Introduo Flotao sem dvida a mais importante e verstil tcnica de processamento mineral, tanto o seu uso e sua aplicao

o esto continuamente expandindo para tratar quantidades maiores e para cobrir novas reas. Originalmente patenteado em 1906, a flotao tem permitido a explorao de minrio de baixo grau e de complexos corpos minerais que teriam sido considerados como no rentveis. Na prtica anterior flotao, muitos rejeitos de plantas de gravidade eram de um grau superior ao minrio tratado em muitas plantas de flotao modernas. Flotao um processo seletivo e pode ser usado para atingir separaes especficas a partir de minrios complexos tais como chumbo, zinco, cobre etc Inicialmente desenvolvido para tratar os sulfetos de cobre, chumbo e zinco, o campo de flotao foi agora expandido para incluir platina, nquel, ourohospedado em sulfetos, e xidos como a hematita e cassiterita, oxidados minerais, tais como malaquite e cerusita, e no metlicos, tais como fluorita, fosfatos, e carvo fino. Princpios da flotao Flotao um processo de separao fsico-qumica que utiliza a diferena de propriedades da superfcie dos minerais valiosos e da ganga indesejada. A teoria de flotao em espuma complexa, pois envolve trs fases (slidos, gua e ar) com muitos subprocessos e interaes, e no completamente compreendido. O assunto foi revisado globalmente por um nmero de autores (Sutherland e Wark, 1955;. Glembotskii et ai,1972; King, 1982; Leja, 1982; Ives, 1984; Jones e Woodcock, 1984; Schulze, 1984; Fuerstenau et ai,. 1985; Crozier, 1992; Laskowski e Poling, 1995; Harris et al, 2002;. Johnson e Munro, 2002; Rao, 2004), e s ser tratado brevemente aqui. O processo de recuperao do material por flotao, a partir da polpa, compreende trs mecanismos: (1) Adsoro seletiva a bolhas de ar (ou "Flotao de verdade"). (2) Arrastamento na gua que passa utilizando a espuma. (3) Aprisionamento fsico entre partculas na espuma ligado a bolhas de ar (muitas vezes referido como "agregao"). A fixao (adsoro) de minerais valiosos nas bolhas de ar o mecanismo mais importante e representa a maioria das partculas que so recuperadas ao concentrado. Apesar da flotao de verdade ser o mecanismo dominante para a recuperao de mineral valioso, a eficincia de separao entre o mineral valioso e ganga tambm dependente do grau de arrastamento e aprisionamento fsico.

Ao contrrio da flotao de verdade, a qual quimicamente seletiva para as propriedades de superfcie minerais, tanto minerais de ganga e quanto minerais valiosos podem ser recuperado por arrastamento e aprisionamento. A coleta destes minerais ocorre na fase de espuma e importante controlar a estabilidade desta fase para atingir uma separao adequada. Na prtica das plantas industriais de flotao,o arrastamento da ganga indesejado e pode ser comum, portanto, somente uma fase de flotao incomum. Muitas vezes vrios estgios de flotao (chamado "Circuitos") so obrigados a chegar a um concentrado de qualidade aceitvel e de forma economica no final do processo. Flotao de verdade utiliza as diferenas de propriedades fsico-qumicas, propriedades da superfcie das partculas dos vrios minerais. Aps o tratamento com reagentes, tais diferenas de propriedades de superfcie entre os minerais dentro da polpa de flotao tornam-se aparentes e, por flotao, temos que uma bolha de ar deve ser capaz de juntar-se a uma partcula, e levant-la atravs da gua at a superfcie. A Figura 12,1 ilustra os princpios de flotao numa clula de flotao mecnica. O agitador fornece turbulncia suficiente na fase polpa para promover a coliso de partculas e bolhas que resulta na fixao das partculas valiosas nas bolhas e o seu transporte para a fase de espuma para recuperao.

O processo pode ser aplicado apenas a partculas relativamente finas, porque se forem grandes a fora de adeso entre a partcula e a bolha ser menor do que o peso das partculas e, por conseguinte, a bolha ir desistir da sua carga. Existe uma gama de tamanhos timos para a flotao de sucesso (Trahar e Warren, 1976; Crawford e Ralston, 1988; Finch e Dobby,1990). Na concentrao por flotao, o mineral geralmente transferido para a espuma, ou frao de flotao, deixando a ganga na polpa ou tailing. Esta a flotao direta e, o oposto a flotao reversa, em que a ganga separada na frao de flotao.

A funo da fase de espuma melhorar a seletividade global do processo de flotao. A espuma atinge esta melhor seletividade reduzindo a recuperao de materiais arrastados para o fluxo do concentrado, enquanto preferencialmente retem o material de valor em anexo. Ento, enquanto ela aumenta o teor do concentrado, a espuma tambm limita na medida do possvel, a reduo na recuperao de valores. A relao entre a recuperao e teor um trade-off que precisa ser gerenciado de acordo com as limitaes operacionais e incorporado na gesto de uma tima estabilidade da espuma. No estgio de separao final em uma clula de flotao, a fase espuma um determinante crucial do teor e da recuperao do processo de flotao. As partculas minerais s podem se anexar a bolhas de ar se estas mesmas partculas forem em certa medida repelentes a gua, ou seja, hidrofbicas. Tendo alcanado a superfcie, as bolhas de ar s podem continuar apoiando as partculas minerais se eles puderem formar uma espuma estvel, de outro modo as bolhas vo estourar e soltar as partculas minerais. Para atingir essas condies, necessrio usar numerosos compostos qumicos conhecidos como reagentes de flotao, (Ranney, 1980; Crozier,1984; Suttill, 1991; Nagaraj, 1994; Fuerstenau e Somasundaran, 2003). A atividade na superfcie mineral em relao aos reagentes de flotao em gua depende das foras que operam sobre essa superfcie. As foras que tendem a separar uma partcula de uma bolha so mostradas na Figura 12.2. As foras de trao levam ao desenvolvimento de um ngulo entre a superfcie mineral e a superfcie da bolha. Em equilbrio, s/a=s/w+w/a.cos_(12,1)

Onde s/a, s/w e w/a so as energias de superfcie entre slidos e ar, slido e gua e gua e ar, respectivamente, e o ngulo de contato entre a superfcie mineral e a da bolha.

