fuerte si Ka 1 - Un cido es moderadamente fuerte si 1 > Ka 10 -4,5 - Un cido es dbil si Ka < 10 -4,5

* Como bases fuertes podemos citar los iones O 2- , NH-2 , OH- y las bases conjugadas de los cidos dbiles (CN-, HS-), y como bases dbiles: el amoniaco, NH3 ( Kb = 1,8 .10 5 ) y las bases conjugadas de los cidos fuertes (Cl -, HSO4-)

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Observaciones: a) En disolucin acuosa no puede haber cidos ms fuertes que el in H3O+ (cido conjugado del agua), ni bases ms fuertes que el in OH- (base conjugada del agua), ya que se encontraran totalmente disociados; de ah que al H2O se le llame disolvente nivelador. Ejemplos: O2- + H2O 2 OH; HNO3 + H2O NO3- + H3O+

b) Los valores de las Ka, permiten predecir el sentido en el que est desplazada una reaccin cido-base: Ejemplo: HSO4- + F - SO4 2 - + HF ; Ka HF/F- = 6,9.10- 4

Ka HSO4-/ SO42 - = 1,3.10- 2

El HSO4- es un cido ms fuerte que el HF, por lo que el equilibrio est desplazado hacia la derecha. c) No se debe confundir la fortaleza de un cido con el nmero de protones que puede ceder por molcula. Monoprticos: Solo ceden un H+ (HCl, HNO3, ) Poliprticos: - Diprticos: pueden ceder dos protones (H2SO4, H2CO3, ) - Triprticos: pueden ceder tres protones (H3PO4, )

Los cidos poliprticos tiene sucesivas constantes de ionizacin cuyo valor va decreciendo: Ka1 > Ka2 > Ka3 Ejemplo: H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+ ; Ka1 = 103 Ka1 105. Ka2 HSO4- + H2O SO4-2 + H3O+ ; Ka2 =1,3.10-2

4.- IONIZACION DEL AGUA. El agua es un electrlito dbil, es decir, conduce dbilmente la electricidad, lo cual indica que est disociada parcialmente. H2O + H2O H3O+ + OH- (autoionizacin o autoprotlisis) Kc = .

[H O ] . [OH ]
+ 3

[H2O]2

Kc tiene un valor muy pequeo, lo que indica que la

[H 2 O] es prcticamente constante: [H 2 O] 55,5 moles/litro

Kc . [H 2 O] 2 = Kw = H 3 O + . OH

][

Kw = H 3 O + . OH

][

Kw se llama constante inica o producto inico del agua, y su valor a 25C es Kw =10-14
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Kw permite calcular la relacin entre Ka y Kb de cualquier par cido-base conjugada: HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH
-

Ka =

[A ] . [H O ]
+

[HA ]

Kb =

[HA] . [OH ]

[A ]

Ka . Kb = 5.- pH

[A ]. [H 3O + ] . [HA] . [OH ]

[HA ]

[A ]

= H 3 O + . OH

][

Ka . Kb = Kw

En el agua pura [H3O+] = [OH-] , y se dice que es neutra. A 25C, [H3O+] = 10 -7 M De igual forma si en una disolucin:

* *

[H3O+] = [OH-] = 10 -7 M, se dice que es neutra. [H3O+] > [OH-] , o bien [H3O+] > 10 -7 M , se dice que es cida.

Esto se consigue aadiendo un cido al agua, ya que, por el Principio de Le Chatelier, el equilibrio inico del agua H2O + H2O H3O+ + OH- se desplazar hacia la + izquierda debido a que aumenta la [H3O ]. Al desplazarse hacia la izquierda, la [OH-] disminuye siendo menor que 10-7 M.

[H3O+] < [OH-] , o bien [H3O+] < 10 -7 M, se dice que es bsica. Se consigue aadiendo una base al agua.

