UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO, GAS NATURAL Y PETROQUIMICA

REMEDIACIN DE SUELOS CONTAMINADOS EN OPERACIONES DE PERFORACION Y MANEJO DEL PETROLEO CRUDO EN LA SELVA PERUANA

TITULACIN POR TESIS PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE INGENIERO DE PETRLEO

ELABORADO POR:

CANASA CALVO ADRIAN

PROMOCIN 2009-1 LIMA - PERU

2010

INDICE
1 INTRODUCCION ......................................................................................... 4 1.1 1.2 1.3 1.4 2 Antecedentes ........................................................................................ 4 Justificacin ........................................................................................... 4 Objetivos del Proyecto .......................................................................... 5 Hiptesis ............................................................................................... 6

MARCO TEORICO ...................................................................................... 7 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 Biorremediacin .................................................................................... 7 El Petrleo Crudo ................................................................................ 11 Biorremediacin como una Alternativa Saludable ............................... 16 Principio Bsico del Proceso de Biorremediacin ............................... 18 Microbiologa Bsica ........................................................................... 19 Terminologa ................................................................................. 19 Clases de Microorganismos.......................................................... 19 Tamao y forma de las bacterias.................................................. 20 Rol de las bacterias en procesos de biorremediacin .................. 20 Clasificacion de las Bacterias ....................................................... 22

2.5.1. 2.5.2. 2.5.3. 2.5.4. 2.5.5. 3

ENMIENDAS (MEJORAS) DEL SUELO .................................................... 25 3.1 3.2 3.3 3.4 Mejoras en la reaccin del suelo ......................................................... 25 Mejoras para la Salinidad .................................................................... 26 Mejoras en la Materia Orgnica .......................................................... 26 Mejoras para la Biorremediacin (fertilizantes) ................................... 26

SELECCIN DE UNA TECNOLOGA DE LIMPIEZA ................................ 28 4.1 4.2 Evaluacin de Tecnologas ................................................................. 28 Seleccin del Mtodo de tratamiento .................................................. 29

5 APLICACIN DE SISTEMAS DE BIORREMEDIACIN DE SUELOS Y AGUAS CONTAMINADAS POR HIDROCARBUROS...................................... 43 5.1 Medidas Biocorrectivas ....................................................................... 43

2 5.2 5.3 Fundamento Bioqumico de la Biodegradacin ................................... 44 Diseo y Aplicacin de los Sistemas de Biotratamiento ...................... 46

5.3.1. Fase de investigacin y caracterizacin de la contaminacin y del Emplazamiento .................................................................................... 46 5.3.2. 5.3.3. 5.3.4. 6 Anlisis y eleccin de las medidas biocorrectivas ........................ 47 Diseo y evaluacin del sistema ................................................... 48 Anlisis e interpretacin de resultados ......................................... 49

TECNOLOGAS DE REMEDIACIN ......................................................... 51 6.1 6.2 AIR STRIPPING .................................................................................. 51 EXTRACCIN DE VACO DE FASE DOBLE (DUAL PHASE VACUUM

EXTRACTION) .............................................................................................. 51 6.3 BOMBEO DE AGUA SUBTERRNEA Y RECUPERACIN DE

LIQUIDOS LIGEROS .................................................................................... 52 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 6.9 LANDFARMING .................................................................................. 53 BIOPILAS ............................................................................................ 56 BIOVENTING (Inyeccin de Aire) ....................................................... 58 WINDROW COMPOSTING................................................................. 59 EXTRACCION DE VAPOR DEL SUELO ............................................ 62 ASPERSIN POR AIRE (AIR SPARGING) ........................................ 63

6.10 LA ATENUACIN NATURAL .............................................................. 65 6.11 BIOFILTRACIN ................................................................................. 67 7 PROCEDIMIENTOS DE TRABAJO PARA EL TRATAMIENTO DE CORTES .......................................................................................................... 68 7.1 Tratamiento de los Desechos Lquidos y Slidos ............................... 68 Fase Liquida .............................................................................. 68

7.1.1.

7.1.1.1 Los pasos fundamentales del proceso ...................................... 69 7.1.1.2 Productos y Pruebas Fisicoqumicas......................................... 71 7.1.2. 7.2 Tratamiento de los Desechos Slidos .......................................... 77

Procedimiento Quimico de Estabilizacion y Enriquecimiento de

cortes ............................................................................................................ 79

3 7.2.1. 7.2.2. 8 9 10 11 Seguimiento y Control de Calidad ............................................... 79 Estndares de calidad ambiental para suelos .............................. 80

COSTOS.................................................................................................... 82 CONCLUSIONES ...................................................................................... 83 BIBLIOGRAFIA....................................................................................... 84 ANEXOS................................................................................................. 86

4 1 1.1 Antecedentes INTRODUCCION

El manejo inadecuado de los materiales y residuos peligrosos ha generado a escala mundial, un problema de contaminacin de suelos, aire y agua. Entre las ms severas contaminaciones se destacan las que se produjeron y todava se producen a causa de la extraccin y el manejo del petrleo, fluidos de perforacin en todos los pases productores de hidrocarburos. En el suelo los hidrocarburos impiden el intercambio gaseoso con la atmsfera, iniciando una serie de procesos fsico-qumicos simultneos como evaporacin y penetracin, que dependiendo del tipo de hidrocarburo, temperatura, humedad, textura del suelo y cantidad vertida puede ser mas o menos lentos, ocasionando una mayor toxicidad, adems de tener una moderada, alta o extrema salinidad, dificultando su tratamiento. Altos gradientes de salinidad pueden destruir la estructura terciaria de las protenas, desnaturalizar enzimas y deshidratar clulas, lo cual es letal para muchos microorganismos usados para el tratamiento de aguas y suelos contaminados. 1.2 Justificacin

Como consecuencias ambientales del derramamiento de crudo, recortes del lodo, se realizar la remediacin de los suelos de la contaminacin de este hidrocarburo. En el caso del suelo, los hidrocarburos impiden el intercambio gaseoso con la atmsfera, iniciando una serie de procesos fsico-qumicos simultneos, como evaporacin y penetracin, que dependiendo del tipo de hidrocarburo, temperatura, humedad, textura del suelo y cantidad vertida pueden ser procesos mas o menos lentos lo que ocasiona una mayor toxicidad. Adems de tener una moderada, alta o extrema salinidad de las aguas de formacin, lo que dificulta su tratamiento, debido a que altos gradientes de salinidad pueden destruir la estructura terciaria de las protenas, desnaturalizar enzimas y deshidratar clulas, lo cual es letal para muchos microorganismos usados para el tratamiento de aguas y suelos contaminados con petrleo crudo.

5 En el agua, al llegar a esta, la mancha generada por los hidrocarburos vertidos flota por diferencia de densidades impidiendo la entrada de luz y el intercambio gaseoso, dando comienzo a la solubilizacin de compuestos hidrosolubles y a la afeccin de diferentes poblaciones. Sin embargo, lo que complica la problemtica actual de los sitios contaminados con hidrocarburos, es que hasta hace pocos aos, prcticamente no exista una conciencia del grado de dificultad y del enorme costo de la remediacin de suelos, cuerpos de agua y atmsfera contaminados, lo que representa hoy para la sociedad un gran costo econmico. Dicha contaminacin esta ocasionando el deterioro progresivo de la calidad del medio ambiente y genera una amenaza real a la salud publica, as como la extincin de gran cantidad de especies vegetales y animales. 1.3 Objetivos del Proyecto

El objetivo principal de este proyecto es: Identificar las diferentes y principales tecnologas para el tratamiento de suelos contaminados con petrleo, as como los datos que deben tomarse en cuenta para la seleccin de la tecnologa ms adecuada de acuerdo con las caractersticas del suelo y medio ambiente de la selva peruana y el tipo de contaminante. Remediar los suelos contaminados en operaciones de perforacin aplicando

tecnologas adecuadas y manejo del petrleo crudo en la selva peruana. Minimizar los daos ambientales por la contaminacin del petrleo crudo Estudiar las petrleo. tcnicas biolgicas que se pueden aplicar en un derrame de

6 1.4 Hiptesis

La biorremediacin es una solucion saludable, frente al deterioro progresivo de la calidad del medio ambiente por el derramamiento de crudos, ya que la esta problemtica genera una amenaza real a la salud publica, as como la extincin de gran cantidad de especies vegetales y animales. Se presentaran y definirn las principales tecnologas de remediacin de suelos utilizadas en otros pases. Para los propsitos de exposicin, las tecnologas de remediacin para suelos fueron divididas con base en su principio de accin o tipo de tratamiento: biolgicas, fisicoqumicas y trmicas. Adicionalmente, se presentan los costos y tiempos estimados para la remediacin de un sitio contaminado.

7 2 2.1 Biorremediacin MARCO TEORICO

La Biorremediacin es considerada como la ms deseable aproximacin a la remediacin de suelos contaminados en contraste a alternativas ms costosa y de menor aceptacin pblica como la incineracin. Los tratamientos biolgicos de degradacin en suelos pueden ser eficientes y econmicos si las condiciones de biodegradacin son optimizadas. Se define como Biorremediacin al proceso de aceleracin de la tasa de degradacin natural de hidrocarburos por adicin de fertilizantes para provisin de nitrgeno y fsforo. El tratamiento biolgico de suelos contaminados involucra el uso de microorganismos y/o vegetales para la degradacin de los contaminantes orgnicos. La actividad biolgica altera la estructura molecular del

contaminante y el grado de alteracin determina si se ha producido biotransformacin o mineralizacin.

Agua contaminada

Producto libre

Sedimento contaminado

Suelo contaminado

SUELO

LODOS

SEDIMENTOS

La biotransformacin es la descomposicin de un compuesto orgnico en otro similar no contaminante o menos txico, mientras que la mineralizacin es la descomposicin a dixido de carbono, agua, y compuestos celulares . Los procesos biolgicos se aplican frecuentemente al tratamiento de suelos contaminados con hidrocarburos. Se pueden aplicar tcnicas in-situ (en el lugar donde se encuentra el suelo contaminado) o ex-situ (cuando el suelo se traslada a una instalacin para su tratamiento).

8 El tratamiento ex-situ de suelos, sedimentos y otros slidos contaminados con hidrocarburos se puede realizar en un variado nmero de procesos en fase slida y en fase lodo.
...el suelo contaminado...el suelo limpio...

REMEDIACIN

CARACTERISTICAS DE SUELO CONTAMINADO

CARACTERISTICAS DE SUELO LIMPIO

Qu es un suelo contaminado

Qu es un suelo limpio

Fig. Transformacion de un suelo contamminado a suelo limpio

Los procesos en fase slida son aquellos en donde el suelo se trata con un contenido de agua mnima. En los casos de los procesos en fase lodo se suspende el suelo en agua. Para la Biorremediacin de los suelos contaminados con hidrocarburos han sido muy utilizadas diversas estrategias de compost aprovechando la versatilidad de algunos microorganismos para catabolizar molculas

recalcitrantes. Las matrices de compost son ricas en microorganismos xenobiticos, incluyendo bacterias, actinomicetos y hongos lignolticos que pueden lograr la degradacin de contaminantes hasta compuestos inocuos como dixido de carbono y agua, transformarlos en sustancias menos txicas. Las tecnologas conocidas como Landfarming, Land Treatment o Land Application, son mtodos de remediacin de hidrocarburos de petrleo a travs de la biodegradacin. Una de las tcnicas de Biorremediacin ms difundidas es el Landfarming que consiste en un vertido controlado de hidrocarburos sobre una superficie de terreno, el cual se somete a un proceso de remocin mediante arado y riego

9 superficial con agregado de fertilizantes, con o sin incorporacin de microorganismos. Estas tecnologas consisten en el uso de microorganismos naturales (levaduras, hongos o bacterias) para descomponer o degradar sustancias peligrosas en sustancias menos txicas o que no sean txicas. Los microorganismos, igual que los seres humanos, comen y digieren sustancias orgnicas, de las cuales obtienen nutrientes y energa. Ciertos microorganismos pueden digerir sustancias orgnicas peligrosas para los seres humanos, como combustibles o solventes. Los microorganismos descomponen los contaminantes orgnicos en productos inocuos, principalmente dixido de carbono y agua. Una vez degradados los contaminantes, los microorganismos se reduce porque ha agotado su fuente de alimentos. Las poblaciones pequeas de microorganismos sin alimentos o los

microorganismos muertos no presentan riesgos de contaminacin. Algunos microorganismos pueden utilizar hidrocarburos para su crecimiento como nica fuente de carbono, entre ellos se incluyen bacterias, actinomicetes, levaduras y mohos. Los grmenes producen una serie de catalizadores biolgicos denominados enzimas, que se liberan al exterior de la clula y atacan las molculas de hidrocarburo transformndolas en formas ms fcilmente asimilables. Solo unas pocas especies son capaces de degradar hidrocarburos gaseosos, mientras que los hidrocarburos parafnicos lquidos son atacados por un mayor nmero de especies. La degradacin de hidrocarburos alifticos saturados es un proceso bsicamente aerbico, el oxgeno es necesario para iniciar el ataque microbiano a la molcula, mientras que la degradacin de hidrocarburos alifticos insaturados puede efectuarse en forma aerbica y anaerbica, al igual que los aromticos. Las tcnicas de Biorremediacin generalmente son aplicadas en suelos con concentraciones de hidrocarburos totales del orden del 5 a 8 %, extendindose estos valores a rangos mayores para suelos fcilmente aireables; debe destacarse que la determinacin cuantitativa de hidrocarburos en suelo es compleja ya que la mayor parte de las tcnicas se basan en la extraccin de las

10 diversas fracciones por solventes, segn sea el mtodo utilizado para determinacin de hidrocarburos se obtendrn valores diferentes, que para determinados tipos de suelos e hidrocarburos pueden ser muy marcados. De esto surge la importancia de especificar el mtodo analtico a utilizar. Las efectividades de esta metodologa dependen de innumerables factores, entre ellos se encuentran: - Tipo y concentracin de contaminante. - Concentracin de microorganismos. - Concentracin de nutrientes. - Aireacin. - Condiciones macroambientales. - Presencia de inhibidores. - Biodisponibilidad del contaminante. - Caractersticas agronmicas. - Topogrficas y microbianas del suelo receptor, etc.