A fora necessria para quebrar a interface partcula-bolha chamada de trabalho de aderncia, Ws/a, e igual ao trabalho necessrio para separar a interface slida do ar e produzir interfaces separadas ar-gua e interfaces slidogua, ou seja, Ws/a=w/a+s/w-s/a_(12,2) Combinando com a equao 12,1; Ws/a=w/a(1-cos)_(12,3) Pode ser visto que o maior ngulo de contato implica que maior o trabalho de aderncia entre partcula e bolha e mais resilientes so as foras destrutivas do sistema. A hidrofobicidade de um mineral, por conseguinte, aumenta com o ngulo de contato; minerais com um ngulo de contacto elevado so ditos aeroflicos, isto , eles tm uma maior afinidade para o ar do que para a gua. Superfcies limpas tendem a preservar uma estrutura esfrica de uma gota de gua, ou seja, o ngulo de contato alto, o que equivale dizer que o trabalho de aderncia alto (os detergentes promovem essa limpeza da superfcie). Os termos hidrofobicidade e flotabildade so muitas vezes usados de forma intercambivel. Hidrofobicidade, no entanto, refere-se a uma caracterstica termodinmica, enquanto flotabilidade uma caracterstica cintica e incorpora outras propriedades das partculas que afetam a flotao (Leja, 1982; Laskowski, 1986; Woods, 1994). A maioria dos minerais no so repelentes de gua em seus estados naturais e reagentes de flotao devem ser adicionados polpa. Os reagentes mais importantes so os coletores, que adsorvem sobre superfcies minerais, tornando-os hidrofbicos (ou aerofilicos) e facilitam a fixao bolha. Os espumantes (frothers) ajudam manter uma espuma razoavelmente estvel. Reguladores so usados para controlar o processo de flotao, estes quer ativam ou deprimem os minerais para ajudar a anexao s bolhas de ar e tambm so usados para controlar o pH do sistema. Opinions teis de reagentes de flotao e o seu comportamento incluem aqueles de Crozier (1984); Somasundaran e Sivakumar (1988), Ahmed e Jameson (1989), Adkins e Pearse (1992), Nagaraj (1994), Buckley e Woods (1997), e Ralston et ai. (2001). A classificao de minerais Todos os minerais so classificados em polar ou apolar de acordo com as suas caractersticas de superfcie. As superfcies de minerais no-polares so caracterizadas por relativamente fracas ligaes moleculares.

Os minerais so compostos de molculas covalentes mantidas juntas por foras van der Waals, e o que as superfcies no polares fazem no anexar facilmente os dipolos da gua, e em conseqncia so hidrofbicos. Minerais deste tipo, tais como grafita, enxofre, molibdenita, diamantes, carvo e talco, portanto, tm elevadas flotabilitidades naturais com ngulos de contato entre 60 e 90. Embora seja possvel flotar estes minerais sem o auxlio de agentes qumicos, universal a adio de leos de hidrocarbonetos ou agentes espumantes para aumentar a sua hidrofobicidade. Creosote, por exemplo, amplamente utilizado para aumentar a flotabilidade do carvo. Uso da hidrofobicidade natural feito em mesas de graxa para diamante, um mtodo clssico para recuperao de diamante que ainda usado em algumas plantas. O pr-concentrado de minrio de diamante em suspenso passado sobre mesas vibratrias inclinadas, que so cobertas por uma espessa camada de graxa de petrleo.

Os diamantes tornam-se incorporados na gordura devido sua repelncia a gua, enquanto que as partculas de ganga molhadas na gua so lavadas e para fora da mesa. A graxa desnatada fora da mesa oscilatria ou continuamente, e colocadas em vasos perfurados (Figura 12,3), que esto imersos em gua ferventes. A graxa derrete, e sai atravs das perfuraes, e recolhida e re-utilizadas, enquanto que o vaso contendo os diamantes transportado para a seo de triagem de diamantes.

Minerais com fortes ligaes covalentes ou inicas em sua superfcie so conhecidos como tipos polares, e exibem altos valores de energia livre na superfcie polar. As superfcies polares reagem fortemente com as molculas de gua, e estes minerais so naturalmente hidroflicos. O grupo de minerais polares foi subdividido em vrias classes, dependendo da magnitude da polaridade (Wrobel, 1970), que aumenta a partir do grupo 1 a 5 (Tabela 12.1). Minerais do grupo 3 (a) podem ser processados por sulfidisao hidrofbico da superfcie mineral em uma soluo aquosa alcalina mdio. Alm dos metais nativos, os minerais no grupo 1 so todos sulfetos, que so apenas fracamente polar devido sua ligao covalente, que relativamente fraca em comparao com a ligao inica de carbonatos e minerais de sulfato. Em geral, portanto, o grau de polaridade aumenta a partir de minerais de sulfetos, por meio de sulfatos, de carbonatos, halitas, fosfatos, etc, ento xidos de hidrxidos, e, finalmente, silicatos e quartzo.

Coletores A hidrofobicidade tem de ser transmitida para a maioria dos minerais a fim de flotar eles. A fim de alcanar este objetivo, agentes tensoativos (surfactantes) conhecidos como coletores so adicionados polpa e permitido um tempo para adsoro durante agitao que conhecido como o perodo de condicionamento. Coletores so compostos orgnicos que tornam minerais selecionados repelentes a gua, por adsoro de molculas ou ons sobre a superfcie do mineral, reduzem a estabilidade da camada hidratada que separa a superfcie mineral da da bolha de ar para um nvel tal que a ligao da partcula com a bolha pode ser feita por contato (podemos dizer que os surfactantes limpam a superfcie).