* En cualquier disolucin acuosa se cumple siempre: [H 3 O + ] . [OH ] = 10 -14

Con el fin de trabajar con nmeros ms sencillos, el bioqumico dans Srensen introdujo los trminos de pH y pOH , definidos de la siguiente manera: pH = - log [H3O+] pOH = - log [OH-] pH + pOH = 14

A partir del producto inico del agua, resulta fcil comprobar que a 25C: Una disolucin es neutra si el pH = 7 ( pOH = 7 ) Una disolucin es cida si el pH < 7 ( pOH > 7 ) Una disolucin es bsica si el pH > 7 ( pOH < 7 )

Generalmente el pH de una disolucin est comprendido entre 0 y 14, aunque las disoluciones muy concentradas de cidos fuertes tienen el pH negativo. Conocido el pH, la concentracin de iones hidronio se calcula mediante la operacin: [H3O+] = antilog (-pH) [H3O+] = 10 p H es decir:
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Al igual que con el pH tambin se definen los trminos: como Ka. Kb = 10-14 , tomando - log en los dos miembros pKa + pKb = 14

pKa = - log Ka pKb = - log Kb

- Un cido es fuerte si su pKa 0 - Un cido es moderadamente fuerte si 0 < pKa 4,5 - Un cido es dbil si pKa > 4,5 * Clculo de problemas de pH cidos y bases fuertes: Se considera que estn totalmente disociados y que los H3O+ proceden exclusivamente del cido (o los OH- de la base en su caso), sin tener en cuenta la disociacin del agua.

La 2 aproximacin es vlida siempre que la concentracin del cido o de la base sea mayor de 10-6 M. Ejercicio resuelto: Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de HCl. [ ]i [ ]e HCl + H2O Cl- + H3O+ 0,1 0 0 0 0,1 0,1 Al ser un cido fuerte, est totalmente disociado y la [H3O+] es 0,1 M, frente a la cual la procedente del agua (<10-7 M) es despreciable, luego el pH = - log 0,1 = 1

cidos y bases dbiles: Se hacen dos aproximaciones para facilitar el clculo del pH: - Se considerar nicamente como [H3O+] la procedente del cido, siempre que su constante de acidez sea mayor de 10-11 y su concentracin mayor que 10-6 M. Igualmente para las bases ( los OH- slo proceden de la disociacin de la base). - es despreciable frente a 1 cuando va sumando o restando, siempre que K sea inferior a 10 -4.

Ejercicio resuelto: Calcula y el pH de una disolucin de AcH 0,055 M, si Ka= 1,77.10-5 AcH [ ]i [ ]e

H2O -

Ac- + 0 Co

H3O+ 0 Co

Co Co(1-)
+

[Ac ] . [H O ] Ka =
[HAc]
3

C0 2 C0 . C0 Ka = = C 0 (1 ) 1
2

Ka Por ser un cido dbil, <<1, luego Ka = C0. ; de donde = ; = C0

=1,79.10-2,

1,77.10 5 ; 0,055

y como [H3O+] = C0. ,

[H3O+] = 0,055 . 1,79.10-2 M

[H3O+] = 9,86.10-4 M 10-3 M, luego el pH = - log 10-3 ; pH = 3

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6.- HIDRLISIS Las sales son compuestos inicos (formados por cationes y aniones) solubles en agua; Algunas sales neutras (sin H ni OH en sus molculas) presentan carcter cido o bsico en disolucin acuosa, debido a que alguno de sus iones reaccionan con el agua. A este proceso se le llama hidrlisis. Se pueden dar cuatro casos: Sal de cido fuerte y base fuerte ( NaCl, KNO3, etc.).
H O

2 Tomamos como ejemplo el NaCl. Al disolverse en agua: NaCl Na+ + Cl- , + ni los iones Na ni los iones Cl reaccionan con el agua por ser muy dbiles, ya que proceden de una base fuerte (NaOH) y de un cido fuerte (HCl ). Por tanto, la disolucin ser neutra, ya que los iones H3O+ proceden exclusivamente del agua.

Sal de cido fuerte y base dbil ( NH4Cl, NH4NO3, etc.).

H O

2 Tomamos como ejemplo el NH4Cl. Al disolverse en agua: NH4Cl NH4+ + Cl el in Cl no reacciona con el agua por ser una base muy dbil, ya que procede de un cido muy fuerte (HCl), sin embargo, el catin NH4+ es un cido fuerte, pues procede de una base dbil, el NH3.