Se puede resumir que en el tratamiento de suelos contaminados con hidrocarburos, la Biorremediacin es un de las mejores alternativas por sus diversas ventajas como son: Posibilidad de aplicarse in situ o ex situ. Bajo costo de operacin. Como subproducto se obtiene un suelo til para la agricultura debido a la adicin de nutrientes. No requiere de equipamiento especializado para su aplicacin.

Sus desventajas fundamentales son: Tiempo de proceso largo. Aplicacin efectiva a suelos con concentraciones de hidrocarburos < 30 %. Contaminantes no txicos para los microorganismos.

La biorremediacin de suelos contaminados con petrleo tambin se realiza para limpiar y disminuir el contenido de hidrocarburos de diferentes niveles de toxicidad presentes en los suelos despus de ocurrido un derrame; son

11 numerosas las metodologas biolgicas que se utilizan con este propsito, pero todas se basan en la capacidad de los microorganismos de biotransformar compuestos orgnicos, por lo general hacia productos menos txicos o de ms fcil degradacin. La biorremediacin permite reducir notablemente las concentraciones de petrleo residual. Este tratamiento se aplica bsicamente de 2 formas: Por bioestimulacin Por bioaumantacin. La bioestimulacin consiste en nutrir los suelos donde est el petrleo para posibilitar el crecimiento microbiano. Otras tecnologas que permiten la limpieza de los suelos son el bioventeo, que consiste en poner aire a la materia orgnica, y la biolabranza, que consiste en agricultura que coloca bacterias, hongos, levaduras u otros microorganismos para estimular la actividad biolgica del suelo. Remediar un suelo toma de tres a seis meses, por lo que se requiere estudiar las condiciones que deben ajustarse, es decir, qu microorganismos utilizar, o cules seran los nutrientes a emplear, o cmo suministrarles agua y oxgeno. Ahora bien, cuando la tecnologa biolgica no resulta suficiente se buscan otras alternativas, como la qumica o una combinacin de ambas. La industria petrolera tambin utiliza procesos biolgicos aerbicos y anaerbicos para la remediacin de afluentes y aguas residuales. 2.2 El Petrleo Crudo

El petrleo crudo es una mezcla de hidrocarburos con pequeas cantidades de compuestos de azufre, oxgeno, nitrgeno y ciertos metales como: vanadio, nquel, sodio y otros, que se consideran impurezas del petrleo, las cuales afectan su calidad. Esta mezcla compleja de hidrocarburos (parafinas, naftenos, asfaltnicos y aromticos) debe procesarse para desarrollar productos de mayor valor agregado como el gas licuado de petrleo (GLP), la gasolina, el diesel, disolventes, el queroseno, destilados medios, el aceite residual y el asfalto. El petrleo puede describirse fcilmente en trminos de ligero y pesado, este ltimo se caracteriza por un incremento del contenido de carbono, nitrgeno, azufre y oxgeno.

12

Tanque de almacenamiento

Contaminacin del suelo

Contaminacin del agua subterrnea

El azufre, nitrgeno y algunos metales como el nquel y el vanadio se concentran principalmente en la fraccin pesada del petrleo y tienen una mayor resistencia a los procesos qumicos convencionales, razones que dificultan su eliminacin de los productos petrolferos. El proceso de refinacin comprende la realizacin de varias operaciones trmicas y catalticas para convertir a las molculas de la fraccin pesada en molculas ms pequeas llamadas fracciones ligeras. Los metales pesados que contienen el petrleo, principalmente vanadio y nquel, son corrosivos, inhibidores de los catalizadores utilizados en la refinacin y se emiten en forma de xidos txicos durante la combustin de los combustibles.

Conceptos preliminares sobre contaminacin de suelos

ppm

ppb

Fig. Contaminacin de suelos con petrleo

13 La biotecnologa ha empezado a utilizarse en proyectos de investigacin que permiten el bioprocesamiento del petrleo y la disminucin de la

contaminacin; por ejemplo, la remocin biolgica de azufre por bacterias; la remocin de metales por enzimas y la transformacin de asfaltenos en crudos ms ligeros por accin biolgica. Se logra un doble propsito: el producto tiene mayor valor agregado y el bioproceso es ms limpio y barato. La biorrefinacin del petrleo, es decir, la aplicacin de biotecnologas en su fraccionamiento y mejoramiento, puede contribuir a la reduccin de la contaminacin y del consumo de energa y a la obtencin de productos de mejor calidad. La utilizacin de biocatalizadores y microorganismos seleccionados o modificados genticamente, permite perfeccionar los procesos productivos, disminuir el consumo energtico y de materias primas, as como una menor produccin de residuos. Las biotecnologas asociadas con la industria de la refinacin del petrleo son: la biodesulfuracin microbiana, la biodesulfuracin con la utilizacin de enzimas, la desulfuracin/desnitrogenacin por adsorbentes polimricos selectivos, la biodesnitrogenacin, y la biodesintegracin del petrleo. La biodesulfuracin, o eliminacin de azufre del petrleo mediante

microorganismos vivos, es un proceso en que se busca restar los compuestos de azufre sin que se disminuyan ciertas caractersticas del combustible, como el poder calorfico. El proyecto de biodesulfuracin por clulas viables ha alcanzado una escala comercial, y muestra claramente cmo esta nueva tecnologa reduce el consumo de energa, disminuye la inversin requerida y, sobre todo, se alcanzan niveles de azufre compatibles con las polticas establecidas para la obtencin de combustibles ms limpios. En tanto la biodesulfuracin especfica fue ampliamente estudiada en los ltimos aos, existe poca informacin sobre la eliminacin biolgica de compuestos organonitrogenados del petrleo y derivados sin afectar su valor calorfico. El nitrgeno se encuentra de forma natural en el petrleo como compuestos de tipo no bsico y bsico y son el carbazol y la quinolina, los compuestos ms

14 estudiados con respecto a su biodegradacin. La eliminacin parcial de los compuestos nitrogenados del gasleo por una desnitrogenacin permite en una desulfuracin posterior reducir el contenido de azufre en tanto que el gasleo no desnitrogenado contiene ms azufre. La quinolina es quizs el compuesto organonitrogenado ms estudiado en lo que respecta a biodegradacin, por considerarse como representante de muchos compuestos comnmente hallados en el petrleo. Se ha observado que muchos cultivos aerbicos y anaerbicos microbianos pueden degradar la quinolina. De forma que el uso de estos cultivos en una aplicacin de biorrefinera de petrleo requerira que el nitrgeno sea selectivamente retirado de la quinolina, dejando intacto el valor carbnico y calorfico de la molcula. La comprensin de los mecanismos biolgicos que intervienen en la biodesulfuracin, biodesnitrogenacin y mejoramiento del petrleo permitirn disear y producir catalizadores especficos de alta actividad y robustez. Un estudio de carcter prospectivo establece que la biotecnologa permitir suministrar productos industriales y energticos, rentables, novedosos y menos contaminantes. Adems, los biocombustibles se perfilan como una alternativa energtica para reducir la dependencia del petrleo y el gas.

Al respecto, se identificaron 3 tendencias tecnolgicas futuras en esta rea: La biotransformacin, que consiste en la conversin de un compuesto qumico o bioqumico en otros mediante el uso de un catalizador de origen biolgico o sinttico, por ejemplo, las enzimas. La bioproduccin, que consiste en la seleccin o modificacin de microorganismos y plantas vegetales para la produccin de compuestos. De cara al futuro, la produccin de materiales y combustibles podr realizarse por medio de materias primas biolgicas, mediante produccin al aire libre (ej. cultivos y plantas); en grandes fermentadores (ej. microorganismos) o en condiciones de confinamiento (ej. insectos y animales). La biotecnologa ambiental, que permite el tratamiento y recuperacin de suelos, aguas y residuos urbanos e industriales. Entre otras aplicaciones, se utilizan microorganismos seleccionados genticamente para digerir vertidos de petrleo o enzimas para digerir residuos de papeleras industriales.

15 Tambin se hace referencia a la biotecnologa energtica, que se caracteriza por la utilizacin de las cosechas agrcolas y sus residuos como fuente de energa: el almidn de maz o trigo, los aceites vegetales de la colza o el girasol o los residuos urbanos se utilizan para la produccin de bioetanol, biodiesel o biogs respectivamente, mediante la accin de enzimas que aceleran los procesos y la fermentacin por microorganismos. En esta rea, el mencionado estudio identifica los biocombustibles como principal tendencia tecnolgica para el futuro, porque suponen una alternativa energtica que permite reducir la dependencia de los combustibles fsiles (petrleo y gas), atenuar el impacto econmico de la subida del precio del petrleo, disminuir la dependencia del suministro exterior y la reduccin de la emisin de gases con efecto invernadero. Un dato importante sobre el que los expertos llaman la atencin en el informe, es que el desarrollo de la biotecnologa industrial y energtica depender en gran medida de la genmica. Si bien este campo presenta novedosas y atractivas posibilidades de aplicacin, es necesario considerar que las oportunidades reales de uso de estos nuevos conocimientos, estn determinadas por los recursos y los grandes esfuerzos que esto requiere. Existe tambin un proyecto aprobado sobre turbocombustibles contaminados por microorganismos, aunque el tratamiento que estn recibiendo es fsico, no biolgico. Otras cuestiones que tambin se investigan estn relacionadas con la eliminacin de los metales pesados del petrleo (sobre todo de los asfaltnicos y de los aromticos) por microorganismos. Se desarrolla un estudio sobre la obtencin de biogs a partir de bacterias que metabolizan los residuos del petrleo, y se investiga, en colaboracin con otros pases (Brasil), sobre los biocombustibles, especficamente sobre el biodiesel. Existe otro proyecto, an en espera de aprobacin, sobre recuperacin mejorada de crudo por microorganismos, que constituye un mtodo terciario para la extraccin de petrleo, y se conoce tambin por biotecnologa de inyeccin. Para la aplicacin de los microorganismos marinos en la biotecnologa del petrleo, se desarrollaron y caracterizaron los bioproductos, BIOL y BIOL-FC,

16 capaces de degradar el petrleo que se encuentra como contaminante en aguas y tierras, y seleccionar un nmero considerable de cepas de microorganismos marinos capaces de producir sustancias tensioactivas e incorporarlas al proceso de descontaminacin o biorremediacin, con muy buenos resultados. Es posible decir entonces que nuestro pas ha dado pasos en el empleo de tcnicas biotecnolgicas para la descontaminacin de suelos y aguas, la recuperacin mejorada de crudo, la produccin de biocombustibles y la obtencin de combustibles ms limpios. Sin embargo, an en el sector petrolero cubano, se realizan procesos por otros mtodos que no son biolgicos, y de los biolgicos algunos no estn incorporados a la industria sino que se encuentran en fase de investigacin. 2.3 Biorremediacin como una Alternativa Saludable

Las prcticas de biorremediacion consisten en el uso de microorganismos como plantas, hongos, bacterias naturales o modificadas genticamente para neutralizar sustancias toxicas, transformndolas en sustancias menos txicas o convirtindolas en inocuas para el ambiente y la salud humana. La biorremediacin puede clasificarse de acuerdo al organismo que efecte la degradacin del compuesto xenobitico.

Tpicamente, despus que una contaminacin ocurre, los compuestos mviles migran verticalmente hacia la subsuperficie. Los lquidos menos densos que el agua se esparcen lateralmente y flotan sobre la superficie del agua.

Migracin vertical

ppm

Disolucin de contaminantes
B

C F E H

ppb

Fig. Migracin vertical

La fitorremediacin, es el uso de plantas para la remocin de contaminantes de suelo y aguas, es una tcnica apropiada para la remocin de metales pesados

17 y radionucleos. Sin embargo, no se conoce sobre la habilidad de esta en el tratamiento de suelos con contaminantes orgnicos persistentes, un ejemplo lo constituye la especie Thlaspi caurulencens en suelos contaminados con zinc y cadmio donde se encontr que los eliminaba del suelo agrcola. As mismo, existen animales que actan como agentes descontaminates, ya que pueden desarrollarse en medios con fuerte toxicidad y poseen en su interior microorganismo capaces de retener metales pesados; tal es el caso de la lombriz de tierra (lumbricus terrestris) la cul absorbe los contaminantes a travs de los tejidos y los acumula en las vas digestivas . Las bacterias son las ms empleadas en el proceso de biorremediacin, aunque tambin se han empleado otros microorganismos como hongos, algas, Cianobacterias y Actinomicetes para la degradacin de compuestos txicos en el suelo. La biorremediacin del suelo, puede ser dividida en estrategias in situ y ex situ. In situ corresponde a la biorremediacin referente a tratamientos que no requieren excavacin del suelo contaminado; ex situ es un mtodo donde se excava el suelo o el material a tratar y se le maneja en un sistema controlado como una celda de landfarming o algn tipo de biorreactor . Las tcnicas de biorremediacin insitu presentan una mayor ventaja sobre las ex situ por el menor costo y la disminucin de la generacin de residuos a eliminar en la superficie .

ex situ

in situ

Tecnologas de tratamiento
UT
UT

Fig. Tecnicas de biorremediacin In-situ y Ex-situ

18 La biorremediacin insitu es la ms aplicada y utiliza microorganismos autctonos, estos en el suelo pueden degradar un gran nmero de constituyentes de lodo pero su eficacia y su poblacin son afectadas cuando algunos contaminantes txicos estn presentes en altas concentraciones. La reintroduccin de microorganismos aislados de un sitio contaminado ayuda a resolver este problema ya que los microorganismos pueden degradar los constituyentes y tiene una gran tolerancia a la toxicidad . 2.4 Principio Bsico del Proceso de Biorremediacin

El principio bsico del proceso de biorremediacin consiste en la destruccin de la estructura de los hidrocarburos para convertirlos en los componentes no txicos de bixido de carbono, agua y biomasa (Fig. 1). Esto se logra mediante el cultivo de bacterias endmicas con capacidad de adaptacin a las condiciones ambientales y a las caractersticas del suelo en el sitio del tratamiento. Las respectivas muestras microbiolgicas originales (blancos) fueron tomadas de los perfiles del suelo alrededor de los sitios contaminados.