Agentes tensoativos agem como separadores, ou seja, promovem uma maior separao dos compostos que esto na polpa. Sda. Molculas coletoras podem ser compostos ionizantes, que se dissociam em ons em gua, ou compostos no ionizantes, que so praticamente insolveis, e tornam o mineral repelente a gua por cobrir sua superfcie com uma pelcula fina. Coletores ionizantes encontraram aplicao muito ampla em flotao. Eles tm molculas complexas que so assimtricas na estrutura e so heteropolar, isto , a molcula contm um grupo no-polar de hidrocarbonetos e um grupo polar que pode ser de inumeros tipos. O radical hidrocarboneto no-polar pronuncia propriedades repelentes a gua, enquanto que o grupo polar reage com gua. Coletores ionizantes so classificados de acordo com o tipo de ons, anons ou ctons que produz o efeito repelente de gua em gua. Esta classificao dada na Figura 12.4.

A estrutura de oleato de sdio, um coletor aninico no qual o radical hidrocarboneto, o qual no reage com a gua, constitui a parte no-polar da molcula, mostrado na Figura 12,5.

Coletores anfteros possuem uma funo catinica e uma funo aninica, dependendo do pH de trabalho, e tm sido utilizados para tratar minrios de depsitos de fosfato sedimentar (Houot et al., 1985) e para melhorar a seletividade da flotao de cassiterita (Broekaert et ai., 1984). Devido a atrao qumica, eltrica e fsica entre as pores polares e as regies de superfcie, os coletores devem adsorver-se sobre as partculas com sua extremidade no polar orientadas para a soluo, conferindo assim s partculas hidrofobicidade (Figura 12,6). Eles so geralmente utilizados em pequenas quantidades, substancialmente as necessrias para formar uma camada monomolecular sobre a superfcie das partculas (nvel de fome) o aumento da concentrao dos coletores,alm de aumentar o custo, tende a flotar outros minerais, reduzindo a seletividade. sempre mais difcil eliminar um coletor j adsorvido do que evitar a sua adsoro.

Uma concentrao excessiva de um coletor pode tambm ter um efeito adverso sobre a recuperao dos minerais valiosos, possivelmente devido ao desenvolvimento de multi-camadas de coletor sobre as partculas, reduzindo a proporo de radicais de hidrocarbonetos orientadas para a soluo. A hidrofobicidade das partculas , assim, reduzida, e consequentemente, a sua flotabilidade. O limite de flotao pode ser estendido sem perda de seletividade usando um coletor com uma longa cadeia de hidrocarbonetos, produzindo assim grande repulso da gua, em vez de aumento da concentrao de um coletor de menor cadeia. No entanto o comprimento da cadeia geralmente limitado a 2-5 tomos carbono, uma vez que a solubilidade do coletor em gua diminui rapidamente com comprimento de cadeia crescente e, embora haja uma diminuio correspondente na solubilidade dos produtos do coletor, que, por conseguinte, adsorvem muito mais facilmente nas superfcies minerais, , evidentemente, necessria para o coletor ionizar em gua por quimissoro a ter lugar nas superfcies minerais. No apenas o comprimento da cadeia, mas tambm a estrutura da cadeia, afeta a solubilidade e a adsoro (Smith, 1989); cadeias ramificadas tm maior solubilidade que cadeias retas. comum adicionar mais de um coletor para um sistema de flotao. Um coletor seletivo pode ser usado na cabea do circuito, para flotar os minerais altamente hidrofbicos, aps um mais potente, porem menos seletivo, adicionado para promover a recuperao dos minerais menos flotantes.

Coletores aninicos Estes so os coletores mais amplamente utilizados em flotao mineral e podem ser classificados em dois tipos de acordo com a estrutura do grupo polar (Figura 12,4). Coletores Oxyhydryl tem nions orgnicos e sulfo-cidos como os seus grupos polares e, tal como acontece com todos os coletores aninicos, o ction no leva parte significativa na reao de reagente mineral. Tipicamente, os coletores oxyhydryl so cidos orgnicos ou sabes. Os carboxilatos so conhecidos como cidos graxos, e ocorrem naturalmente em leos vegetais e gorduras de origem animal a partir da qual eles so extrados por meio de destilao e cristalizao. Os sais de cido olico, tais como oleato de sdio (Figura 12,5) e o cido linoleico, so comumente usados. Tal como acontece com todos os coletores inicos, quanto maior for o comprimento da cadeia de hidrocarboneto, mais poderosa a repulso de gua produzida, contudo diminui tambm a solubilidade. Sabes (os sais de cidos graxos), no entanto, so solveis, mesmo se o comprimento da cadeia longa. Os carboxilatos so coletores fortes, mas tm seletividade relativamente baixa. Eles so utilizados para a flotao de minerais de clcio, brio, estrncio, magnsio e, os carbonatos de metais no ferrosos, e os sais solveis de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos (Finch e Riggs, 1986). Os sulfatos e sulfonatos so utilizados mais raramente. Eles possuem propriedades semelhantes aos cidos graxos, mas tem menor poder de coleta. No entanto, eles tm uma maior seletividade e so utilizados para flotar barita, celestita, fluorita, apatita, cromita, cianita, mica, cassiterita, e scheelita (Holme, 1986). Os coletores oxyhydryl tm sido utilizados para flotar cassiterita, mas j foram amplamente substitudos por outros reagentes, tais como cidos arsonic e fosfnico e sulphosuccinamates (Broekaert et ai, 1984.; Collins et al, 1984;. Baldauf et al, 1985). Os coletores mais utilizados so do tipo de sulfydryl, onde o grupo polar contm enxofre bivalente (compostos tio). Eles so muito potentes e seletivos na flotao de minerais de sulfetos (Avotins et al., 1994). Os mercaptanos (Tiis) so os mais simples compostos tio, tendo a frmula geral RS^- Na (ou K)^+, em que R o grupo de hidrocarboneto. Eles tm sido utilizados como coletores seletivos para alguns dos mais refratrios minerais de sulfetos (Shaw, 1981). O coletor tiol mais amplamente utilizados so os xanthogenates (tecnicamente conhecidos como os xantatos) e os dithiophosphates (Coletores Aerofloat).