NH4+ + H2O

NH3 + H3O+ , por tanto, la disolucin ser cida.

La constante de este equilibrio se llama constante de hidrlisis y coincide con la Ka del ion cido: Kw [NH 3 ] . H 3O + + Kh = Ka (NH4 ) = = + K b ( NH 3 ) NH 4

Las sales amnicas originan, por tanto, disoluciones cidas, con pH inferior a 7.

Sal de cido dbil y base fuerte ( AcNa, KCN, Na2CO3, etc.).

H O

2 Tomamos como ejemplo el acetato de sodio: AcNa Na+ + Ac , + el in Na no reacciona con el agua por ser un cido muy dbil, sin embargo, el in Ac es una base fuerte, pues procede de un cido dbil ( AcH ).

Ac- + H2O

AcH

OH- , por tanto, la disolucin ser bsica.

La constante de este equilibrio se llama constante de hidrlisis y coincide con la Kb del ion base:

Kw [HAc] . OH Kh = Kb (Ac ) = = K a (HAc) Ac

-

[ ]

Las sales de acetato originan, por tanto, disoluciones bsicas, con pH mayor que 7.

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Sal de cido dbil y base dbil ( NH4Ac, NH4CN, etc.).

H O

2 Tomamos como ejemplo el acetato de amonio: NH4Ac NH4+ + Ac- , los dos iones reaccionan con el agua por ser fuertes, ya que proceden de cido dbil (AcH) y base dbil (NH3).

NH4+

+ H2O

NH3 + H3O+

con Kh1 = Ka (NH4+)

El catin amonio libera grupos hidronio bajando el pH, cuya cuanta depender del valor que tenga la constante de hidrlisis del in NH4+ Ac- + H2O

AcH

+ OH-

Kh2 = Kb (Ac-)

El anin acetato liberar grupos oxidrilo subiendo el pH, cuya cuanta depender del valor que tenga la constante de hidrlisis del in AcLa disolucin ser cida, bsica o neutra, segn el grado de cada una de las hidrlisis: - Si Kh1 es mayor que Kh2 la disolucin ser cida. - Si Kh1 es menor que Kh2 la disolucin ser bsica. - Si Kh1 es igual que Kh2 la disolucin ser neutra. En este caso concreto del acetato amnico las dos constantes son iguales ( Kh1= Kh2), por lo que la disolucin resulta ser neutra.

7.- INDICADORES CIDO-BASE. El pH de una disolucin se puede conocer de dos formas: - Directa: con unos aparatos llamados pehachmetros. - Indirecta y aproximada: con los indicadores cido-base. Los indicadores cido-base son disoluciones de cidos o bases orgnicas complejas dbiles, en las que el cido y su base conjugada tienen diferente color, por lo que dependiendo del pH del medio adoptan una coloracin u otra. Ejemplo: Anaranjado de metilo ( lo formulamos de forma sencilla como HIn). HIn + H2O rojo
In- + amarillo

H3O+

Si la disolucin a la que se aade el indicador hace que [HIn] [In-] , es decir, coexisten las dos especies en concentraciones aproximadamente iguales, adoptar una coloracin naranja (rojo + amarillo). Si la disolucin a la que aade el indicador es cida, el equilibrio del indicador, segn el Principio de Le Chatelier, se desplazar a la izquierda, por lo que [HIn] > [In-] y el color ser rojo.

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Si la disolucin a la que se aade el indicador es bsica, algunos OH- procedentes de la base reaccionarn con los H3O+ procedentes del indicador (para que se cumpla el producto inico del agua), por lo que el equilibrio del indicador se desplazar hacia la derecha y, por tanto, [HIn] < [In-] y el color ser amarillo.