Figura N 1: Principio bsico del proceso de biorremediacin

El proceso en cuestin consisti en la inoculacin del material contaminado por petrleo con varias cepas de microorganismos combinadas con aminocidos, enzimas, vitaminas, minerales y nutrientes que mejoran la bioreceptividad y la capacidad metablica de las bacterias aumentando su capacidad de oxigenacin y mineralizacin de los hidrocarburos. Tal como cualquier otro organismo, los pequeos comedores de petrleo necesitan alimentos para vivir y multiplicarse, incluso carbono, fsforo,

19 nitrgeno y oligoelementos; en otras palabras, con su enorme apetito por los hidrocarburos, las bacterias literalmente se los comen y van limpiando el suelo.

Soil, sediment and sludges

Cell biomass

Nutrients (contaminants)

microorganisms
Products

2.5

Microbiologa Bsica

Algunos conocimientos del comportamiento de los microorganismos es importante. Su presencia es necesaria para la biorremediacin. 2.5.1. Biologa Estudio de los organismos vivos y sus procesos vitales. Es una ciencia que estudia los procesos vitales de plantas y animales. Microbiologa Es una rama de la biologa, que se concentra en las formas microscpicas, llamadas microorganismos. Una preocupacin principal en las operaciones de biorremediacin es el comportamiento de microscpico, los organismos unicelulares, que son capaces de vivir bajo tipo de condiciones y se multiplican con una velocidad increble. 2.5.2. Clases de Microorganismos Terminologa

La forma ms sencilla los microorganismos pueden ser divididos en tres grupos principales: A) Algas: Contienen clorofila. Necesitan luz solar para crecer y puede ser un problema en los estanques superficiales, canteras a cielo abierto o agua de mar.

20 B) Hongos: No contienen clorofila C) Las bacterias: Tienen algunas propiedades en comn con los dos hongos y algas. Est compuesta por la gran variedad de microorganismos de mayor inters en procesos de biorremediacin.

2.5.3.

Tamao y forma de las bacterias

Las bacterias son muy pequeas (alrededor de 0,5 micras de dimetro), hay miles de especies. Las verdaderas bacterias tienen forma de esferas, curvas rectas. Las formas se denominan de la siguiente manera: 1. coccus 2. Bacilo 3. Vibrio, sigmoide, Spirillum

2.5.4.

Rol de las bacterias en procesos de biorremediacin

Es consumir o transformar los materiales orgnicos en determinadas condiciones ambientales. Los procesos de biorremediacin son catalizadas proceso de reaccin qumica en la cual los microorganismos provee enzimas (protenas), el catalizador, para transformar un contaminante orgnico en una reaccin de xido - reduccin. Para mantener la biorremediacin son necesarias las siguientes: - Una especie de bacterias capaces de producir las enzimas y degradar el contaminante es el objetivo especfico. - Un receptor de electrones para el redox, oxgeno para las reacciones aerbicas. - Una fuente de energa. Enzimas Son catalizadores que reducen la energa de activacin. Protenas orgnicas generadas por los microbios.

21 Tamao y forma de las bacterias 1. Una sola bacteria esfrica: coco Hay varias bacterias esfricas: cocos Una cuerda o cadena de cocos que se llama un estreptococo Una hoja o plano de cocos que se llama un estafilococo. 2. Varilla recta: bacilo 3. Curva en forma de una "C" Sigmoide en forma de "S" Spirillum y dos o ms curvas en forma de un tornillo o espiral

Las bacterias de crecimiento. Las bacterias pueden multiplicarse a una velocidad increble Algunos pueden duplicar su poblacin en 20 minutos en condiciones ideales, lo que significa que una sola bacteria puede llegar a ser una colonia prspera de millones de bacterias en pocas horas. Un volumen del agua puede contener muchas bacterias. Condiciones de crecimiento bacteriano. Las bacterias son sumamente adaptable y resistente, puede soportar una gama muy amplia de: - Temperaturas por lo menos de 14 F a 210 F. - Valores de pH (alrededor de 0 a 10,5) - Concentraciones de oxgeno (0 a 100% de oxgeno). Condiciones ideales: - En sistemas de agua, que crecen mejor en el rango de pH de 6-8 temperaturas de 20 y 35 C. - Prefieren el agua dulce, pero puede hacer muy bien en salmueras. Bacteria ssiles y planctnicas Las bacterias ssiles (Mayora de 1000 a 10.000 veces): - Estn adheridos a las superficies slidas . - Producen una sustancia pegajosa llamada polysaccharjde, que las bacterias utilizan a s mismos de cemento a una superficie slida.

22 - Continuando la produccin de polisacridos da como resultados la formacin de un biofilm.

Las Bacterias Planctnicas: - Estn en suspensin en el agua . - A veces es llamado "nadadores" o "moscas volantes".

2.5.5.

Clasificacion de las Bacterias

Por el oxgeno Por fuente de carbono Por la temperatura Fuente de energa

Oxgeno Control de oxgeno es fundamental para la eliminacin de nutrientes . El oxgeno puede ser disuelto molecular o qumicamente ligado a otras sustancias como los nitratos, sulfatos o fosfatos. Clasificacin de las bacterias por oxgeno: Aerobica Anaerbico Facultativos Estabilizacin aerbica Los microorganismos + oxgeno
+

CO2 + H20 + NO3 + H + + calor

Los productos de la reaccin de estabilizacin. crea calor y la produccin de H destruye la alcalinidad. Lo ms importante es el proceso de

estabilizacin se reduce la masa de contaminantes. El proceso puede ser inhibido por metales pesados

23 Estabilizacin anaerobia de Contaminantes En condicin de estabilizacin anaerbica de los residuos pasa por tres fases: a) la hidrlisis b) la formacin de cido c) la formacin de metano Los diferentes grupos de microorganismos, convierten los residuos biodegradables en lquidos solubles, como dixido de carbono (CO2) y metano (CH4) El proceso se realiza en tres pasos: a) Paso de Estabilizacin anaerobia N 1: desglose enzimas orgnicas complejas en lquidos solubles.

La celulosa, protenas, ligninas, grasas dixido de carbono, amonaco (todos soluble)

grasos cidos orgnicos, alcoholes,

b) Paso de Estabilizacin anaerobia N 2: Estas bacterias forman, los organismos saprofitas, comnmente conocida como "formadores de cido", convierten lquidos orgnicos producidos en la primera etapa en los cidos orgnicos o cidos voltiles.

formadores de acidez

Los cidos orgnicos, alcoholes, amoniaco productos intermedios.

acido voltil y otros

c) Paso de Estabilizacin anaerobia N 3: Dos grupos de "fermentadores de metano", el metano de fermentacin de bacterias, donde convierten los cidos voltiles en gas metano, dixido de carbono (CO2) y agua. El metano es la reaccin de fermentacin que se muestra a continuacin:
Acidos voltiles y productos intermedios CH4 + CO2 + agua dos grupos de fermentacin de metano

24 Comentarios sobre la Anaerobia Tanto el cido fermentador y los formadores de cido existen juntos y pueden ocurrir reacciones al mismo tiempo. El segundo paso es el ms crtico debido a que los fermentadores de metano son ms sensibles a los cambios de pH y ms lento para reproducirse y reaccionan a los cambios de las condiciones que no sean los formadores de cido. Si el pH cae por debajo de 6, los formadores de cido predominan y la fuerza de la digestin en condiciones malas. La cada del pH indica que toda la alcalinidad a sido consumida. Mientras hay alcalinidad en el sistema, el pH se mantiene estable. Una vez que toda la alcalinidad es consumida el pH desciende. Clasificacin de las bacterias por fuente de carbono 1) Hetertrofos Se alimentan de materia orgnica como fuente de carbono. 2) auttrofos Se alimentan de dixido de carbono, bicarbonato y carbonato como fuente de carbono. Clasificacin de las bacterias por la temperatura: Temperatura de clasificacin: - Termofilicas > 40 C - Mesfilas alrededor de 30 C - Criofilicas <10 C Clasificacin de las bacterias por Fuente de energa Fototrofos: la luz (fotosntesis) Quimiotrofos: oxidacin qumica y la reduccin de Macronutrientes inorgnicos Carbono El nitrgeno Fsforo

25 3 ENMIENDAS (MEJORAS) DEL SUELO

Las enmiendas del suelo se clasificaran en: - Mejoras en la reaccin del suelo. - Mejoras para la salinidad. - Mejoras para la sodicidad - Fase Slida de calcio en exceso - Mejoras en la materia orgnica - Mejoras para la biorremediacion

3.1

Mejoras en la reaccin del suelo

En las mejoras del suelo se tendrn presente con lo siguiente: Se controlar el exceso de sulfato de aluminio, Al 2 (SO4) 3 , en los suelos. Control del exceso de acidez de CaO. Se usa el carbonato de calcio CaCO3 para el ajuste final de pH, de los residuos slidos despus de la extensin sobre la tierra y la mezcla con los suelos superficiales. Utilizar el azufre (S), por exceso de alcalinidad. En el cuadro siguiente veremos los objetivos del PH: RESIDUOS DISPOSICION TECNICA CRITERIO de PH

Lquidos

Inyeccin de pozos Descarga superficial Camino de propagacin Tratamiento de la tierra

NA 6-9 6 -9 6-8 NA 6-8 6-9

Slidos

Inyeccin de anular Tratamiento de tierra Entierro de los vertederos

26 3.2 Mejoras para la Salinidad

Slo lavando con agua limpia los suelos reducen las sales de los residuos. Modificaciones estructurales, polmeros de vinilo-alcohol o las poliacrilamidas , ayuda el aumento de la agregacin del suelo. El disco del arado puede aflojar el suelo a una profundidad de 6 a 10 pulgadas Es necesario perforar para suelos ms profundos Mejoras para la Sodicidad NaCl en agua producida Aadir Ca para contrarrestar la sodicidad y la alta salinidad Aadir Ca antes de la lixiviacin.

Fase Slida de calcio en exceso Sucede cuando el agua es derramada en suelos calcreos y pueden

producirse situaciones sdicos o salinos. Mejoras: o o o o o El azufre S es el elemento de eleccin, si el tiempo no es una preocupacin y equipo mecnico est disponible.
Superfosfato reacciona con CaCO3 para formar CaSO4

El sulfato de calcio (CaSO4) tambin se puede utilizar. Cuando el tiempo o equipos mecnicos es un factor para su distribucin, usar las sales solubles de Ca, CaCl 2 o CaNO3. El calcio soluble es efectiva cuando los suelos no han alcanzado el equilibrio.

3.3

Mejoras en la Materia Orgnica

La turba de musgo o estircol, baja en sal, mejora la estructura del suelo, actan como un sumidero de cambio de sales, y aumenta la capacidad de retencin de la humedad. 3.4 Mejoras para la Biorremediacin (fertilizantes) En las mejoras en la biorremadiacin se usan los siguientes compuestos qumicos:

27 Nitrgeno: Nitrato de amonio (33%-N), NH4NO3, Sulfato de amonio (rea) (NH4) 2SO4 Fsforoso: Hiper-fosfato, al 21% de P2O5 (44% P) Potasio: Oxido de potasio, 61% de K2O (83% K) 60 libras de fertilizante 12-12-12 significa: 12% N, 0.12 x 60 = 7.2 lbs 12% P2O5 or ( 0.12 x 0.44 x 60 = 3.16 lbs de P 12% K2O or (0.12 x 0.83 x 60) = 5.97 lbs de K

28 4 SELECCIN DE UNA TECNOLOGA DE LIMPIEZA

La tendencia de hoy es hacia la accin remedial, porque ambos, el diseo del sitio y el regulador favorecen la limpieza en lugar de los muestreos interminables y los estudios. Un cambio se ha dado hacia el establecimiento de los objetivos de limpieza basados en el riesgo. En lugar de ajustar una concentracin del compuesto especfico para todos los sitios, el lmite vara de sito a sitio dependiendo del impacto en los receptores potenciales. Por ejemplo, un lmite ms exigente puede aplicar a un sitio donde los pozos de monitoreo aguas-abajo son usados para suministrar agua potable que aquellos sitios donde no hay pozos de monitoreo. La meta de limpieza para cada contaminante de inters es esencial para la seleccin de las tecnologas de remediacin.

En esta proyecto asumimos que la naturaleza y la extensin del contaminante son conocidas y que las metas de limpieza se han establecido para cualquier sitio contaminado. La seleccin de la ms apropiada tecnologa de remediacin envuelve la consideracin de los siguientes aspectos: Tecnologas de tratamiento o procesos que pueden ser aplicables Opciones potencialmente aplicables que pueden implementarse en el sitio. En orden de las mltiples etapas de tratamiento que se pueden aplicar. La efectividad de las etapas de limpieza en cada alternativa. Cunto durar y cunto costar cada alternativa de limpiez.