Os xantatos so os mais importantes para flotao de sulfeto de mineral. Eles so preparados por reao de um hidrxido alcalino, um lcool e dissulfeto de carbono: ROH + CS 2 + KOH = RO. CS. SK + H20 (12,4) onde R o grupo hidrocarboneto e contm normalmente de um a seis tomos de carbono, o mais amplamente xantatos utilizado vem de: etilo, isopropilo, isobutilo, amilo, e hexilo. Etilxantato de sdio tpico e tem a estrutura mostrada na Figura 12.7. O anion consiste de um radical hidrocarboneto no-polar e um grupo ligado polar. Embora o ction (Sdio ou potssio) no desempenhe nenhum papel nas reaes levando a hidrofobicidade mineral, tem sido mostrado (Ackerman et al., 1986) que o sdio na forma dos xantatos alquilo diminui em eficcia com a idade, provavelmente devido absoro de gua a partir da atmosfera, enquanto que os sais de potssio no so afetado por este problema. Os ditiofosfatos contm fsforo pentavalente no grupo polar, ao invs de carbono tetravalente (Figura 12.8).

A reao entre os minerais de sulfeto e os coletores sulfidrlicos complexa e vrios mecanismos tm sido propostos (Yoon e Basilio, 1993). Xantatos so assumidos para adsorver sobre superfcies minerais de sulfeto, devido s foras qumicas entre o grupo polar e da superfcie, resultando em insolvel xantatos de metal, que so fortemente hidrofbico. Mecanismos envolvendo a formao e adsoro de cido xanthico, dixanthogen, etc, tm tambm sido propostos. Foi estabelecido que o sulfeto no ser associado ao coletor aninico sem a ao anterior do oxignio. As solubilidades de minerais de sulfeto na gua so muito baixas, sugerindo que os sulfetos devem ser relativamente inertes na soluo aquosa. No entanto, eles so termodinamicamente instveis em presena de oxignio e superfcie de oxidao de S^2-, S2O3^2- e SO4^2- podem ocorrer, dependendo das condies de pH Eh. A Figura 12,9 mostra o diagrama Eh pH (Pourbaix) da galena.

No potencial catdico, a superfcie da galena convertida para conduzir, e ons sulfeto passam para a soluo. Sob condies andicas (isto , quando a reduo catdica do oxignio ocorre, por exemplo, 1/2O2 + h2o + 2e ---> 2OH-), o chumbo vai dissolver ou formar espcies de metal oxidado na superfcie, dependendo do pH. (o chumbo perde eltrons para a reduo do O2. injeta O?). A oxidao inicial de sulfeto conduz formao de enxofre elementar, por exemplo, em soluo de cido:

com

seu

equivalente

em

soluo

neutra

ou

alcalina:

A presena de enxofre elementar na superfcie mineral pode conduzir a hidrofobicidade, e o mineral pode ser flotado na ausncia de coletores, embora o controle destas condies redox seja difcil na prtica. Geralmente a reduo catdica do oxignio forte o suficiente para fornecer um nmero suficiente de eltrons dissipados pela oxidao do sulfeto na superfcie mineral para espcie oxi-enxofre, que no so hidrofbicos, e assim coletores so necessrios para promover a flotao. Os produtos de oxidao so mais solveis do que os sulfetos, e a reao de xantatos e outros coletores tiis com estes produtos por um processo de permuta de ons o principal mecanismo de adsoro para a flotao de sulfetos (Shergold, 1984). Por exemplo, se a superfcie do sulfeto oxida em tiossulfato, as seguintes reaes pode ocorrer:

O xantato de metal insolvel assim formado torna a superfcie mineral hidrofbica. No entanto, fortes condies oxidantes podem levar formao de sulfatos, por exemplo:

Apesar de sulfatos reagirem fortemente com xantatos, eles so relativamente solveis em soluo aquosa, e por isso no formam produtos com superfcies hidrofbicas estveis, os xantatos de metal formado tendem dimensionar-se fora do mineral. As solubilidades dos xantatos hidrofbicos de cobre, chumbo, prata e mercrio so muito baixas, mas os xantatos de zinco e ferro so muito mais solveis. Tipicamente, xantatos etlicos so apenas fracos coletores de esfalerita pura, mas a substituio de tomos da estrutura do cristal de zinco por cobre melhora as propriedades de flotao do mineral. O xantatos de metais alcalinos terrosos (clcio, brio, magnsio) so muito solveis e esses xantatos no desenvolvem ao de coletor sobre os minerais de tais metais nem sobre xidos, silicatos, ou aluminossilicatos, o que permite flotao extremamente seletiva de sulfetos a partir de minerais de ganga. Xantatos so usados como coletores para minerais oxidados como malaquita cerussita, e anglesita e para metais nativos, tais como ouro, prata, e cobre. As concentraes relativamente elevadas so necessria com os minerais oxidados, e muitas vezes xantatos mais elevados, tais como amilo so os preferidos. Xantatos e compostos semelhantes tendem a oxidar com bastante facilidade, o que pode levar a complicaes na flotao. Depois de alguns meses de armazenamento, eles desenvolvem um odor forte e uma cor mais intensa devido para formao de "dixanthogen", por exemplo, com potssio etilxantato:

Dixanthogens e produtos semelhantes de oxidao so eles prprios coletores (Jones e Woodcock,1983), e sua formao pode levar perda de seletividade e de controle em circuitos de flotao complexos. Xantatos tambm formam sais de metais insolveis com ons de cobre, chumbo e outros metais pesados que podem estar presentes na suspenso, o que reduz a eficcia do coletor. Ao utilizar condies alcalinas, de preferncia imediatamente aps o circuito de moagem, estes ons de metais pesados podem ser precipitados como hidrxidos relativamente insolveis.