* Para que predomine un color es necesario que [HIn] > 10 . [In-] , o [In-] > 10 . [InH], lo cual representa una variacin de 2 unidades en el pH , es decir, los indicadores no cambian de color a un pH fijo, sino que tienen una zona de viraje de 2 unidades: medio cido rojo rojo incoloro amarillo cambio pH 3 - 4,5 68 8 9,5 6 7,8 medio bsico amarillo azul rosa azul pKa 4,2 7 9,5 7,1

Anaranjado de metilo Tornasol Fenolftaleina Azul de bromotimol

El llamado indicador universal est formado por una mezcla de varios indicadores y se suele presentar impregnando unas pequeas tiras de papel, de ah que se le conozca como papel indicador, e indica de un modo aproximado el valor del pH de una disolucin segn la coloracin que tome al introducirlo en ella.

8.- VOLUMETRAS O VALORACIONES CIDO-BASE. Si a 50 cm3 de una disolucin HCl 0,1 M le vamos aadiendo una disolucin de NaOH 0,1 M, se observa la siguiente evolucin del pH: V(cm3) NaOH 0 49 49,9 50 50,1 51 100 pH 1 3 4 7 10 11 12,5

Figura 1

En las proximidades del punto final de la reaccin (50 cm3 de NaOH) llamado punto de equivalencia o punto de neutralizacin hay un cambio brusco de 6 unidades de pH, por lo que utilizando tornasol como indicador, queda identificado dicho punto por el cambio de color de la disolucin de rojo a azul, aunque se determina con mayor precisin por el punto de inflexin de la curva de valoracin ( pH frente a V de NaOH aadido) (figura 1). Basndose en este cambio brusco de pH, se ha desarrollado la tcnica llamada volumetra o valoracin cido-base: Es una reaccin cido-base que permite determinar la concentracin desconocida de un cido (o de una base), midiendo el volumen de otra disolucin de base (o de cido), de concentracin conocida, que se necesita para su neutralizacin.

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Procedimiento Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte: Acidimetra HCl + NaOH NaCl + H2O Se pone en el matraz un cierto volumen (VA) de la disolucin de HCl de concentracin desconocida (NA), a la que se le aaden unas gotas de tornasol, tomando color rojo la disolucin. Se va aadiendo la disolucin de NaOH de concentracin conocida (NB) hasta que cambie a azul; se detiene la adicin y se anota el volumen (VB) consumido (fig. 1 y 2). En ese instante, llamado punto de equivalencia se cumple: n equivalentes del cido = n equivalentes de la base VA . NA = VB . NB

es decir:

y se calcula NA.

(Figura 2)

(Figura 3)

Valoracin de una base fuerte con un cido fuerte de concentracin conocida: Alcalimetra. Se hace de forma semejante a la acidimetra (figuras 2 y 3). Valoracin de un cido dbil con una base fuerte: AcH + NaOH AcNa + H2O

El salto del pH es menor y en el punto de equivalencia la disolucin es bsica, ya que se forma AcNa que es una sal bsica, por lo que para determinar dicho punto hay que utilizar un indicador que vire a pH bsico, como la fenolftaleina, ya que de no ser as la disolucin cambiara de color antes del punto de neutralizacin.

Valoracin de una base dbil con un cido fuerte: NH3 + HCl NH4Cl

El salto del pH tambin es menor y en el punto de equivalencia la disolucin es cida, por formarse el NH4Cl que es una sal cida, por lo que para determinar dicho punto hay que utilizar un indicador que vire a pH cido, como el anaranjado de metilo, ya que de no ser as la disolucin cambiara de color despus del punto de neutralizacin.
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9.- DISOLUCIONES REGULADORAS, AMORTIGUADORAS O TAMPONES. Son disoluciones en las que el pH permanece prcticamente constante cuando se le aaden pequeas cantidades de un cido o de una base (fuerte o dbil). Estn formadas por una mezcla de dos disoluciones concentradas de un cido dbil y de su base conjugada o bien de una base dbil y su cido conjugado. Ejercicio resuelto: Calcula el pH de una mezcla de AcH (0,5 M) y AcNa (0,5 M) El AcNa, por ser una sal, se disuelve totalmente en agua: [ ]i [ ]f mientras que el AcH, por ser cido dbil, se disocia parcialmente: [ ]i [ ]e
2 AcNa Ac- + Na+