4.1

Evaluacin de Tecnologas

La EPA ha elaborado un sin nmero de documentos, donde establece la importancia del criterio de seleccin de la tecnologa de remediacin pero no dan datos cuantitativos para cada proceso. Sin embargo, informacin ms completa suministra datos que puede ser usada en el barrido y comparacin de los procesos, estos tpicamente incluyen:

29 Medio aplicable: agua o suelo. Si el proceso aplica in situ o ex situ. Porcentaje alcanzable. Cambio en la movilidad del contaminante. Cambio en el volumen del contaminante. Productos secundarios, emisiones residuales y efluentes. Costos para aplicaciones tpicas. Fuentes de literatura Para escenarios especficos varas referencias suministran informacin adecuada para la seleccin inicial y el barrido de las opciones de tratamiento para escenarios de limpieza especfica. de reduccin del contaminante/o mnima concentracin

4.2

Seleccin del Mtodo de tratamiento

El procedimiento para seleccionar la alternativa ms apropiada debe asegurar que el ms apropiado proceso de tratamiento o conjunto de procesos es usado para eliminar los contaminantes presentes en el sitio. Los criterios para evaluar las alternativas son: Efectividad. Implementabilidad y Costo. El proceso de seleccin se desarrolla en 4 principales etapas: Preparar una lista de tecnologas potencialmente aplicables. Formular alternativas de tratamiento que sean viables tcnicamente. Eliminar cuantitativamente la efectividad de cada alternativa. Escoja entre las alternativas viables tcnicamente. a) ETAPA I : Seleccin Amplia Objetivo Reducir el nmero de tecnologas en consideracin con un mnimo de informacin del sitio.

30 Localizacin In-situ o exsitu. Biorremediacin, fijacin y extraccin del suelo con vapor (in situ y ex situ). Tipo de medio Localizacin del medio (in situ o ex situ). - In situ medios Aguas superficiales, suelo de la zona vadosa, aguas subterrneas. - Ex situ medios Se clasifican generalmente de acuerdo a su forma fsica: lquidos, slidos particulados, slidos a granel, gases y residuos de procesos. Por ejemplo: corrientes gaseosas son generadas como parte de un tratamiento in situ tal como la extraccin del suelo con vapor. Tipo de Contaminante. La ms simple clasificacin: orgnico/inorgnico. Esta amplia clasificacin es adecuada para determinar la aplicabilidad de algunas tecnologas. La incineracin es aplicable a compuestos orgnicos. Propiedades fsicas y biolgicas: Volatilidad Movilidad Biodegradabilidad voltil mvil biodegradable semi-voltil no voltil inmvil no-biodegradable

Compuestos orgnicos voltiles no halogenados, VOCs Compuestos orgnicos voltiles halogenados Compuestos orgnicos semivoltiles no halogenados, SVOCs Compuestos orgnicos semivoltiles halogenados

Fuels
Inorgnicos Radionuclides Explosivos

VOCs SVOCs Fuels Inorgnicos Radionuclides Explosivos

31 Las principales propiedades fsicas para caracterizar la volatilidad del contaminante son: La constante de Henry. Es la medida de la propensin de un compuesto disuelto a volatilizarse de la fase acuosa. Importante para contaminantes voltiles disueltos en aguas subterrneas. Presin de vapor Importante para voltiles no disueltos en fases lquidas orgnicas. La presin de vapor de un contaminante orgnico a temperatura ambiente es usado para caracterizar volatilidad. Contaminantes orgnicos con altas presiones a temperatura ambiente tienden a ser voltiles. La movilidad Esta categorizacin es fuertemente dependiente del tipo de suelo. El coeficiente de particin octanol/agua, el coeficiente de adsorcin suelo/agua y el coeficiente de particin carbn/materia se usan para clasificar el contaminante como mvil o inmvil. El coeficiente de particin octanol/agua (kow) relaciona la concentracin de equilibrio de un compuesto orgnico en octanol a la concentracin en agua. Este coeficiente mide la hidrofobicidad y ayuda a indicar si el compuesto probablemente se encuentra o migra a la fase orgnica inmiscible. Compuestos que tiene bajo kow < 10 son relativamente hidroflicos y tienden a tener alta solubilidad en agua y bajos coeficientes de adsorcin suelo/sedimento. Estos son qumicos mviles que son ms fciles de remover de los aquferos con sistemas de bombeo, tratamiento y de suelos no-saturados con flascheo de suelo o tecnologas de lavado. Si Kow es mayor que 10.000 es considerado hidrofbico y se tiende a acumular en las superficies orgnicas tales como suelo hmico y especies acuticas. Estos qumicos inmviles son generalmente ms fciles de fijar en el sitio con tecnologas de adsorcin o remover del suelo con extraccin con solventes.

32 El coeficiente de adsorcin suelo/agua indica como el contaminante se distribuye entre el slido y la fase acuosa.

Kd =

Concentracin contaminante en el suelo Concentracin contaminante en equilibrio en agua

Bajo Kd indica que el contaminante tiene poca tendencia a adsorberse el slido y ser altamente mvil y con alta probabilidad de esparcirse a los suelos de los alrededores y agua; un alto kd indica que el contaminante se absorbe fuertemente al material slido y es menos mvil. El coeficiente de particin carbn/material orgnica es el coeficiente de adsorcin al suelo normalizado por el contenido de carbn orgnico del suelo. Esta constante es la medida de la tendencia del qumico orgnico absorberse a la materia orgnica del suelo.

Susceptibilidad a biodegradacin: Compuestos inorgnicos (con pocas excepciones como los nitratos) no son biodegradables y las molculas orgnicas con gran nmero de halgenos son no biodegradables, la biodegradabilidad se establece con ayuda de literatura donde se referencia Molculas bajo qu condiciones: de aerbica, se

anaerbica/cometablica.

grandes

hidrocarburos

biodegradan ms lentamente que molculas pequeas. Mecanismos de liberacin: Los mecanismos de liberacin del potencial contaminante se consideran en la seleccin de tecnologas in situ. Estos mecanismos de liberacin determinan cunta contaminacin desde el sitio poda afectar la salud humana. Los potenciales mecanismos son: Infiltracin a aguas superficiales Infiltracin a aguas subterrneas Volatilizacin al aire Directa (ingestin de suelo/agua contaminada)

33 Ejemplo de la etapa 1. Problema: zona vadosa contaminada con percloroetileno (PCE) Anlisis de riesgos: Infiltracin a aguas subterrneas Informacin: Contaminante Medio Mecanismo de liberacin Posibles tecnologas. El tipo de medio (suelo de zona vadosa) elimina tecnologas que aplican solo al acufero, y la tendencia de no excavar elimina todas las tecnologas ex situ. PCE: Contaminante voltil (moderadamente) mvil en la mayora de suelos as que tecnologas como SVE (extraccin de suelo con vapor) y el flasheo de suelo son candidatos. PCE no es fcilmente biodegradable y las tecnologas biolgicas in situ se pueden descartar. Tecnologas potenciales: Cubrir el sitio SVE:con aire del ambiente SVE: un aire caliente Calentamiento del suelo in situ Flasheo del suelo Vitrificacin in situ Separacin electrocintica b) ETAPA II Condiciones inhabilitantes y orden lgico: Requiere informacin adicional acerca del sitio, medio y contaminantes para determinar primero si esas condiciones hacen la implementacin de las tecnologas no viables. Es importante resaltar que una tecnologa puede no ser aplicable al medio en un estado inicial, pero la aplicacin de una tecnologa de pre-tratamiento quita la condicin inhabilitante y permite el uso de la tecnologa. Sitio y condiciones del medio (ambiente)

34 Medio (soporte) Distribucin de partculas del suelo son importantes in situ y ex situ tratamientos del suelo. Contenido de materia orgnica. Materiales sueltos, arenas, finas gruesas en bajo carbn orgnico son fciles de tratar. Limo fino, arcilla tienen reas superficiales altas, tienden a retener grandes cantidades de agua y unir contaminantes, decreciendo movilidad de fase orgnica. Fuertes uniones de los contaminantes reduce la efectividad del lavado del suelo, y el flasheo del suelo. La alta capacidad el retener agua produce bajas conductividades hidrulicas y baja permeabilidad al aire. Esto es importante en la zona vadosa y el suelo del acufero y pueden reducir la efectividad del pump & treat (bombeo y tratamiento) y muchas tecnologas in situ, incluyendo flasheo del suelo, air sparging,

biodegradacin y extraccin del suelo con vapor (SVE). PH = Afecta movilidad, pH puede hacer algn contaminante inorgnico

inmvil; no puede removerse con operaciones de pump y treat. Otras tecnologas requieren pretratamiento.

Concentracin de slidos: taponan lechos, afectan la eficiencia de oxidantes, requieren pretratamiento: sedimentacin, floculacin, coagulacin.

Contaminantes: Cantidad de especfico contaminante: afecta aplicabilidad de tecnologa. Por ejemplo, las altas concentraciones de contaminante orgnico afectan la biodegradacin y sobrecarga otros procesos como carbn activado. La habilidad para extraer un contaminante est relacionada con la movilidad del contaminante y las propiedades del suelo. Orden lgico de tecnologa Se hace categorizando las tecnologas individuales y mirando el orden lgico de esas amplias categoras. Estas se manejan diferenciadamente para problemas in situ y ex situ.

35 Las tecnologas in situ caen dentro de un amplio grupo de tratamiento: - Inmovilizacin y - Control. Las tecnologas de tratamiento destruyen o transportan una porcin del contaminante del sitio, dejando la mayora del medio in situ (SVE).

Ejemplo de la Etapa II Se requiere informacin adicional del suelo para determinar si la corta lista de tecnologas generadas en la primera etapa se pueden implementar en el sitio. Si el sitio hipottico tiene arcilla en la zona vadosa con baja permeabilidad, tecnologas tales como el SVE y SVE mejorado con aire caliente no son factibles porque las cantidades suficientes de aire no pueden ser transportadas a travs del suelo para remover contaminacin. Tambin el flasheo del suelo no es prctico con baja permeabilidad, si adecuadas cantidades de agua no se pueden infiltrar. Asumiendo que el contaminante ha penetrado a 5 m de profundidad, la vitrificacin in situ sera imprctica. Esto deja slo 3 tecnologas que podran ser aplicadas exitosamente en el sitio recubrimiento, calentamiento del suelo in situ, separacin electrocintica. El ordenamiento lgico indicara que esas 3 tecnologas son usadas en combinacin y el recubrimiento sera aplicado de ltimo. El calentamiento in situ precedera la electrocintica para maximizar las concentraciones de orgnicos voltiles y semi-voltiles extractados para ser tratados en extraccin de gas del suelo y tratamiento asociado con calentamiento in situ del suelo.

c) ETAPA III Estimacin cuantitativa de la efectividad Las dos primeras etapas en el proceso de seleccin de un tren de potenciales aplicables tecnologas que pueden aplicarse al sitio. La tercera etapa consiste en usar modelos que requieran mnima informacin para estimar cuantitativamente la efectividad y ayudar a determinar si los objetivos establecidos en el sitio se alcanzaron.

36 Protocolo para Biorremediacin de un suelo contaminado Para la evaluacin e implementacin de biorremediacin involucre diferentes etapas. Informacin relacionada con el contaminante y el medio contaminado. Esta se debe colectar durante la caracterizacin del sitio y los estados del estudio de factibilidad.

Estudio de Tratabilidad: se realiza para desarrollar informacin sobre la efectividad de la biorremediacin para el contaminante y el medio contaminado especficos y para optimizar parmetros de proceso. Las velocidades de remocin de contaminante, los parmetros de escalado deben considerarse antes de la etapa de diseo de un proceso.

Procesos convencionales: Los procesos convencionales de tratamiento por suelos contaminados tpicamente son modificaciones o mejoras al proceso aerobio, los cuales fueron originalmente desarrollados para el landfarming de residuos. Los tratamientos in situ: Inyeccin/infiltracin de TEA, nutrientes y bacterias. Componentes requeridos para biodegradacin: Microorganismos Fuente de carbono Nutrientes Agua El estudio de biotratabilidad evala la presencia de estos componentes y si necesitan complementarse, se requiere informacin sobre: - Balance de masa. - screening de lab - Caractersticas del sitio y contaminante para determinar aplicaciones y limitaciones para usar en la tecnologa de remediacin de un sitio especfico, la cual usualmente se refiere a: 1. Tiempo requerido para limpieza 2. Nivel de limpieza alcanzable

37 3. Costo de limpieza

Los factores ambientales que afectarn los esfuerzos de Biorremediacin son: Disponibilidad de oxgeno y nutrientes Contenido de humedad del suelo pH Estructura del suelo y materia orgnica Temperatura Solubilidad del contaminante [Contaminante] [Microorganismo] Microorganismos: La disponibilidad y viabilidad de microorganismos indgenas del medio contaminado se determinan durante los estudios de tratabilidad. Es deseable mejorar la actividad microbiana de organismos indgenas, ms que usar microorganismos exgenos porque los microorganismos indgenas estn aclimatados al material de desecho. Requerimientos de sustrato: Microorganismos requieren un sustrato primario, el cual es la fuente de carbn y energa; tambin llamado donador de e-, en la reaccin redox gobernando la oxidacin de hidrocarburo. Idealmente el contaminante de inters sirve como sustrato primario. Si el contaminante de inters no puede ser degradado como sustrato primario, un compuesto anlogo debe adicionarse y el contaminante de inters puede metabolizarse o degradarse como sustrato secundario. Requerimiento de nutrientes: Los nutrientes incluyen ambos los macro y los micronutrientes y estn basados en la composicin de las clulas. Los macronutrientes incluyen nitrgeno, fsforo, azufre, hierro, potasio, calcio, magnesio, y manganeso.