Condies alcalinas tambm inibem a quebra do xantato, a qual prossegue mais rapidamente quando o pH baixado: Com cido xantico (HX) e ons de xantato em equilbrio, o cido xantico instvel decompe para lcool e dissulfeto de carbono. Dithiophosphates no so to amplamente usados como os xantatos, mas ainda so reagentes importantes na prtica. Eles so comparativamente coletores fracos, mas do bons resultados em combinao com xantatos. Eles so muitas vezes utilizados na separao de cobre de sulfetos de chumbo, como eles so eficazes coletores seletivos de minerais de sulfetos de cobre. Acredita-se que a repulso de gua transmitida para a superfcie do mineral devido formao de um produto de oxidao do coletor ditiofosfato que adsorve na superfcie do mineral. Assim, tal como com xantatos, a presena de oxignio, ou de outro agente de oxidao, essencial para flotao. Condies oxidantes fortes destroem substncias hidrofbicas e so, portanto, indesejveis, enquanto oxidao da superfcie mineral em si pode impedir a adsoro do coletor. Hartati et al. (1997) descreveram as propriedades do monotiofosfato (MTP) e mostrou como esse coletor altera dramaticamente a propriedade de coleta do ditiofosfato (DTP) quando um dos tomos de S foi substitudo por um tomo de O particularmente na flotao de ouro em minrios de cobre prfiro. Eles mostraram que o MTP conseguia seletividade na flotao de ouro contra a pirita em um ambiente alcalino. Vrias revises da interao entre xantatos e ditiofosfatos, outros coletores tiol, e suas misturas com mineral de sulfeto superfcies tm sido feitas (Klimpel, 1986; madeiras e Richardson, 1986; Aplan e Chander, 1987; Crozier, 1991; Adkins e Pearse, 1992; Bradshaw, 1997) uma lista dos coletores tio comuns dado na Tabela 12.2, incluindo as referncias que fornecem mais detalhes sobre estes extremamente importantes reagentes. Tabela 12,2 Comuns coletores O-alquilo dithiocarbonates (Xantatos) tiol e seus usos

Reagentes quelantes tm potencial como coletores na flotao, em virtude da sua capacidade para formar estveis compostos seletivos com os ctions presentes nas superfcies minerais (Somasundaran et al, 1993;. Marabini, 1994). Eles so especficos complexos reagentes que consiste em molculas orgnicas grandes capaz de ligar-se ao on de metal atravs de dois ou mais grupos funcionais. No entanto, apesar de vrias tentativas bem-sucedidas em escala de laboratrio para demonstrar a sua eficcia, o nmero de plantas comerciais usando estes reagentes relativamente insignificante, principalmente devido ao seu custo proibitivo. Coletores_catinicos A propriedade caracterstica deste grupo de coletores que a repulso da gua produzida pelo ction onde o grupo polar baseado em nitrognio pentavalente, as aminas (Figura 12,10), sendo a mais comum (Gefvert, 1986; Zachwieja, 1994). Os anions de coletores deste tipo so normalmente halognios, ou, mais raramente, hidrxidos, que no so ativos na reao com minerais.

Ao contrrio dos xantatos, as aminas so considerados para adsorver sobre superfcies minerais principalmente devido atrao eletrosttica entre a cabea polar do coletor e a dupla camada eltrica da superfcie mineral. Tais foras no so to fortes ou irreversveis como a fora caracterstica do produto qumico dos coletores aninicos, assim estes coletores tendem a ser relativamente fracos na fora de coleta. Coletores catinicos so muito sensveis ao pH do meio, sendo mais ativos em solues um pouco cidas e fortemente inativos em condies mdias de alcalinidade e acidez. Eles so utilizados para os xidos, carbonatos, silicatos, e metais alcalino-terrosos, tais como barita, carnalita e silvinita. As aminas primrias (isto , aquelas em que apenas um grupo hidrocarboneto est presente com dois tomos de hidrognio) so coletores fortes da apatita e podem flotar seletivamente fosfatos sedimentares de minrios calcrios. O requisito de coletor pode ser reduzido pela adio de um no-polar reagente tal como o querosene, o qual co-adsorvido sobre a superfcie mineral. Uma vez que o potencial zeta de ambos apatita e dolomita so negativos no respectivo intervalo de pH, a flotao seletiva do fosfato no pode ser interpretada somente pelo modelo de adsoro eletrosttica, e evidncia experimental para interao qumica foi apresentada (Soto e Iwasaki, 1985). Espumantes (Frothers) Espumantes so adicionados para estabilizar a formao de bolhas na fase de pasta de papel, para criar uma estvel razoavelmente espuma para permitir a drenagem selectiva de a espuma de ganga arrastado, e para aumentar a flotao cintica. A importncia da fase de espuma para desempenho de flotao est sendo cada vez mais reconhecida e os fatores que afetam a estabilidade da espuma so sendo amplamente pesquisado (Harris 1982; Melo e Laskowski 2003, 2005; Hatfield et al, 2004.; Barbian et al., 2005). Prtica planta envolvendo espumantes tem sido revisadas por Crozier e Klimpel (1989). Espumantes so em muitos aspectos quimicamente semelhantes aos coletores inicos e, de fato, muitos dos coletores, tais como oleatos, so poderosos espumantes, sendo, de facto, muito poderoso para ser usado como eficiente espumantes, uma vez que as faz espuma que elas produzem pode ser demasiado estvel para permitir o transporte eficaz para promover processamento. Espuma construir-se sobre as superfcies dos espessantes e excessiva formao de espuma de clulas de flotao so problemas que ocorrem no processamento mineral muitos plantas. Um batedor de bom deve ter insignificante coleta de poder, e tambm produzir uma espuma que