HO

0,5 0

0,5

0,5

Ac- + H3O+ AcH + H2O

0,5 0,5 - x

0,5 0,5 + x

0 x

[Ac ] . [H O ] Ka =
+

[AcH]

1,8 . 10 5 =

(0,5 + x ) . x 0,5 . x = x ; [H3O+] = x =1,8 . 10 5 M 0,5 x 0,5

por lo que:

pH = - log[H3O+] = - log (1,8 . 10 5) = 4,74

Si se aade una pequea cantidad de cido fuerte, sube la concentracin de H3O+, por lo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (in comn), consumindose algo de Ac- por reaccin con los iones H3O+ en exceso, y por tanto el pH apenas varia. Si se aade una pequea cantidad de base, subir la concentracin de iones OH- y estos se combinan con los iones H3O+ para mantener el producto inico del agua (Kw), por lo que el equilibrio se desplaza hacia la derecha, consumindose algo de AcH y restituyendo los H3O+ , y por tanto apenas vara el pH * Otra disolucin reguladora es la formada por una mezcla de una base dbil (NH3, 0,5M) y su cido conjugado (NH4+, 0,5 M). Ejercicio: Explica el funcionamiento de la disolucin reguladora NH3 NH4+. Las disoluciones reguladoras tienen gran importancia en muchos procesos qumicos y biolgicos, as la mayora de los lquidos de los organismos vivos tienen un pH caracterstico: sangre 7,4 , saliva 6,9 , bilis 7,7 , orina 6 , etc. Si se altera el pH, se pueden producir grandes trastornos en el organismo, incluida la muerte; as por ejemplo, una variacin de 0,5 unidades en el pH de la sangre es mortal, lo cual se puede producir al ingerir grandes cantidades de alcohol originando el llamado coma etlico.
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CUESTIONES Y PROBLEMAS 1.- Explica por qu el hidrxido sdico es una base segn la teora de Arrhenius y segn la teora de Brnsted y Lowry. 2.- De las siguientes especies qumicas, indica cules pueden actuar como cidos, cules como bases y cules como anfiprticas, segn la teora de Brnsted y Lowry: H2O , H3O + , OH - , O2- , H2CO3 , HCO3- , CO32-, HS - , S 2-, HCl y Cl - . 3.- Completa las siguientes reacciones entre cidos y bases: NH4+ + H2O NH4+ + OH H2O + CO32 H3O+ + CH3COO- 4.- El cido cianhdrico es un cido ms dbil que el cido actico. De los iones cianuro y acetato, cul es ms fuerte como base ?. 5.- Escribe la reaccin cido-base entre el sulfuro de hidrgeno y el in carbonato, predice en qu sentido estar desplazado el equilibrio y calcula la constante de equilibrio. Datos: Ka H2S / HS- = 9,1 . 10 -8 , Ka HCO3- / CO32- = 5,6 . 10 -11 Sol: K = 1,625 . 10 3 6.- Si a 50 cc de una disolucin 0,2 M de cianuro sdico se le aaden otros 50 cc de bicarbonato sdico 0,2 M, puede el in bicarbonato reaccionar con el in cianuro y formar cido cianhdrico?. Calcula la constante de equilibrio de esta reaccin y la concentracin de HCN en la disolucin resultante. Datos: Ka HCN = 4,9 . 10 - 10 , Ka HCO3- = 5,6 . 10 - 11 Sol: K = 0,114 , [ HCN ] = 0,025 M 7.- Calcula las concentraciones de H3O+ y OH- que hay en una disolucin acuosa 1 M de HCl. Cul es el pH de esta disolucin ?. Y el de una disolucin 10 M de HCl ?. Sol: [H3O +] = 1 M , [ OH - ] = 10 - 14 M ; pH = 0 ; pH = - 1 8.- a) Calcula las concentraciones de H3O + y OH - que hay en una disolucin 0,1 M de NaOH. Cul es el pH de esta disolucin?. b) Qu cantidad de agua hay que aadir a 50 cm3 de la anterior disolucin para que el pH sea 12?. Sol: a) [ H3O+ ] = 10 -13 M , [ OH - ] = 10 -1 M ; pH = 13 . b) completar a 500 cm3 9.- La solubilidad, a 25C, del hidrxido clcico es de 0,216 g en 100 cm3 de agua. Suponiendo que est completamente disociado, calcula el pH de la disolucin saturada de hidrxido clcico. Datos: masas atmicas Ca = 40 , O = 16 , H = 1 . Sol: pH = 12,77 10.- Calcula el pH de una disolucin 0,1 M de cido actico. Cul es el grado de disociacin?. Dato: Ka = 1,8 . 10 -5 Sol: pH = 2,87 , = 1,34 . 10 -2 11.- a) Calcula el pH de una disolucin 0,5 M de amoniaco. b) Si a 50 cm3 de la anterior disolucin se aaden 150 cm3 de agua, canto vale el pH?. Dato: Ka NH4+ = 4,9 . 10 - 10 Sol: a) 11,5 , b) 11,2