38 El nitrgeno y el fsforo son los principales requerimientos en los sistemas de biorremediacin de suelo porque el suelo les suministra los otros nutrientes, los cuales se necesitan en muchas ms pequeas cantidades. Requerimientos de oxgeno: Los requerimientos de oxgeno para sistemas aerbico, se determinan por balance de masa. Foco y objetivos de estudios de tratabilidad: Hay dos objetivos fundamentales de los estudios, los cuales definen el alcance del estudio. Forma rpida y no costosa de evaluar la susceptibilidad de los suelos a tratamiento biolgico. Determinar la velocidad y la extensin de tratamiento que puede lograrse.

Objetivo secundarios: Mejor entendimiento

Fase I: Realizada durante la investigacin e estudio de factibilidad, para obtener informacin comparativa para la seleccin de la tecnologa. Determinar si la biorremediacin es una actividad apropiada, dadas las caractersticas hidrogeolgicas y caractersticas del contaminante. Fase II: El estudio de tratabilidad es apropiado despus de que la biorremediacin ha sido seleccionada como tecnologa de tratamiento, para suministrar criterio de diseo para un proyecto de remediacin a escala industrial.

Elementos primarios de protocolo de tratabilidad del suelo: El protocolo se basa en la premisa de que los contaminantes qumicos deben primero desorberse y difundirse desde el suelo y entrar a la fase acuosa para que puedan asimilarse por las bacterias y degradados.

39 El protocolo del estudio de tratabilidad est diseado para evaluar: - Relaciones del equilibrio de sorcin. - Cintica de sorcin. - Oxidacin biolgica La fase I consiste de la caracterizacin completa del suelo para los parmetros fsicos. Durante la fase II la velocidad y la extensin de la desorcin del contaminante. La habilidad de los microbios a biodegradar los contaminantes en condiciones aerobias o anaerobias puede evaluarse. Estos tests no intentan simular los procesos de tratamiento del suelo sino examinar la biodegradabilidad de los contaminantes en condiciones ambientales ptimas. Los reactores tipo slurry maximizan la transferencia de masa del contaminante y aseguran la velocidad de desorcin del suelo al agua lo ms rpido posible. El reactor slurry y el test de desorcin se usan para determinar la relacin entre la extensin de la desorcin del contaminante y la extensin de la biodegradacin. Los resultados de desorcin tambin suministran un indicativo de la percolacin de los contaminantes del suelo. Fase I. Caracterizacin del suelo: Objetivo: definir caractersticas qumicas, microbiolgicas y fsicas del suelo. Anlisis qumicos:usados para identificar los qumicos de inters y su concentracin para un sitio particular. Ayudan a determinar la cantidad del suelo, nutrientes y otros aditivos requeridos para la desorcin del suelo y test en slurry. Los siguientes test deben realizarse: GC anlisis de compuestos orgnicos voltiles y contaminantes extractables de inters Carbono orgnico total NH4, fsforo NO3 Potasio Sulfato

40 pH Humedad Potencial Redox Metales: Hierro, manganeso, magnesio, cobre y nquel

Enumeracin y composicin microbiana: La caracterizacin microbiana incluye la enumeracin de microbios totales y degradadores de contaminantes especficos. Este monitoreo se hace con un recuento en placa. Un barrido preliminar de los degradadores especficos de hidrocarburos se realiza en un medio que suministra solo los nutrientes inorgnicos necesarios requeridos para el crecimiento necesario y no una fuente de carbn. El contaminante sirve como nica fuente de carbn. Los aislados sin o pobre crecimiento, se consideran no degradadores. Los restantes aislados se usaran en los sistemas de reaccin a escala banco.

Pruebas de toxicidad: Bioensayos se usan para determinar si las sustancias txicas inhiben la biodegradacin. El microtox es un ensayo de toxicidad en fase acuosa que mide la reduccin de la luz como respuesta a la presencia de contaminante.

Caracterizacin fsica: La distribucin del tamao de partcula se usa para interpretar los resultados de desorcin y en las pruebas del reactor slurry , determinar si la biorremediacin in situ es factible con respecto a las consideraciones. Fase II Etapa I: pruebas de desorcin abitica La determinacin experimental de los coeficientes de particin suministran una rpida indicacin de la extensin a la cual los qumicos orgnicos lixiviacin, el grado en el cual los qumicos desorben del suelo a la solucin estn directamente correlacionados con su susceptiblidad a biodegradar.

41 Si un especfico qumico orgnico se detecta cerca de la solubilidad en agua, entonces se espera que la biodegradacin ocurra, de otro lado si el compuesto no se detecta en solucin, entonces es improbable que la biorremediacin ocurra. Etapa II Ensayo en reactor biolgico slurry: Se opera para examinar la habilidad de los microorganismos para biodegradar anaerbicas. En el biorreactor se maximizan las velocidades de biodegradacin reduciendo o eliminando las limitaciones de transferencia de masa, suministrando las concentraciones de equilibrio alcanzables en un perodo corto de tiempo. Las pruebas de biodegradacin se completan en un perodo de 4-8 semanas. En el evento de que las bacterias indgenas no sean suficientes para la biodegradacin del orgnico en la fase acuosa, el protocolo puede involucrar bioaumentacin usando microorganismos cultivados. Despus de que la viabilidad se establece, se completan los tests a escala banco y piloto para determinar los parmetros de operacin del sistema, los cuales se listan as: Tiempo de retencin de slidos biolgicos Tiempo de retencin hidrulico. Slidos totales suspendidos Slidos suspendidos voltiles en el licor mezclado DBO, DQO, COT, N, P: eficiencias de remocin Coeficientes de rendimiento del lodo Velocidades del consumo de oxgeno disuelto Requerimientos de adicin de surfactante Investigacin potencial de nitrificacin los orgnicos desorbidos en condiciones aerbicas o

42 Etapa III Ensayos en microcosmos eras/ensayos en columna: se usan para determinar la cintica de reaccin, dependiendo de la opcin in o ex situ que se elija. Pruebas en microcosmos eras: Este sistema simula el proceso de biorremediacin en suelo y representa el sistema convencional para definir los parmetros de diseo, para el tratamiento biolgico de suelos contaminados. Pruebas en columna: Este proceso simula la biodegradacin de contaminantes orgnicos in situ en ambientes subterrneos. Una columna vertical de suelo contaminado se usa, permitiendo a la solucin de agua, microorganismos y nutrientes fluir a travs del sistema. La conductividad hidrulica puede evaluarse, as como el potencial taponamiento debido a la generacin de biomasa. El bioensuciamiento, comn con sistemas in situ, es causado por la pobre permeabilidad del suelo e inhibe el flujo de materiales aplicados a travs de la matriz. El resultante taponamiento impide el mantenimiento de la actividad biolgica. El protocolo para el estudio de tratabilidad est diseado para suministrar mxima informacin con respecto a la viabilidad y eficiencia de biorremediacin, con un mnimo de esfuerzo de laboratorio. La fase I suministra la informacin con respecto a parmetros qumicos y microbiolgicos requeridos para determinar si la biorremediacin es factible, dadas las condiciones del sitio. Una vez la biorremediacin se ha relacionado como tecnologa apropiada, la fase II suministra informacin relacionada con el punto final alcanzable. El anlisis de datos puede predecir la velocidad de remocin.

43 5 APLICACIN DE SISTEMAS DE BIORREMEDIACIN DE SUELOS Y AGUAS CONTAMINADAS POR HIDROCARBUROS Medidas Biocorrectivas

5.1

Las medidas biocorrectivas o los sistemas de biorremediacin consisten principalmente en el uso de los microorganismos naturales (levaduras, hongos o bacterias) existentes en el medio para descomponer o degradar sustancias peligrosas en sustancias de carcter menos txico o bien inocuas para el medio ambiente y la salud humana. Las medidas biocorrectoras se llevan empleando en la descontaminacin de suelos y aguas contaminadas por hidrocarburos desde hace dcadas con importante xito. Estas tcnicas biolgicas pueden ser de tipo aerobio, si se producen en condiciones aerobias (presencia de un medio oxidante), o bien de tipo anaerobio, en condiciones anaerobias (medio reductor). El presente artculo se centrar en tres tipos de medidas biocorrectoras de tipo aerobio: la ventilacin forzada del aire en el suelo o bioventing, el compostaje de suelos o biopilas, y la biorrecuperacin natural del suelo o atenuacin natural.

Estos sistemas de descontaminacin se basan en la digestin de las sustancias orgnicas por los microorganismos, de la cual obtienen la fuente de carbono necesaria para el crecimiento de sus clulas y una fuente de energa para llevar a cabo todas las funciones metablicas que necesitan sus clulas para su crecimiento. Para que estos procesos metablicos se lleven a cabo, y puedan ser utilizados como una tcnica remediativa, ser necesario que existan en el medio unas condiciones fisico-qumicas ptimas. Cada uno de estos sistemas, bioventing, biopilas y atenuacin natural, precisarn de unos parmetros de evaluacin adecuados a cada uno, que deben encontrarse dentro de un intervalo ptimo para que la aplicacin de dicha tcnica sea factible y efectiva. En general, se necesitar la existencia de determinadas poblaciones de microorganismos autctonos capaces de utilizar los hidrocarburos como fuente

44 nutricional y de energa. A su vez, ser necesario un determinado nmero de aceptores de electrones que enzimticamente oxide los carbonos procedentes de los hidrocarburos, as como unas condiciones adecuadas de pH, nutrientes, temperatura, humedad, textura y estructura del suelo, y concentracin de los contaminantes. El diseo de estos sistemas de tratamiento se llevar a cabo estableciendo varias etapas de trabajo: Investigacin y caracterizacin de la contaminacin y del emplazamiento Anlisis y eleccin de las medidas biocorrectivas Evaluacin de la efectividad del sistema elegido Diseo y evaluacin del sistema Evaluacin del control y seguimiento Anlisis e interpretacin de resultados

5.2

Fundamento Bioqumico de la Biodegradacin

El fundamento bioqumico de la biorremediacin se basa en que en la cadena respiratoria, o transportadora de electrones de las clulas, se van a producir una serie de reacciones de xido-reduccin cuyo fin es la obtencin de energa. La cadena la inicia un sustrato orgnico (compuestos hidrocarburados) que es externo a la clula y que acta como dador de electrones, de modo que la actividad metablica de la clula acaba degradando y consumiendo dicha sustancia. Los aceptores ms comnmente utilizados por los microorganismos son el oxgeno, los nitratos, el hierro (III), los sulfatos y el dixido de carbono. Cuando el oxgeno es utilizado como aceptor de electrones la respiracin microbiana se produce en condiciones aerobias, y los procesos de biodegradacin sern de tipo aerobio; sin embargo, si utiliza los sulfatos o el dixido de carbono se produce en condiciones reductoras o anaerobias, y los procesos de biodegradacin sern de tipo anaerobio (ver las reacciones).

Degradacin aerobia: Sustrato + O2 biomasa + CO2 + H2O

45 Degradacin anaerobia: Sustrato + (NO3-, SO42-, Fe3+, Mn4+, CO2) Biomasa + CO2 +(N2, Mn2+, S2+, Fe2+, CH4) La concentracin y composicin de la comunidad microbiana y la tasa de transformacin de contaminantes est influenciada por diversos factores: Necesidad de nutrientes: El metabolismo microbiano est orientado a la reproduccin de los organismos y stos requieren que los constituyentes qumicos se encuentren disponibles para su asimilacin y sintetizacin. Los nutrientes principalmente requeridos son el fsforo y el nitrgeno. Por lo general suele haber en el suelo una concentracin de nutrientes suficiente, sin embargo, si estos no se encontrasen en el rango normal se puede adicionar mayor cantidad al medio. El rango normal de C:N:P depende del sistema de tratamiento a emplear, siendo de modo habitual 100:10:1. pH del suelo: Afecta significativamente en la actividad microbiana. El crecimiento de la mayor parte de los microorganismos es mximo dentro de un intervalo de pH situado entre 6 y 8. As mismo el pH tambin afecta directamente en la solubilidad del fsforo y en el transporte de metales pesados en el suelo. La acidificacin o la reduccin del pH en el suelo se puede realizar adicionando azufre o compuestos del azufre. Temperatura: Generalmente las especies bacterianas crecen a intervalos de temperatura bastante reducidos, entre 15 y 45 C (condiciones mesfilas), decreciendo la biodegradacin por desnaturalizacin de las enzimas a temperaturas superiores a 40 C e inhibindose a inferiores a 0 C. Humedad: Los microorganismos requieren unas condiciones mnimas de humedad para su crecimiento. El agua forma parte del protoplasma bacteriano y sirve como medio de transporte a travs del cual los compuestos orgnicos y nutrientes son movilizados hasta el interior de las clulas. Un exceso de humedad inhibir el crecimiento bacteriano al reducir la concentracin de oxgeno en el suelo. El rango vara en funcin de la tcnica.

46 Estructura qumica del hidrocarburo: la inherente biodegradabilidad de un hidrocarburo depende, en gran medida, de su estructura molecular. Siendo los parmetros que ms van a afectar la halogenacin, la existencia de ramificaciones, la baja solubilidad en el agua y la diferente carga atmica.