 apenas estvel o suficiente para facilitar a transferncia de flotar mineral da superfcie da clula para a recolha lavar. Espumantes so geralmente heteropolar tensio-activo reagentes orgnicos, capazes de ser adsorvido na ar-gua interface. Quando tensio-activos de molculas reagem com a gua, os dipolos gua combinar prontamente com o polar grupos e hidrato de eles, mas h h praticamente nenhuma reao com o hidrocarboneto no-polar grupo, sendo a tendncia para forar este ltimo para a fase de ar. Assim, a estrutura heteropolar da molcula de bocal conduz sua adsoro, ou seja, as molculas de se concentrar na superfcie camada com os grupos no-polares voltadas para o ar e os grupos polares para a gua (Figura 12,11). 277 Flotao gua Figura 12.11 Ao do bocal l Polar No-polar Espumar aco assim devido capacidade do bocal para adsorver sobre a interface ar-gua porque da sua actividade de superfcie e para reduzir a superfcie tenso, estabilizando assim a bolha de ar. Espumantes deve ser, em certa medida solvel em gua, caso contrrio, eles seriam distribudos de forma muito desigual numa soluo aquosa ea sua tensio-activo propriedades no seria totalmente eficaz. O mais espumantes eficazes incluem em sua composio uma dos seguintes grupos: Hidroxila OH ~ _J Carboxila \ OH Carbonila --- C - O Grupo amino Sulfo grupo NH 2 OSO2OH, mSO2OH Os cidos, aminas e lcoois so os mais solvel dos espumantes. Os lcoois (~ OH) so o mais utilizado, uma vez que no tm praticamente nenhuma propriedade de coletores e, a este respeito so prefervel espumantes, tais como os carboxilos e que so tambm potentes coletores; a presena

de coleta e espumar propriedades na mesma reagente pode fazer flotao seletiva difcil. Espumantes com um grupo amino e sulfo certo grupo Batedors tambm tm propriedades coletor fracos. Pine leo, o qual contm lcoois aromticos, o mais ativo componente de espuma sendo terpineol, C10H17OH, tem sido amplamente utilizada como um bocal. Cresol (cido creslico), CH3C6H4OH, teve tambm ampla utilizao. Uma grande variedade de espumantes sintticos, baseado principalmente em elevados peso molecular lcoois, esto agora em uso em muitas plantas. Eles tm a vantagem importante em relao aos produtos industriais, tais como leo de pinho e cresol em que as suas composies so muito mais estvel, o que torna mais fcil controlar a flotao processo e melhora o desempenho. Um amplamente utilizado bocal lcool sinttico metil isobutil carbinol (MIBC). Outra gama de espumantes sintticos so com base em teres de poliglicol, e foram encontrados para ser muito eficaz. Eles so comercializados sob vrias nomes, tais como Cytec Oreprep 549 e Cytec Aerofroth 65. Espumantes base de poliglicis so tambm usado, e no incomum para misturar todos os trs qumica grupos-lcoois, teres de poliglicol, e poliglicis - em conjunto para proporcionar um bocal especfico para um circuito de flotao em particular (Riggs, 1986). Os grupos lcool fornecer um selectiva, muitas vezes espuma, frgil, que permite um bom controle e materiais Transferncia por intermdio da lava e bombas. O grupo de ter glicol mais forte, com mais persistncia do que os grupos lcool, enquanto que os poliglicis so as mais fortes espumantes activos de superfcie utilizados. Eles so muito eficazes na maximizao de suporte de carga com grinds grosseiro e alimentos de alto grau, em todos os pH intervalos. Embora espumantes so geralmente tensio-activo reagentes, tem sido mostrado que a superfcie-inactive Os reagentes, tais como lcool de diacetona e acetal de etilo, comportar-se como espumantes em slido-lquido-sistemas de ar, embora no em duas fases lquido-ar sistemas (Lekki e Laskowski, 1975). Molculas destes reagentes tm dois grupos polares e esto prontamente solvel em gua. Eles adsorver sobre superfcies slidas mas no se alteram significativamente a sua hidrofobicidade. Quando a superfcie mineral, no qual a superfcie bocal inativo adsorvido, abordado por um

bolha de ar, as molculas de reorientar e produzir um suficientemente estvel espuma de trs fases. Ser superfcie inactiva, estes reagentes no reduzir a superfcie tenso, e para alm da ligeira reduo devido para coletores, as foras disponveis para a flotao so mantido a sua mxima. Reguladores Reguladores, ou modificadores, so usados extensivamente em flotao para modificar a aco do colector, quer atravs da intensificao ou reduzindo a sua gua-repelente efeito sobre a superfcie mineral. Eles, portanto, fazer coletor ao mais seletiva em certas minerais. Reguladores podem ser classificados como ativadores, depressores, ou modificadores de pH. Tecnologia 278 Wills de Processamento Mineral Ativadores Estes reagentes alterar a natureza qumica do mineral superfcies de modo a que eles se tornam hidrofbico devido a ao do coletor. Activadores so geralmente sais solveis que ionizam em soluo, os ions, em seguida, reagir com a superfcie mineral. Um exemplo clssico a ativao da esfalerita por cobre em soluo. Esfalerite no satisfatoriamente flutuado por um colector de xantato, uma vez que o colector produtos formados, tais como xantato de zinco, so relativamente solvel em gua, e assim no fornecem uma pelcula hidrfoba em torno do mineral. Flutuabilidade pode ser melhorado pelo uso de grandes quantidades de cadeia longa xantatos, mas uma mais satisfatrios mtodo a utilizao de sulfato de cobre como um activador, que facilmente solvel e dissocia-se em ons de cobre em soluo. A activao devido formao de molculas de sulfeto de cobre na superfcie mineral, devido ao facto de que o cobre mais electronegativo que o zinco e, portanto, ioniza menos prontamente: ZnS + Cu 2 + ~ CuS - 1 - 2 + Zn (12.11) O sulfeto de cobre depositado sobre a esfalerite superfcie reage prontamente com xantato para formar insolvel xantato de cobre, que torna a esfalerita hidrofbica superfcie. Trabalhos recentes, no entanto, sugere que este mecanismo de permuta de ions simples pode ser simplificada, e Wang et al. (1989a, b) propor um modelo baseado na oxidao da superfcie de o mineral e reduo do activador, a superfcie precipitao do hidrxido de activador e um misto