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12.- El pH de una disolucin de cido actico es 2,9. Calcula la molaridad y el grado de disociacin. Dato: Ka = 1,8 . 10 -5 Sol: Co = 0,088 M ; = 0,0143 13.- Una disolucin 0,1 M de metilamina CH3NH2 tiene un pH = 11,85. Calcula la constante de disociacin como base de la metilamina y su grado de disociacin. Sol: Kb = 5,4 . 10 - 4 , = 0,071 14.- Un cido monoprtico 0,1 M est ionizado en un 1,32 %. Calcula: a) la constante Ka del cido. b) el pH. Sol: a) Ka = 1,76 . 10 - 5 , b) pH = 2,88 15.- Queremos obtener una disolucin de cido nitroso que tenga un pH = 2,5 . Sabiendo que su Ka = 4,5 . 10 4, qu concentracin de cido necesitaremos?. Sol: 0,025 M 16.- Se agrega una gota ( 1 / 20 cc ) de cido clorhdrico 0,5 N a un litro de agua destilada. Calcula el pH de la disolucin resultante. Sol: pH = 4,6 17.- Al disolver 5 g de cido frmico ( H-COOH ) en agua hasta completar 1 litro, se obtiene una disolucin de pH = 2,3. Calcula la constante de acidez del cido frmico y compara el carcter cido-base del in formiato (H-COO-) con el in acetato (CH3COO - ) si la Ka del cido actico es 1,8 . 10 - 5. Sol: Ka = 2,4 . 10 - 4 Datos: Ar C = 12 ,O = 16 , H = 1 18.- La constante de disociacin del cido actico es, a 25C, 1,76 . 10 -5. a) Calcula el pH de una disolucin 0,02 M de cido actico. b) A una concentracin de 0,002 M el cido posee un grado de disociacin unas tres veces mayor que a una concentracin 0,02 M. Razona, sin hacer clculos, a qu concentracin ser mayor el pH. Sol: a) 3,23 ; b) 0,002 M 19.- Predice como ser el pH de una disolucin 0,5 M de cianuro sdico. Sol: bsico 20.- Deduce el carcter cido-bsico de una disolucin 0,1 M de cloruro amnico. Sol: cida 21.- Predice si una disolucin acuosa de cianuro amnico ser cida o bsica Datos: Ka HCN = 4,9 . 10 - 10 , Ka NH4+ = 4,9 . 10 10 Sol: bsica 22.- Una disolucin 0,1 M de amoniaco tiene un pH = 11,1 . Al aadirle 0,1 mol de cloruro amnico, qu le ocurrir al pH ?. Sol: baja el pH 23.- Se tienen dos disoluciones, una que contiene solo cido actico 0,5 M y otra que adems de cido actico 0,5 M contiene acetato sdico 0,5 M. En cul ser mayor el pH ?. Sol: en la 2 24.- El hidrxido amnico colorea de rosa la fenolftaleina. Sin embargo, otra disolucin saturada de cloruro amnico, esta decolorada. Explica estos hechos experimentales.
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25.- Calcula el pH de la disolucin obtenida al mezclar 50 cm3 de disolucin de HCl 0,1M con: a) 50 cm3 de disolucin de NaOH 0,1 M. b) 49 cm3 de disolucin de NaOH 0,1 M. c) 51 cm3 de disolucin de NaOH 0,1 M. Sol: 7 , 3 , 11 26.- Calcula el pH de la disolucin resultante al mezclar 100 cc de disolucin 0,4 M de AcH con 50 cm3 de disolucin de NaOH 0,8 M. Dato: Ka (AcH) = 1,8 . 10 - 5 , Sol: 9,1 27.- Se mezclan 250 cm3 de una disolucin de hidrxido de calcio 0,1 M con 125 cm3 de cido clorhdrico 0,75 M. a) Cmo se llama la reaccin que se produce entre ambas especies?. b) Qu especie, cido o base, queda en exceso?. c) Cul es el pH de la disolucin resultante?. Sol: 0,93 28.- A los 50 ml de una disolucin obtenida al disolver en agua 0,1 g de hidrxido de sodio puro, se le aaden 80 ml de cido ntrico 0,05 N. Calcula: a) los moles de cido o base que quedan en exceso. b) el pH de la disolucin resultante. c) los mililitros de disolucin de hidrxido de sodio 0,05 M o de cido ntrico 0,05 M necesarios para neutralizar la disolucin resultante. Datos: Ar Na = 23 , 0 = 16 , H = l . Sol: a) 0,0015 moles de HNO3 , b) 1,94 , c) 30 ml 29.- Sabiendo que H3O + + OH - 2 H2O + 13,7 kcal. Calcula: a) El calor desprendido al neutralizar 20 cm3 de H2SO4 0,5 N con una disolucin de NaOH 0,1 N. b) El volumen de la disolucin del hidrxido sdico que se consume en la neutralizacin. Sol: a) 137 cal . b) 100 cm3.

PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS DE P.A.U. 1.- De los siguientes compuestos inicos: CH3COONa, FeCl3, NaBr, (NH4)2SO4, y Na2S, slo uno de ellos no se hidroliza al disolverlo en agua. Razona cul es. 2.- Clasifica las siguientes especies como cidos o bases de Brnsted, formulando las reacciones que lo justifiquen: NH3 , H2PO4- , SO42- , ClO - , NH2 3.- Calcula el volumen de NaOH 0,2 M que se debe aadir a 20 ml de una disolucin de H2SO4 3 M , para conseguir su neutralizacin. Cul ser la concentracin de los iones sulfato una vez alcanzada la neutralizacin?. Sol: a) 600 ml , b) 0,097 M 4.- Se mezclan 100 ml de una disolucin de amonaco 0,1 M con 50 ml de agua destilada. Calcula el pH de la disolucin resultante. Dato: Kb (amonaco) = 1,8 . 10-5 Sol: 11,04 5.- Disponemos de una disolucin de HCl 0,1 M y de una de KOH 0,005M. a) Calcula cuntos ml de cido se necesitan para neutralizar 200 ml de KOH. b) Calcula el volumen del mismo cido que se debe aadir a 200 ml de KOH 0,005 M para que el pH de la disolucin sea 10. Sol: a) 10 ml , b) 9,8 ml
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6.- Dados los cidos: HClO4 (cido fuerte) , HF (Ka = 7 . 10 -4) y HBrO (Ka = 2 . 10 -9 ). a) Formula y nombra sus bases conjugadas. b) Ordena las bases conjugadas en orden creciente de su fuerza bsica. 7.- Razona si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones referentes a una disolucin de cido actico: a) El grado de disociacin del cido actico es independiente de la concentracin inicial del cido. b) Si se aade una pequea cantidad de cido clorhdrico el grado de disociacin aumenta. c) Si se aade acetato de sodio a la disolucin de cido el pH aumenta. Sol: F , F , V 8.- Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Cul es el pH de 100 ml de agua destilada?. b) Cul es el pH despus de aadir 0,05 ml de HCl 10 M?. Sol: a) 7 , b) 2,3