5.3

Diseo y Aplicacin de los Sistemas de Biotratamiento

El diseo de estos sistemas de tratamiento se llevar a cabo estableciendo varias etapas de trabajo, como sigue:
I INVESTIGACIN Y CARACTERIZACIN DE LA CONTAMINACIN Y DEL EMPLAZAMIENTO

ANLISIS Y ELECCIN DE LAS MEDIDAS BIOCORRECTIVAS

EVALUACIN DE LA EFECTIVIDAD DEL SISTEMA ELEGIDO

DISEO Y EVALUACIN DEL SISTEMA

EVALUACIN DEL CONTROL Y SEGUIMIENTO

ANLISIS E INTERPRETACIN DE RESULTADOS Diagrama: Esquema de diseo y aplicacin de los sistemas de biotratamiento

5.3.1. Fase de investigacin y caracterizacin de la contaminacin y del Emplazamiento

El primer paso para preparar el diseo de biotratamiento en el suelo es la realizacin de una completa investigacin del medio, que incluye

47 principalmente el estudio exhaustivo de la caracterizacin del

emplazamiento y del tipo y concentracin de la contaminacin existente. La caracterizacin del emplazamiento se llevar a cabo mediante el estudio del mismo detallando la volumetra del suelo a tratar, las condiciones geolgicas e hidrogeolgicas, analizando las caractersticas del suelo y sus propiedades (pH, granulometra, humedad, porosidad, etc). La caracterizacin del contamnante se centrar en la investigacin del tipo y concentracin del mismo, as como la biodisponibilidad de los compuestos en el suelo (aceptores de electrones, metales pesados, nutrientes, etc). 5.3.2. Anlisis y eleccin de las medidas biocorrectivas De la fase de investigacin inicial, una vez identificadas las caractersticas del emplazamiento, del suelo y del contaminante, se podr pasar al anlisis y eleccin de las medidas biocorrectivas ms adecuadas. Para ello ser necesario: 1. Identificar y cuantificar los contaminantes. Definiendo sus propiedades fsico-qumicas ms importantes. Identificacin y clasificacin de compuestos. Concentracin en suelos y aguas subterrneas. Caracterizacin de la presin de vapor, constante de Henry, densidad y grado de solubilidad. 2. Conocer los factores que influyen en la transformacin biolgica de los contaminantes. Factores ambientales: tales como humedad, oxgeno disuelto, temperatura, pH, disponibilidad de nutrientes. Factores microbiolgicos: presencia de microorganismos y aclimatacin de las poblaciones microbianas. 3. Designar las medidas biocorrectivas. En funcin de los factores anteriormente expuestos, se elegira el sistema de biotratamiento ms adecuado.

48 5.3.3. Diseo y evaluacin del sistema Para el diseo de un sistema de biorrecuperacin es necesario establecer unas etapas de trabajo, en las cuales se determinan y evalan los parmetros fundamentales necesarios para su eficacia. Las etapas a seguir en el diseo de un sistema de biotratamiento son: 1. Evaluacin de la viabilidad de la tcnica. Se estudiarn los parmetros de evaluacin que definen el sistema elegido, as como se evaluar las condiciones de biotratabilidad, los objetivos de limpieza exigidos y los costes de tratamiento necesarios. 2. Evaluacin del diseo. Se estudiarn los factores que afectan la eficacia de la tcnica y las posibles mejores o acondicionamientos a aplicar. 3. Evaluacin del control y seguimiento.

Control y Seguimiento Para asegurar la correcta ejecucin y un progreso adecuado del tratamiento se debe llevar a cabo un plan de control y seguimiento del sistema. Para una correcta optimizacin se debern controlar los siguientes puntos: 1. Control de las condiciones de degradacin y biodegradacin. Se registrar la variacin de concentracin de TPH, BTEX, COVs, CO2 desprendido y Oxigeno disuelto, variacin de nutrientes (N, P, etc)

VOCs SVOCs

Fuels
Inorgnicos

Radionuclides
Explosivos

TPH BTEX HAPs Metales

Las sustancias que ms frecuentemente se derraman son hidrocarburos tales como petrleo crudo, diesel, as como gasolinas.

El petrleo crudo es una mezcla compleja de miles de compuestos orgnicos. La mayora de ellos son hidrocarburos, entre los que destacan alcanos, cicloalcanos, alquenos e hidrocarburos aromticos.

49 2. Control de los parmetros que afectan directamente en el

funcionamiento del sistema .

5.3.4. Anlisis e interpretacin de resultados En esta ltima etapa se analizan los resultados obtenidos, haciendo un balance de los objetivos alcanzados y los marcados inicialmente. En este punto, si fuese necesario, se debern proponer y estudiar aquellas mejoras o modificaciones necesarias para la optimizacin del sistema.

Cromatografa. Sirve bsicamente para separar los componentes de una mezcla de sustancias e identificarlos con estndares adecuados. Se ponen en contacto dos fases inmiscibles, una fase mvil y la otra estacionaria. Al final del proceso, se obtiene cada uno de los componentes de la muestra en orden creciente de interaccin con la fase estacionaria. Hay diferentes tipos de cromatografas, dependiendo principalmente del estado fsico de las fases mvil y estacionario, que se combinan con diferentes detectores, segn las sustancias que se desean identificar. Para el anlisis de hidrocarburos la cromatografa mas apropiada es la de gases acoplada a masa, pues con ella se cuantifican los compuestos orgnicos voltiles en diferentes tipos de matrices slidas y en agua. El mtodo 8260 se basa en el procedimiento de purga y trampa con cromatografa de gases acoplada a masas (CG/EM). Esta tcnica es de gran utilidad para la caracterizacin de ejemplo, benceno, tolueno, compuestos especficos, por xileno y muchos otros

etilbenceno,

compuestos voltiles ms, como los hidrocarburos halogenados Espectrofotometra de Absorcin Atmica Es una tcnica selectiva y sensible que puede determinar cerca de 70 elementos que se encuentran como componentes menores o traza en la muestra (en concentraciones de hasta partes por milln).

50 La muestra se introduce por un capilar para hacerla llegar a una flama donde se evapora el disolvente, se disocia la sal y el elemento se reduce al estado basal, quedando apto para absorber la energa de determinada longitud de onda que proporciona, generalmente, una lmpara de ctodo hueco.

Mtodos analticos recomendados

51 6 TECNOLOGAS DE REMEDIACIN

Mencionaremos las tecnologas para realizar la remediacin de los suelos contaminados con hidrocarburos. 6.1 AIR STRIPPING

Este mtodo se emplea para la remocin de Compuestos Orgnicos Voltiles tanto de la zona vadosa del suelo, como en la fase lquida. Se realiza una inyeccin controlada de aire en la zona saturada del suelo, para volatilizar y biodegradar los compuestos orgnicos de la napa. Los contaminantes voltiles son arrastrados por el aire inyectado y son recogidos mediante un sistema de extraccin de vapores y tratados por oxidacin trmica, oxidacin cataltica o adsorbida en carbn activado. Los valores tpicos de reduccin de contaminantes en la zona saturada del suelo son de entre el 90% y el 99% en 9 a 15 meses. La efectividad del tratamiento se mide realizando anlisis qumicos de monitoreo peridicos, en funcin de medir el grado de degradacin de los compuestos contaminantes. 6.2 EXTRACCIN DE VACO DE FASE DOBLE (DUAL PHASE VACUUM EXTRACTION)

La ventaja de esta tecnologa es que trata al mismo tiempo el agua subterrnea y los suelos contaminados con componentes voltiles. El proceso se realiza en tiempos menores que el tradicional mtodo de bombeo y tratamiento, usualmente aplicado en ste tipo de circunstancias. El mtodo de Extraccin de 2 Fases (o Dual Phase) consiste en la extraccin simultnea de lquidos y vapores del subsuelo. Dicha tecnologa consta de la extraccin por medio de la aplicacin de vaco en el subsuelo. Los productos extrados pueden ser vapores del suelo (zona no saturada) y/o fase lquida de la zona saturada, pudiendo sta ser producto libre sobrenadante (o Fase Libre No Acuosa) o agua subterrnea con contaminante disuelto. Esto se logra mediante la aplicacin focalizada de vaco a los distintos pozos de extraccin que componen un sistema de extraccin. El descenso de la napa fretica alrededor de cada pozo, hace que el suelo quede expuesto y permita una remocin ms eficiente de los contaminantes mediante la

52 volatilizacin y la extraccin de esos vapores. En el equipo de extraccin, la fase lquida y la fase vapor se separan y pueden ser tratadas posteriormente en forma independiente. La experiencia en la aplicacin de esta metodologa permite sealar que una gran ventaja, entre otras y radica en la reduccin de los tiempos de remediacin y la extraccin de las dos fases con un solo equipo de bombeo y pozos doble propsito. Esto significa un importante ahorro en los costos de instalacin y de operacin, comparado con el proceso de bombeo y tratamiento tradicional donde cada sistema opera con sus pozos especficos y sistemas de bombeo

independientes complementados con extraccin de vapores del suelo. 6.3 BOMBEO DE AGUA SUBTERRNEA Y RECUPERACIN DE LIQUIDOS LIGEROS

La recuperacin de lquidos ligeros de la superficie del agua subterrnea se considera una medida de corto plazo para evitar mayores daos al suelo y aguas subterrneas, sirviendo como tecnologa suplementaria de otras tcnicas de remediacin in situ. La extraccin del producto libre se realiza por medio de bombas equipadas con dispositivos oleoflicos/hidrofbicos que permiten la eliminacin selectiva de hidrocarburos livianos. Esta tecnologa puede reforzarse con la utilizacin de una bomba ms profunda para abatir la napa de agua, originando de esta manera un mayor gradiente hidrulico favoreciendo la movilidad del producto sobrenadante, adicionalmente se puede realizar una inyeccin de aire caliente en el subsuelo, disminuyendo de esta manera la viscosidad de los lquidos en la fase no acuosa, esto disminuye la saturacin residual aumentando la cantidad de producto libre mvil para su eliminacin.

53 6.4 LANDFARMING

Esta metodologa de tratamiento de suelo contaminado si bien se realiza dentro del predio donde se encuentra la contaminacin, es una tcnica ex situ, ya que se debe realizar la remocin del suelo contaminado para su adecuacin al tratamiento.

La tcnica de Land farming resquiere excavacin del suelo contaminado

El landfarming es un proceso donde se utilizan las bacterias nativas para degradar los componentes de petrleo que ocurren en el suelo, la bacteria degrada el componente orgnico, produciendo dixido de carbono y agua. Para el desarrollo eficiente de este proceso es necesario proveer las condiciones ptimas para el crecimiento de la poblacin bacteriana. Esta metodologa de tratamiento est especialmente recomendada para productos semivoltiles a pesados y en predios donde existen suelos arcillosos (en el caso de no existir suelos arcillosos, se dispondr de una impermeabilizacin artificial para evitar toda posibilidad de percolacin de lixiviados).

Superficie Suelo contaminado

Arena compactada

Tratamiento de agua

Colector de lixiviado

Geomenbrana de polietileno

54 El landfarming constituye en un mtodo simultneo de tratamiento y disposicin final, donde el residuo es mezclado con la superficie del suelo para ser degradado o transformado mediante un adecuado manejo. Comparado con otros tratamientos de disposicin final como el Land Fill, el landfarming es un mtodo de monitoreo rpido, bajo mantenimiento y alto potencial de degradacin. El landfarming constituye en un mtodo simultneo de tratamiento y disposicin final, donde el residuo es mezclado con la superficie del suelo para ser degradado o transformado mediante un adecuado manejo. Comparado con otros tratamientos de disposicin final como el Land Fill, el landfarming es un mtodo de monitoreo rpido, bajo mantenimiento y alto potencial de degradacin. El landfarming utiliza la superficie del suelo para descomponer los residuos aerbicamente. Como la superficie del suelo se aisla de las aguas subterrneas por capas impermeables, es un mtodo seguro en probabilidades de contaminar las napas freticas. El manejo de un Landfarming implica la investigacin preliminar del residuo, el control del sitio de degradacin, su actividad biolgica, el clima, actividad de laboratorio, etc. La velocidad de degradacin depende de la disponibilidad de nutrientes, ausencia de sustancias biotxicas y de otros parmetros como: salinidad, capacidad de intercambio inico, pH, textura, aireacin, capacidad de retencin de humedad, drenaje interno y temperatura. cuanto a las

El suelo debe reunir condiciones que favorezcan la actividad biolgica tales como buena porosidad, humedad ptima, presencia de nutrientes (Nitrgeno, Fsforo, Potasio, etc.) con buena aireacin y temperaturas medias. El manejo de un Landfarming implica la investigacin preliminar del residuo, el control del sitio de degradacin, su actividad biolgica, el clima, actividad de laboratorio, etc. La velocidad de degradacin depende de la disponibilidad de nutrientes, ausencia de sustancias biotxicas y de otros parmetros como: salinidad, capacidad de intercambio inico, pH, textura, aireacin, capacidad de retencin de humedad, drenaje interno y temperatura.

55 El suelo debe reunir condiciones que favorezcan la actividad biolgica tales como buena porosidad, humedad ptima, presencia de nutrientes (Nitrgeno, Fsforo, Potasio, etc.) con buena aireacin y temperaturas medias.

En un landfarming las cepas bacterianas que se aplican al suelo dependen del residuo que se est tratando. El rea de tratamiento se debe dividir en zonas para residuos con hidrocarburos y zonas para residuos sin hidrocarburos, dado que el cultivo bacteriano es especfico para cada uno y los ndices de rotacin son distintos. La combinacin de cepas puede degradar sustancias tales como hidrocarburos, steres grasos, teres, celulosa, protenas y otras sustancias, transformndolas en agua, dixido de carbono y biomasa con su posterior transformacin en humus. El manejo de un Landfarming implica la investigacin preliminar del residuo, el control del sitio de degradacin, su actividad biolgica, el clima, actividad de laboratorio, etc. La velocidad de degradacin depende de la disponibilidad de nutrientes, ausencia de sustancias biotxicas y de otros parmetros como: salinidad, capacidad de intercambio inico, pH, textura, aireacin, capacidad de retencin de humedad, drenaje interno y temperatura. El suelo debe reunir condiciones que favorezcan la actividad biolgica tales como buena porosidad, humedad ptima, presencia de nutrientes (Nitrgeno, Fsforo, Potasio, etc.) con buena aireacin y temperaturas medias. En un landfarming las cepas bacterianas que se aplican al suelo dependen del residuo que se est tratando. El rea de tratamiento se debe dividir en zonas para residuos con hidrocarburos y zonas para residuos sin hidrocarburos, dado que el cultivo bacteriano es especfico para cada uno y los ndices de rotacin son distintos. La combinacin de cepas puede degradar sustancias tales como hidrocarburos, steres grasos, teres, celulosa, protenas y otras sustancias, transformndolas en agua, dixido de carbono y biomasa con su posterior transformacin en humus.

