Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, 2009, S2 (1): 87-88

COMPORTAMIENTO TERMODEGRADATIVO Y MORFOLGICO DE COMPUESTOS DE PEAD E HIDROXIAPATITA TRATADA

Carmen Albano 1,2*, Rosestela Perera 3*, Luis Catao 2, Arqumedes Karam 2, Gema Gonzlez 4
1: Laboratorio de Polmeros, Centro de Qumica, IVIC. Caracas, Venezuela 2: Escuela de Ingeniera Qumica. Facultad de Ingeniera, Universidad Central de Venezuela. Caracas, Venezuela 3: Dpto. de Mecnica, Universidad Simn Bolvar. Caracas, Venezuela 4: Departamento de Ingeniera, IVIC. Caracas, Venezuela E-mail: carmen.albano@gmail.com; rperera@usb.ve
Trabajo presentado en el XIII COLOQUIO VENEZOLANO DE POLMEROS, 11 al 14 de Mayo de 2009 (Naiguat, Venezuela). Seleccin de trabajos a cargo de los organizadores del evento. Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Abstract In this work, the thermodegradative and morphological behaviors of composites of high-density polyethylene and surface-treated hydroxyapatite were studied. Composites were prepared with 30 wt. % of hydroxyapatite (HA) and 2 phr of an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) and melt-blended in an internal mixer at 160 C and 50 rpm. Two other sets of composites were prepared: one HA sample was pretreated with ethylene-acrylic acid copolymer (STHA1) and the other one with acrylic acid (STHA2). Thermogravimetric analyses were carried out to evaluate the thermal stability of the composites. The activation energies were determined using the Invariant Kinetic Parameters (IKP) numerical method. HDPE/HA/EAA and HDPE/STHA1 composites showed a sudden decrease in Ea, when compared to the HDPE/HA composite. The HDPE/STHA2 composite exhibited an Ea value slightly lower than that of the HDPE/HA. In the presence of EAA copolymer and acrylic acid, the nucleation and nucleus growth kinetic-model probabilities decreased compared to those of the HDPE/HA composite. However, there was an increase in the probability of the reaction order of the model. This behavior could be attributed to the morphology of the composites and to the addition of a less thermally stable component: EAA copolymer or acrylic acid. Keywords: nanoclays, polymers, nanocomposites, blends. Palabras Claves: polietileno, hidroxiapatita, nanocompuestos, degradacin

1. ANTECEDENTES Las poliolefinas son materiales verstiles debido a sus caractersticas y bajo costo. Sin embargo, producto de sus relativamente bajas propiedades mecnicas, presentan algunas limitaciones. Es por ello que se han venido utilizando cargas reforzantes para solventar estas deficiencias. Por ejemplo, el polietileno de alta densidad (PEAD) se ha reforzado con hidroxiapatita (HA) para dar lugar a un biomaterial debido a su similitud con las propiedades fsicas de los huesos. Algunos trabajos han reportado el uso de monmeros insaturados tales como el cido acrlico en la funcionalizacin de polietilenos para promover la adhesin interfacial cuando se emplea HA como carga y mejorar as las propiedades mecnicas del compuesto [1-2]. Otros autores han utilizado copolmeros de etileno-cido acrlico (EAA) y cido acrlico (AA) con el mismo fin [3].
0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)

En este trabajo, se presenta un estudio trmico y morfolgico de compuestos de PEAD/HA donde se han incluido diferentes tratamientos a la carga para mejorar su compatibilidad con el polmero. De esta forma se pretende hacer aportes al mecanismo de interaccin entre los componentes. 2. PARTE EXPERIMENTAL Los compuestos se prepararon utilizando polietileno de alta densidad e hidroxiapatita (30% en peso) obtenida por reaccin de precipitacin del hidrxido de calcio y el fosfato de amonio, en un mezclador interno a 160C y 50 rpm. El tamao de partculas de la HA obtenida est en el orden de los nanmetros. Se utiliz en unos casos 2 ppc de EAA, que fue incorporado al mezclador interno durante la preparacin del compuesto PEAD/HA/EAA. En otros casos, la superficie de la HA fue tratada con EAA (PEAD/STHA1) o con
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AA (PEAD/STHA2), ambos disueltos en decalina. Los termogramas de TGA se obtuvieron con un analizador trmico Mettler-Toledo TGA/STDA 851e, de muestras de 5-6 mg calentadas hasta 800 K bajo atmsfera de nitrgeno a diferentes velocidades de calentamiento (i = 5, 10, 15 y 20 K/min). Los parmetros trmicos fueron determinados por el mtodo numrico de los Parmetros Cinticos Invariantes (IKP). Los nanocompuestos se caracterizaron mediante microscopa electrnica de transmisin (TEM), usando un microscopio Phillips CM10 y muestras cortadas con un ultramicrotomo. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN La Tabla 1 muestra valores menores de la energa de activacin en los compuestos que contienen EAA. Este decrecimiento se atribuye a los bajos valores de Ea del copolmero EAA. En trminos generales, se obtuvo que todos los compuestos muestran altas probabilidades de los mecanismos de reaccin correspondientes al modelo cintico orden de reaccin, as como tambin de los mecanismos correspondientes al modelo de nucleacin y crecimiento de ncleos. Las variaciones observadas entre compuestos estn asociadas a varios factores como formacin de gases, naturaleza qumica de los componentes, presencia de aglomerados y a la dispersin de la HA en la matriz de PEAD. Usualmente, la degradacin de un polmero no puede ser representada por una sola funcin, sino por un grupo de funciones debido a los diferentes procesos simultneos que pueden ocurrir. La adicin del copolmero de EAA y del AA a los compuestos incrementa sustancialmente la probabilidad de que ocurran los mecanismos de reaccin correspondientes a los modelos cinticos de orden de reaccin muy por encima de los modelos nucleacin y crecimiento de ncleos, debido probablemente a la reactividad del grupo carboxlico.

Tabla 1. Energa de activacin de los compuestos determinada por el mtodo IKP Muestra HDPE/HA HDPE/HA/EAA HDPE/STHA1 HDPE/STHA2 Ea (kJ/mol) 330,2 271,8 270,2 312,6

Por otra parte, la morfologa de los compuestos influye notablemente en la probabilidad de que ocurran varios de los diferentes mecanismos de descomposicin. En el caso del compuesto de PEAD/HA, la morfologa arroj la presencia de aglomerados, por lo que es posible que se formen clusters de radicales en la interfase que puedan iniciar el proceso de degradacin a travs del mecanismo de nucleacin y crecimiento de ncleos. Por el contrario, cuando la dispersin de la carga se mejora, se favorecen los mecanismos de orden de reaccin. Tal es el caso de los compuestos con compatibilizantes. 4. CONCLUSIONES La incorporacin de compatibilizantes a los compuestos de PEAD/HA modifica su estabilidad y mecanismo de degradacin trmica. El grado de dispersin de la carga alcanzado influye sobre el mecanismo de degradacin. 5. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS [1] Wang M, Bonfield W. Biomaterials. 2001; 22: 1311. [2] Huang S, Zhou K, Zhu W, Huang B, Li Z. J. Appl. Polym. Sci. 2006, 101: 1842. [3] Albano C, Catao L, Figuera L, Perera R, Karam A, Gonzlez G, Noris K. Polym. Bull. 2009, 62: 45-55.

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