AUTOEVALUACIN 1.- En el equilibrio HF + CN - F - + HCN , indica qu especies se comportan como un cido segn el concepto de Brnsted y Lowry. a) HF y CN - , b) HF y F - , c) HF y HCN , d) Slo el HF 2.- Cul de las siguientes especies es la base conjugada del in HSO4-. a) H2SO4 , b) SO4 - , c) H3O + , d) OH 3.- El pH de la sangre es 7,35, mientras que el de un determinado vino es 3,35. Con estos datos podemos afirmar que la concentracin de iones hidronio en la sangre es: a) Cuatro veces menor que en el vino. b) 10 7,35 M c) 10.000 veces mayor que en el vino d) 10.000 veces menor que en el vino. 4.- La constante de basicidad del amonaco, NH3, vale Kb = 1,8 .10-5. Con este dato, podemos afirmar que la constante de acidez del in amonio, NH4+, es: a) 1,8.10 -5 , b) 10 -14 , c) 5,6 .10 -10 , d) 5,6 .10 -3 5.- Con los datos siguientes: Ka(HF) = 3,5.10 -4 , Ka(HCO3-) = 5,6.10 -11 , Ka(HCN) = 4,9.10 -10 , Ka(H2CO3) = 3,8.10 -7 podemos afirmar que de los cidos HF , H2CO3 , HCO3- y HCN el ms fuerte es el: a) HCN , b) HF , c) HCO3 - , d) H2CO3 6.- Las constantes de acidez del HF y del HCN son, respectivamente 3,5 .10 -4 y 4,9 .10 -10 Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas? a) El HCN es un cido ms fuerte que el HF. b) El HF es un cido ms fuerte que el HCN. c) El in CN - es una base ms fuerte que in F -. d) El in F - es una base ms fuerte que in CN -.

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7.- Cules de las siguientes especies son anfteras?: F -, H2CO3, HCO3 - , HS - y HCN a) F - y H2CO3 , b) Slo el HCO3 - , c) HCO3 - y HS - , d) Slo el HCN 8.- Para una disolucin 0,1 M de un cido fuerte, HA: a) El pH es igual a 1. b) El pH es menor que 1 c) [A ] = 0,1 M d)

[AH] = [A ]

9.- Cul o cules de las sales siguientes disueltas en agua pura, originan una disolucin cida?: a) NaCl , b) NH4NO3 , c) KCN , d) KNO3 10.- Un mol de cido sulfrico, es igual a: a) 1 equivalente b) 2 equivalentes c) 0,5 equivalentes d) 6,023.10 23 equivalentes 11.- La normalidad de una disolucin que contiene 0,2 equivalentes de soluto en medio litro de disolucin es: a) 0,4 , b) 0,2 , c) 0,8 , d) 0,1 12.- Cundo un mol de una base es igual a un equivalente (gramo) de esa base?: a) Siempre, para todas las bases. b) Nunca. c) Slo si cada molcula de la base reacciona con un in H +. d) Slo si la base es fuerte. 13.- La timolftalena es incolora a pH inferior a 9,4 y de color azul a pH superiores a 10,6. Para cul de las valoraciones siguientes es ms adecuado este indicador cido-base?: a) cido dbil con base fuerte. b) cido fuerte con base fuerte. c) cido fuerte con base dbil. d) No es indicador para ninguna valoracin cido-base. 14.- Se valoran 20 ml de una disolucin de HCl con NaOH 0,01 N. Si se han gastado 30 ml de la disolucin de NaOH, la normalidad de la disolucin de HCl es: a) 0,01 N , b) 0,015 N , c) 0,03 N , d) 0,066 N

Soluciones: 1.c ; 2.b ; 3.d ; 4.c ; 5 b ; 6.b y c ; 7.c ; 8.a y c ; 9.a y d ; 10.b; 11.a ; 12.c ; 13.a ; 14.b.

ACIDOS Y BASES EN LA WEB: http://platea.cnice.mecd.es/~cpalacio/acidobase2.htm http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/quimica/neutralizacion/neutraliz.htm http://ciencianet.com/acidobase.html

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