56 6.5 BIOPILAS

Si bien la biorremediacin no puede manejar metales y algunos compuestos orgnicos clorados, esta tecnologa puede destruir muchos compuestos peligrosos incluyendo algunos que resisten otras formas de tratamiento. El tratamiento microbiolgico es ms caro que tcnicas tales como extraccin de vapor del suelo (SVE), pero ms barato que los tratamientos ex situ (incineracin en plantas de tratamiento y disposicin final) y ms rpido que otros mtodos de remediacin.

Las biopilas se utilizan cuando la sustancia contaminante es demasiado voltil como para ser tratada con la metodologa de Landfarming (ya que las emisiones gaseosas seran elevadas), o cuando se quiere acelerar el proceso de remediacin (esta tecnologa utiliza tiempos ms cortos de remediacin).

Membrana Impermeabilizante

Pila de suelo contaminado

Soplador Reposicin de agua Agregado de nutrientes

Tanque de Almacenaje

Bomba

Tanque pulmn

Referencias:

Sistema de aire. Sistema de agua.

57 Las biopilas consisten en pilas o acopios regulares de suelo situados sobre una cama de grava de 10 a 15 cm de espesor, y que contienen en su interior tuberas de aireacin de PVC que son colocadas durante la construccin. Estas caeras estn interconectadas a un soplador de presin negativa, que fuerza el pasaje del oxgeno atmosfrico a travs de la pila de suelo. De esta manera se tiene un alto control sobre las condiciones de remediacin y el medio.

La tcnica de biopilas es un tratamiento de biorrecuperacin de tipo ex situ en condiciones no saturadas, consistente en la reduccin de la concentracin de contaminantes derivados del petrleo en suelos excavados mediante el uso de la biodegradacin. La tcnica consiste en la formacin de pilas de material biodegradable de dimensiones variables, formadas por suelo contaminado y materia orgnica (compost) en condiciones favorables para el desarrollo de los procesos de biodegradacin de los contaminantes. Estas pilas de compost pueden ser aireadas de forma activa, volteando la pila, o bien de forma pasiva, mediante tubos perforados de aireacin. En principio, las biopilas se pueden aplicar a la mayora de los compuestos orgnicos, siendo ms eficaz en los compuestos de carcter ms ligero. Entre los factores que influyen en la aplicacin de las biopilas destacan: Los hidrocarburos deben ser no halogenados y deben encontrarse en el suelo en concentraciones menores a 50.000 ppm., superficie de trabajo relativamente grandes, necesidad de una poblacin microbiana mayor a 1000UFC (Unidades Formadoras de Colonias) por gramo de suelo. Dada la necesidad de excavacin y posterior depsito del suelo contaminado, se requiere una superficie de trabajo relativamente grande cuyas dimensiones dependen del volumen de suelo a tratar. Necesidad de una densidad de poblaciones microbianas (>1.000 CFU/gramo de suelo), condiciones de humedad (40-85% de capacidad de campo), temperatura (10 y 45C), textura (baja proporcin de arcillas), pH del suelo adecuadas (6 y 8) y baja presencia de metales pesados (< 2.500 ppm). La concentracin de nutrientes en el suelo cuyo rango normal de C:N:P sea de 100:10:1.

58 El tiempo de actuacin puede ser alto (meses a aos) y el coste bajo.

6.6

BIOVENTING (Inyeccin de Aire)

Este mtodo se emplea para la remocin de Compuestos Orgnicos Voltiles (VOCs) y no Voltiles de la zona vadosa. Esta tcnica consiste en aplicar un caudal bajo de aire en la zona vadosa, optimizando la ventilacin de modo tal que maximice la biorremediacin y se minimice la volatilizacin. Las concentraciones de oxgeno requeridas / necesarias para promover la biorremediacin son muy inferiores a las suministradas por un sistema de SVE o Air Sparging , en general una tasa del 4% del volumen de suelo es suficiente. Esta es la razn por la cual el sistema de Bioventing, es una buena alternativa de remediacin para sitios contaminados, especialmente donde los compuestos son semivoltiles, en los cuales otras tecnologas alternativas no seran efectivas.

Treatment Technologies

Bioventing
blower

El oxigeno es entregado a la contaminacin de los suelos saturados por movimiento de aire forzado (ya sea por extraccin o inyeccin de aire) para aumentar la concentracin de oxigeno y estimular la biodegradacin

Como se mencionaba la tcnica del bioventing es un tratamiento de biorrecuperacin de tipo in situ, consistente en la ventilacin forzada del suelo mediante la inyeccin a presin de oxgeno (aire) en la zona no saturada del suelo a travs de pozos de inyeccin. Debido a la aireacin del suelo se va a favorecer la degradacin de los hidrocarburos por dos motivos: por volatilizacin, facilitando la migracin de la fase voltil de los contaminantes, y por biodegradacin, ya que al incrementar la oxigenacin del suelo se van a estimular la actividad bacteriana.

59

Los factores a tener en cuenta en la aplicacin del bioventing o inyeccin de aire natural son: Se degradarn ms fcilmente las molculas ms pequeas (hasta C20), siendo ms fcilmente biodegradables los compuestos parafinados o de cadena lineal que los compuestos aromticos. En general, son favorables los compuestos de alta volatilidad (presin de vapor mayor de 10 mm de Hg a 20C). Los suelos deben contener bajos contenidos en arcilla y ser lo ms homogneamente posible, con un valor de permeabilidad al aire adecuado (> 10-10 cm2). El principal problema es la biodisponibilidad de los microorganismos. Cuanto menor es la solubilidad de los contaminantes menor ser la biodisponibilidad. Los aportes de oxgeno deben ser suficientes, as como la existencia de fuentes de carbono, aceptores de electrones y energa suficientes. No debe existir de producto libre en flotacin sobre el nivel fretico. Deben existir unas condiciones ptimas de pH (6 y 8), de humedad (12-30% en peso), potencial redox mayor de -50 mV, temperatura entre 0 y 40 C y los nutrientes del suelo en relacin N:P de 10:1. Necesidad de tiempos de actuacin cortos (meses) y coste medio-alto.

6.7

WINDROW COMPOSTING

La biorremediacin en filas de compostaje es una tecnologa de remediacin de suelos de superficie, que reduce concentraciones de los constituyentes de petrleo en suelo a travs de la biorremediacin. Esta tecnologa usualmente involucra el esparcido en filas sobre la superficie, del suelo contaminado excavado y la estimulacin de las actividades microbiana aerbica presente en los suelos, a travs de aireacin y adicin de minerales, nutrientes y humedad. La mejora de la poblacin microbiana resulta en la degradacin del petrleo adsorbido a travs del metabolismo de los microorganismos.

60 El suelo normalmente contiene un gran nmero de diversos

microorganismos tales como, bacterias, algas, hongos, microorganismos unicelulares, y actinomicetes. En suelos con buen drenaje, los cuales son ms apropiados para esta tecnologa, estos organismos son generalmente aerbicos. De stos, las bacterias son las ms numerosas y

bioqumicamente ms activas.

Treatment Technologies

COMPOSTING
Contaminated soil Organic amendments Vegetative wastes

54-65 C

Innocuous products
Termophilic microbial activity

e.g. PAHs
Contaminated soil is excavated and mixed with bulking agents and organic amendments such as wood chips, hay, manure, and vegetative wastes. Proper amendment selection ensure adequate porosity and provides a balance of carbon and nitrogen to promote thermophilic microbial activity

Aplicabilidad Composting es aplicable a suelos y sedimentos contaminados con compuestos orgnicos biodegradables. Proyectos piloto y en escala full han demostrado que el composting es capz de reducir la concentracin de explosivos como TNT a niveles aceptables. El composting termoflico aerbico es aplicable a suelos contaminados con HAPs. Limitaciones Se requiere espacio generalmente grande Se require excavar el suelo y puede haber desprendimiento de voltiles El composting resulta en unincremento de volumen No se pueden tratar metales pesados

61 Cuando no existen microorganismos nativos, es posible inocular al suelo microorganismos cultivados o estircol de animales (tpicamente de vacas o pollos). Incorporando estircol se estn realizando dos cosas, por un lado se est aumentando la poblacin microbiana y por otro lado se est proveyendo nutrientes adicionales. Para sostener el crecimiento de la poblacin bacteriana, las pilas de compostaje deben mantener un rango de pH entre 6 y 8 durante su operacin, siendo 7 un valor ptimo. Suelos fuera de este rango requerirn un ajuste, si el pH est por debajo del mencionado rango, este puede aumentarse con la adicin de cal y en caso contrario, puede disminuirse con la adicin de azufre. Los microorganismos requieren de una fuente de carbono para el crecimiento celular y una fuente de energa para mantener las funciones metablicas requeridas para su crecimiento. Las fuentes de carbono pueden provenir del contaminante, del carbono contenido en fertilizantes o aditivos y agentes de esponjamiento (bulking agents) del suelo tales como: paja, viruta de madera, aserrn.

Estos microorganismos tambin requieren de nitrgeno y fsforo para su crecimiento celular. Los fertilizantes utilizados en horticultura pueden suplir la demanda de nutrientes requerida por los microorganismos activos en este tipo de procesos de biorremediacin, y son mucho ms econmicos que la preparacin de estos micronutrientes a partir de la combinacin de los elementos originales. Los microorganismos del suelo adems necesitan de una hidratacin adecuada para su correcto desarrollo. De todos modos, una excesiva hidratacin del suelo restringe el movimiento del aire en el subsuelo y reduce la disponibilidad de oxgeno el cual es sumamente necesario para los procesos metablicos aerbicos de las bacterias. El rango ideal de hidratacin del suelo es de 20 a 30 % en peso. En estas procesos de biorremediacin en pilas de compostaje el suelo debe ser hidratado peridicamente ya que se seca con facilidad como consecuencia de la evaporacin, la que a su vez se ve incrementada durante las operaciones de aireacin y bajo condiciones de clima clido especialmente

62 en verano.En suelos de grano fino, durante operaciones de compostaje e hidratacin puede producirse su apelmazamiento. Cuando esto ocurre, el oxgeno no puede infiltrarse a travs de las cortezas de estos grumos. Como resultado, la poblacin de bacterias disminuye y por ende el proceso de degradacin de hidrocarburo se vuelve ms lento. Para evitar este apelmazamiento, el cultivo del suelo puede implementarse con la adicin de agentes de esponjamiento durante la distribucin inicial y preparacin (cultivo) del suelo. Para comenzar el tratamiento se construye una pista de trabajo impermeabilizada mediante la preparacin de un suelo cemento pobre, y con el ajuste de las pendientes hacia un sumidero, se lograr un control total y absoluto de los lixiviados, los cuales sern reinyectados en el suelo a tratar, generando un ciclo semi - cerrado de circulacin de agua. Se excava el suelo en los sitios contaminados denominado como hot spots (localizaciones especficas con alta contaminacin) para luego trasladarlo a una zona de tratamiento especfica. Se distribuye el suelo en filas o en pilas de se 1,5 m de altura por 2,1 a 2,5m de ancho. Los nutrientes biolgicos se agregarn de acuerdo a las necesidades para lograr y mantener una relacin C:N:P apropiada. Los agentes de esponjamiento tales como paja, cscaras de semillas y/o estircol se agregarn para proveer una fuente adicional de carbono. El agua se provee junto con las nutrientes para lograr una ptima hidratacin, la que se medir en el campo utilizando un tensimetro. As suelo, nutrientes y otros aditivos son exhaustivamente mezclados por un extenso mecanismo de compostaje. Las cavas originadas por el retiro de estos hot spots, son tapadas con suelo limpio. Luego se prosigue con la operacin del sistema de remediacin, realizando una volteo peridico del suelo en tratamiento. 6.8 EXTRACCION DE VAPOR DEL SUELO

Este mtodo se emplea para la remocin de Compuestos Orgnicos Voltiles de la zona vadosa del suelo. El proceso consiste en el paso de una corriente de aire a travs del suelo, producindose as la transferencia de los contaminantes desde la matriz del suelo a la corriente de aire.

63 Los vapores extrados son destruidos por el calor o por oxidacin cataltica o adsorbidos en carbn activado. Esta tcnica promueve un bioventing debido al incremento del flujo de aire, lo que estimula la biodegradacin natural. Para optimizar el sistema es necesario una apropiada ubicacin de los pozos y una adecuada seleccin del tamao de las bombas.

Treatment Technologies

Soil vapor extration

(in situ unsaturated zone soil remediation technology)

Vacun is applied through extraction wells to create a preasure-concentrario gradient that induce gas-phase volatiles to be removed From soil through extration wells

6.9

ASPERSIN POR AIRE (AIR SPARGING)

Este mtodo se emplea para la remocin de Compuestos Orgnicos Voltiles (VOCs) tanto de la zona vadosa del suelo (adsorbido), como en la fase lquida (disuelto). Las caractersticas del contaminante que favorecen este mtodo son: alta volatilidad, baja solubilidad y bajo coeficiente de adsorcin. Con estas caractersticas el contaminante tender situarse en la fase gaseosa durante la aplicacin de este mtodo de remediacin. El mecanismo de remocin es un proceso fsico qumico de desorcin de los contaminantes de la fase disuelta y/o adsorbida, logrado gracias a la circulacin de aire forzado dentro de la matriz del suelo. La aspersin por aire (AS) significa introducir aire a presin en el subsuelo, a travs de un pozo practicado hasta un punto por debajo de la zona contaminada.