mecanismo potencial. O principal uso do sulfato de cobre como um ativador est na flotao diferencial de chumbo-zinco minrios, onde aps flotao de chumbo a esfalerita ativado e flutuou. Em certa medida, os ons de cobre tambm pode activate galena, calcita e pirita. Quando esfalerita est associado com pirita ou pirrotita, a seletividade normalmente assegurada pela elevada alcalinidade (pH 10,5-12) da polpa, cal sendo adicionado em conjunto com o sulfato de cobre activador. Minerais oxidados de chumbo, zinco e de cobre, tais como cerussite, smithsonite, azurite, e de malaquite, flotar muito ineficiente com coletores sulfidrlicos e requerem uma quantidade extremamente grande, como ions de metais pesados dissolvidos a partir da trelia mineral deve ser precipitado como xantato de metal antes do colector interage com o mineral. Absoro na superfcie mineral tambm pobre, o colector revestimento sendo prontamente removido por abraso das partculas. Tais minerais so activados pela utilizao de sulfeto de sdio ou sdio sulfidrato (Fuerstenau et ai, 1985;. Malghan, 1986). Grandes quantidades de at 10kgt -1 de tais "sulphidisers" pode ser necessria, devido s solubilidades relativamente elevadas dos minerais oxidados. Em soluo, hidrlises de sulfeto de sdio e em seguida dissocia: Na2S + 2H20 + - ~ 2NaOH + H2S NaOH do ~ do ~ - Na + + OHH2S + + H + + HSHS+-~H++S2(12.12) (12.13) (12.14) (12.15) Uma vez que as constantes de dissociao de Equaes 12,14 e 12,15 so extremamente baixos e que da Equao 12,13 elevada, a concentrao de ons OH-aumenta a uma taxa mais rpida do que a de Ions de H + e de polpa torna-se alcalina. Hidrlise e dissociao de sulfeto de sdio de libertao OH-, S 2 -, e HS-ions em soluo e estes podem reagir e modificar as superfcies minerais. Sulfetao faz com que os ions de enxofre para passar para o cristal estrutura dos minerais oxidados, dando-lhes uma relativamente revestimento de superfcie insolvel pseudo-sulfeto

e permitindo-lhes ser lanada por sulfidril coletores. Por exemplo, no sulphidisation de cerussite, as seguintes reaes ocorrem: Na2S + H20 ~ naris + NaOH (12,16) PBCO 3 + H20 = 3NaOH-k-3 q NazCO - NaHPbO 3 (12.17) Naris + 2 = NaHPbO 2NaOH + PbS (12.18) ou Na2S + PBCO 3 = Na2CO 3 + PBS (12,19) A quantidade de sulfeto de sdio adicionado polpa deve ser rigorosamente controlados, como um depressor muito poderosa para sulfeto de minerais e, se em excesso, pressione o ativado minerais de xido, impedindo adsoro de coletores. A quantidade requerida dependente da polpa alcalinidade, como um aumento no pH provoca Equaes 12,14 e 12,15 para prosseguir para o lutar, produzir mais e HS-S 2 - ons. Para Espuma de flotao 279 este sulfidrato de sdio a razo por vezes preferido de sulfeto de sdio, como o primeiro no hidrolisar e, portanto, aumentar o pH. A quantidade de sulphidiser adicionada deve ser suficiente para apenas produzir uma pelcula coerente de sulfeto no mineral superfcie, xantato que tal pode ser adsorvida. Com um aumento no sulphidiser alm que o requerido para ativao, as concentraes de sulfeto e sulfidrato ons de aumento. O HS-ons facilmente adsorver nas superfcies minerais, dando-lhes uma carga negativa elevada, e prevenir a adsoro dos os nions coletor. Sulfeto de sdio em excesso tambm remove o oxignio da polpa: Na2S - + - 202 - Na2SO 4 (12.20) Uma vez que o oxignio necessria na polpa para o adsoro de coletores sulfidrlicos em sulfeto superfcies, a eficincia de flotao reduzida. Na flotao de sulfeto de mistos-oxidados minrios, os minerais de sulfeto so geralmente flutuado primeiro, antes sulphidisation das superfcies oxidadas. Este impede a depresso de sulfetos por sdio sulfeto eo sulphidiser subsequentemente adicionado polpa em estgios, em nveis de fome. Tem Recentemente, foi sugerido (Zhang e Poling, 1991) que os efeitos prejudiciais de sulfidrato residual pode ser eliminada pela adio de sulfato de amnio com o sulfidrato. Usar

do sulfato de amnio relativamente barato parece reduzir o consumo do muito mais caro agente sulphidising e aumenta o efeito ativador de ons sulfidrato. Zhou e Chander (1991) sugeriram ainda que tetrasulphide de sdio pode ser superior sulfeto de sdio em termos de resposta de flotao, e propor mecanismos para as reaes. Depressores A depresso utilizado para aumentar a selectividade da flotao, tornando certos minerais hidroflico (gua-vido), impedindo assim a sua flotao. Eles so a chave para a flotao econmica de certos minrios tais como sulfetos de platina e nquel. Existem muitos tipos de depressores e sua aes so complexas e variadas, e na maioria dos casos no totalmente compreendido, tornando mais difcil a depresso de controlar do que a aplicao de outros tipos de reagente, particularmente quando a fase de espuma tambm afetados por sua ao (Bradshaw et al., 2005). Lodo de revestimento um exemplo de uma ocorrncia natural forma de depresso. Limos num esmagado e minrio modo fazer flotao difcil, pois eles cobrem as partculas minerais, retardando colector de adsoro (Parsonage, 1985). O tamanho de partcula em que estes efeitos tornam-se depends significativos sobre a flotao sistema, mas em partculas gerais abaixo de 20 microns so potencialmente deletria, e alguma forma de deslamagem geralmente realizada antes da flotao, resultando em uma inevitvel perda de valores de lodo. s vezes lodo pode ser removido a partir do mineral superfcies por agitao vigorosa, ou um dispersante limo pode ser usado. O silicato de sdio em soluo aumenta a carga de camada dupla em partculas, de modo que o camadas de lodo que formaram prontamente dispersar. A superfcie mineral limpo pode interagir com o coletor. A este respeito, portanto, de sdio, silicato usado como um activador, preveno da depresso pelo limos. O silicato de sdio tambm utilizado como um depressor em alguns sistemas, sendo um dos mais amplamente utilizado agentes reguladores na flotao de no-sulfeto de minerais, tais como scheelita, calcite, e fluorita. Oleato de sdio o colector principal na a flotao destes minerais, mas a selectividade em a separao de scheelita de calcite e fluorite muitas vezes inadequada. O silicato de sdio, por conseguinte, tem

sido utilizados para melhorar a selectividade. Shin e Choi (1985) examinaram o mecanismo de adsoro de silicato de sdio e sua interao com estes minerais. Depressores inorgnicos Cianetos so amplamente utilizados na flotao selectiva de chumbo-cobre-zinco e cobre-zinco como minrios depressivos para pirita, esfalerita, e certa sulfetos de cobre. Rejeio esfalerita de cobre concentra-se muitas vezes de grande preocupao, tal como o zinco um elemento pena em fundio de cobre. bastante bem estabelecido que puro esfalerite limpo no adsorvem de cadeia curta xantatos at sua superfcie ativado por ons de cobre (equao 12.11). No entanto, os ions de cobre resultante dissoluo muito ligeiro de minerais de cobre apresentar no minrio pode causar a activao no intencional e evitar a separao seletiva. Cianeto adicionado a polpa para dessorver o cobre de superfcie e de reagir com o cobre em soluo formando solvel cianeto complexos. Cianeto de sdio o mais vulgarmente usado, o qual hidrolisa em soluo aquosa para Tecnologia 280 Wills de Processamento Mineral formar hidrognio alcalino e relativamente insolveis livre cianeto: NaCN + H20 + - ~ HCN + NaOH (12,21) Os cianeto de hidrognio se dissocia em seguida " HCN + - ~ H + + CN-(12,22) A constante de dissociao da Equao 12,22 extremamente baixa comparada com a da Equao 12,21, de modo que um aumento na alcalinidade polpa reduz a quantidade de HCN livre, mas aumenta a concentrao de ions de CN. Uma polpa alcalina essencial, como o hidrognio cianeto livre extremamente perigoso. A funo principal do alcalino, no entanto, o de controlar a concentrao de cianeto ions disponveis para dissoluo do cobre para cupro-cianeto: 1 3CN-+ Cu 2 + + - ~ [Cu (CN) 21 - + ~ C2N2 (12.23) Para alm das reaces de cianeto de metal com ions em soluo, pode reagir com xantatos de metal para formar complexos solveis, impedindo xantato adsoro na superfcie mineral, embora este no pode ocorrer at que os ions metlicos em soluo tm foram complexados, de acordo com a Equao 12,23.

Assim, se Cu 2 + so ions em soluo, a preveno de xantato de adsoro no pode ocorrer a menos a proporo de NC-ions para ons Cu 2 + maior do que 3:1. A maior solubilidade a do metal xantato de cianeto, o menos estvel o apego do colector para o mineral. Tem sido mostraram que xantatos de chumbo tm solubilidades muito baixas em cianeto, cobre xantatos so bastante solvel, enquanto que os xantatos de zinco, nquel, ferro, ouro e so altamente solveis. Ferro e zinco pode, portanto, ser muito facilmente separado do chumbo no complexo minrios. Na separao de calcopirite de esfalerite e pirite controle, muito perto do io cianeto concentrao necessria. Cyanide deve ser adicionado suficientemente apenas para os complexos os ions de metais pesados em soluo, e para solubilizar o zinco e ferro xantatos. O excesso de formas de cianeto complexos solveis com o xantato de cobre ligeiramente menos solvel, deprimindo a calcopirita. O efeito depressivo de cianeto depende a sua concentrao e da concentrao do colector e do comprimento da cadeia de hidrocarboneto. A cadeia mais longa, maior a estabilidade do xantato de metal em solues de cianeto e quanto maior a concentrao de cianeto necessria para deprimir o mineral. Concentraes relativamente baixas de xantatos com cadeias de hidrocarbonetos curtas so, portanto, utilizados para a flotao selectiva onde cianetos so utilizados como depressores. Cianetos so, claro, extremamente txicos e devem ser manuseados com muito cuidado. Eles tambm tm a desvantagem de ser caro e deprimem e dissolver ouro e prata, reduzindo a extraco destes metais dentro do produto de espuma. Apesar destes desvantagens, que so amplamente utilizados devido sua elevado grau de selectividade em flotao. Eles tambm tm a vantagem de deixar a superfcie mineral relativamente pouco afetado ativao, para que posteriormente relativamente simples, embora residuais ons cianeto em soluo pode interferir com o activador. Enquanto muitas plantas funcionem de forma eficiente com cianeto sozinho, em outros um reagente adicional, sulfato de zinco, geralmente, adicionado para assegurar satisfatria depresso de esfalerita. Se os ons de cobre so Actualmente, a introduo de ions de zinco pode impedir o cobre depositar sobre a superfcie esfalerite por

deslocando Equao 12,11 para a esquerda. No entanto, outras, mais complexas reaes ocorrem para auxiliar a depresso e considerado que o cianeto reage com o sulfato de zinco para formar cianeto de zinco, que relativamente insolvel, e precipita no a superfcie esfalerite, tornando-o hidrfilo e preveno adsoro de coletores: ZnSO 4-t-2NaCN = Zn (CN) 2 + Na2SO 4 (12,24) Em um hidrxido de zinco celulose, alcalino, o qual adsorve ions de cobre, tambm formada e precipitada sobre a superfcie esfalerite, impedindo colector de adsoro.