64 Los contaminantes voltiles son arrastrados por el aire inyectado, los que son recogidos mediante la extraccin de vapores del suelo. Con la aspersin, se crea un de sorbedor de aire en la zona saturada, donde el suelo acta como empaque. El aire es inyectado y se le permite fluir a travs de la columna de agua sobre el empaque.

Es un mtodo in situ que combina el efecto de la ventilacin con la utilizacin de los microorganismos autctonos para degradar compuestos orgnicos absorbidos por el suelo en la zona saturada. En este el aire y los nutrientes se inyectan en la zona saturada para mejorar la actividad de los microorganismos presentes. Est tcnica se utiliza para la degradacin de compuestos orgnicos en el suelo y aguas subterrneas.

65 6.10 LA ATENUACIN NATURAL La atenuacin natural, aunque no est considerada como una tcnica de descontaminacin propiamente dicha, est englobada dentro de las tcnicas de remediacin in situ de muy bajo costo. Su caracterstica principal es la utilizacin de los procesos fisico-quimicos de interaccin contaminante-suelo y los procesos de biodegradacin que tienen lugar de forma natural en el medio. Estos procesos se conocen como procesos de biotransformacin natural.
Atenuacin natural
Reduccin de la concentracin de contaminantes debido a procesos de: difusin, dispersin, absorcin, adsorcin, biodegradacin

Remediacin

Los procesos de biotransformacin natural son aquellos que van a reducir la concentracin de los contaminantes y entre los que se encuentran la dilucin, dispersin, volatilizacin, adsorcin, biodegradacin y aquellas reacciones qumicas que se producen en el suelo o en el agua y que contribuyen de alguna forma a la disminucin de la contaminacin. Las tcnicas de recuperacin para acuferos contaminados ms empleadas son: - El bombeo de agua contaminada y posterior tratamiento en superficie. - Inyeccin de soluciones acuosas con reactivos e - Inyeccin de aire para eliminar sustancias voltiles y el uso de microorganismos para trasformar y degradar el contaminante.

Esta tcnica se aplica en aquellos casos en los que exista contaminacin tanto en suelos como aguas subterrneas producida por hidrocarburos de tipo halogenado o no halogenado.

66 Entre los factores que influyen en la eficacia y viabilidad de la atenuacin natural destacan: La exigencia de proteccin y el riesgo de los potenciales receptores durante el tiempo que dura la atenuacin. La existencia de unas condiciones geolgicas y geoqumicas favorables. Las necesidades de reduccin de la masa contaminante en un intervalo razonable de tiempo (meses a aos), tanto en la superficie del suelo como en la zona ms subsuperficial del mismo, as como de la calidad de las aguas subterrneas. Confirmacin de la existencia de los tipos y nmero de poblaciones de Microorganismos que puedan biodegradar los contaminantes. Produccin y conservacin en el medio de subproductos de carcter persistente o ms txico que los inciales, durante y despus de la atenuacin natural. No existencia de producto libre en flotacin sobre el nivel fretico Para condiciones aerobias la condicin ambiental ptima de

concentracin de oxgeno disuelto en el agua debe ser superior a 0,5 mg/l. La concentracin de los compuestos utilizados como aceptores de electrones en condiciones anaerobias debe ser superior a 0,21 mg/l para nitratos, la de Fe3+ para que pueda ser reducido a Fe2+ debe ser superior a 21,8 mg/l y la de sulfatos mayor de 0,21 mg/l. El potencial redox debe estar situado entre un rango de -400 y 800 mV. Existencia de un coeficiente de retardo favorable para que se produzcan los fenmenos de sorcin con suficiente eficacia. Que se produzca una dilucin suficiente para que la concentracin se vea disminuida aguas abajo del foco contaminante. La dispersin de los contaminantes aguas abajo del foco y en la direccin de flujo debe ser adecuada para que exista una mayor disponibilidad proporcin entre los contaminantes y los aceptores de electrones.

67

6.11 BIOFILTRACIN En esta entra el aire contaminado a unos biorreactores en los cuales la flora microbiana degrada los contaminantes voltiles en dixido de carbono, agua y biomasa.

68 7 7.1 PROCEDIMIENTOS DE TRABAJO PARA EL TRATAMIENTO DE CORTES

Tratamiento de los Desechos Lquidos y Slidos

En este tratamiento, se permite presentar el sistema que se aplicara en el tratamiento de las fases liquidas y solidas contenidas en cada poza a tratar. Diseando un sistema, que con la ayuda de coagulantes primarios, secundarios y ajustadores de propiedades, con sus dosificaciones indicadas, se obtengan resultados ptimos de calidad, sin originar otro tipo de problema ambiental. Pues un exceso de material o una mala aplicacin del mismo, dar como

resultado un fluido con calidades deficientes para su disposicin final. Se deben tener en cuenta todos los valores que establece el D.S. N 037-2008-PCM que Aprueba los Lmites Mximos Permisibles de Efluentes Lquidos para el Subsector Hidrocarburo. 7.1.1. Fase Liquida

La forma de manejo, tratamiento y disposicin final de los fluidos residuales de perforacin a seguir, se desarrollar de la siguiente forma: Los fluidos residuales (agua de escorrenta, lavado y todo fluido que sali del sistema activo del lodo de perforacin y/o terminacin) que resultaron durante la ejecucin de los trabajos de la perforacin y/o terminacin del pozo y que estn almacenados en la fosa de slidos, se les adicionara por medio de la bomba Griffin modelo 4MHL de alta circulacin, diseada para bombear fluidos de alta viscosidad y con alto contenido de slidos, de acuerdo a los anlisis de jarras, practicados por el ingeniero de la empresa de servicios asignado al proyecto, la dosificacin correcta de reguladores de pH, floculante, coagulante y ajustadores necesarios, para lograr la clarificacin y parmetros requeridos antes de su evacuacin.

La fraccin lquida

obtenida, se bombeara al tanque, para ajustar sus

propiedades antes de proceder a su evacuacin. El agua tratada que cumpla los parmetros de vertimiento establecidos por el D.S. N 037-2008-PCM que Aprueba los Lmites Mximos Permisibles de Efluentes Lquidos para el Subsector Hidrocarburo. Se bombea a la piscina de agua, para reunirlas con las que estn almacenadas en esta poza y que son solamente aguas

69 lluvias, para que despus de verificar sus propiedades se proceda a la evacuacin de las mismas en el punto autorizado por la empresa operadora y a la rata de bombeo pactada en el plan de manejo ambiental. El contenido de grasas y aceites, si las tiene la fase liquida, sern retiradas con cintas oleoflicas e hidrofbicas y sern almacenadas en canecas para su tratamiento final. Si queda alguna pelcula en la fase liquida, se aplicara el producto especializado SUPERALL, para eliminar el hidrocarburo presente. Para poder garantizar la eficiencia del proceso de FLOCULACION COAGULACION, es necesario eliminar las grasas y aceites que tenga el fluido. 7.1.1.1 Los pasos fundamentales del proceso Separacin de grasas y aceites: Las etapas de coagulacin, floculacin y separacin, sern eficientes si se retiran adecuadamente todas las grasas o aceites presentes. Cuando se tiene aceite o derivados de este en el fluido, estos impedirn que los flculos se densifiquen y por consiguiente se sedimenten, impidiendo la precipitacin y separacin de slidos. La cantidad que exista en las piscinas, tendr que ser separada y se

recoger con cintas oleoflicas e hidrofbicas para garantizar su eliminacin, as como la aplicacin de SUPERALL para la eliminacin del hidrocarburo.

Coagulacin: Despus de tener el fluido libre de aceites, se procedern a mezclar, con la ayuda de la bomba de alta circulacin, a una velocidad apropiada los coagulantes primarios y secundarios. Las dosificaciones a utilizar de estos productos son muy variables y solo dependen de las condiciones fisicoqumicas de los fluidos a tratar. De esta manera, el Ingeniero de aguas, correr pruebas de Anlisis de Jarras, donde se determinarn concentraciones ptimas de coagulantes y floculantes (Catinicos, Aninicos y No Inicos) a adicionar. Floculacin: Para aumentar el tamao de la partcula del flculo y

facilitar la separacin se utilizarn floculantes seleccionados del tipo

70 aninico, catinico y no Inico. La floculacin se estimula mediante una mezcla, a una determinada velocidad, que rene los flculos y requiere de tiempos de retencin determinados.

Separacin: Despus de lograr la coagulacin y floculacin, se espera la densificacin de los flculos con los slidos del sistema para lograr la separacin, por decantacin debido a la diferencia de densidades.

Clarificacin:

El efluente lquido que se obtenga se bombeara al

tanque para ajustar sus propiedades, mediante la adicin de productos qumicos ajustadores, antes de ser enviada el agua obtenida a la piscina de aguas.

Aireacin:

Los fluidos clarificados enviados hacia la piscina de agua

tratada sern oxigenados con la ayuda de bombas aspersoras, con el fin de mejorar su contenido final de oxgeno.

Entrega de aguas para vertimiento o irrigacin: Cuando el Ingeniero haga el anlisis de la calidad del agua, y esta cumpla con todos los requisitos exigidos por las normas tanto de la Compaa como las gubernamentales, se proceder hacer la instalacin de la lnea de conduccin para realizar el respectivo vertimiento en el punto asignado y a la rata de flujo preestablecida.

71 7.1.1.2 Productos y Pruebas Fisicoqumicas Se utilizarn los productos y se realizarn las pruebas fsicoqumicas insitu, las cuales sern mencionadas ms adelante. Productos Qumicos Para cumplir con el tratamiento y dejar un fluido con las propiedades exigidas, se usarn los siguientes materiales: Floculante Aninico Floculante Catinico Floculante No Inico Regulador de pH Coagulantes Otros Seleccionados Bactericidas Superall

Anlisis Fsico-Qumicos: Los Ingenieros y tcnicos, cuentan con un espectrofotmetro, titulador digital y reactor para controlar y realizar diariamente los anlisis fisicoqumicos de los fluidos antes y despus de los tratamientos.

TABLA 1. PARAMETRO

Anlisis Fisicoqumicos

DESCRIPCION

Es el mtodo ms usual del que se dispone para 1. ANALISIS DE JARRAS controlar los factores qumicos involucrados en los procesos de coagulacin y floculacin. El

procedimiento requiere como datos previos mnimos los valores de pH, turbiedad, color y alcalinidad del agua cruda.

72 El pH indica el grado de acidez o alcalinidad relativa del fluido. La alcalinidad y acidez son las capacidades neutralizantes de cidos y bases de un agua. Cada agua 2.DETERMINACION de Ph tiene un rango de pH en el cual ocurre una menor tiempo, o en un

buena coagulacin en el

tiempo dado con una mnima dosis de coagulante. Para ello se cuenta con dos mtodos para efectuar esta determinacin: Mtodo Colorimtrico. Mtodo Electromtrico. La medicin de la turbiedad se lleva a cabo mediante la comparacin entre la intensidad de la luz dispersa

3. TURBIEDAD

en la muestra y la intensidad registrada en una suspensin de referencia en las mismas condiciones. Esta determinacin se efecta con un porttil. Las aguas naturales estn coloreadas a menudo por sustancias hmicas, partculas de arcilla o turbidmetro

combinaciones de hierro. El color puede estar 4. COLOR producido por sustancias disueltas, pero tambin por sustancias finamente dispersas. Esta determinacin se efecta por medio del

espectrofotmetro y por kits colorimtricos. El contenido total de slidos se define como la materia 5.-SLIDOS TOTALES que se obtiene como residuo despus de someter al agua a un proceso de evaporacin. Se utiliza la retorta Ministill y es reportado en porcentaje en volumen. La alcalinidad de un agua residual est provocada por 6. ALCALINIDAD la presencia de hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos de elementos como el calcio, el magnesio, el sodio, el potasio o el amonaco. La alcalinidad ayuda a regular

73 los cambios de pH producidos por la adicin de cidos. La alcalinidad se determina por medio de: El espectrofotmetro. Valoracin (titulacin) El in cloruro es siempre el principal anin en salmueras. La concentracin del in cloruro se usa 7. CLORUROS como una medida se o de la salinidad por del medio agua. del volumtrica,

Normalmente

determina por

espectrofotmetro (titulacin)

valoracin

volumtrica

La dureza total del agua se debe principalmente a los iones de calcio y magnesio presentes y es

independiente de los iones cidos que los acompaan. La dureza total se mide en trminos de partes por 8.DUREZA TOTAL milln de carbonato de calcio o partes por milln de calcio. Los mtodos empleados para esta determinacin son: El espectrofotomtrico y valoracin volumtrica

(titulacin)

Este in se encuentra en el agua debido a la presencia del 9. SULFATOS gas H2S, el cual reacciona y forma

cido sulfrico que al disociarse aporta al agua iones de sulfato. Los mtodos empleados son el espectrofotomtrico y el colorimtrico. Se reporta en partes por milln de iones SO4=

74 PARAMETRO DESCRIPCION En los desechos slidos generados por la

perforacin se pueden encontrar metales pesados aportados por los productos qumicos usados en la fabricacin del fluido de perforacin o por la formacin perforada y/o la grasa usada en la tubera. Estos deben ser controlados para que su concentracin no supere los valores exigidos en la 10.METALES PESADOS norma gubernamental, por tal razn es necesario determinar su presencia cualitativa y cuantitativa. Existen varios mtodos para efectuar la

determinacin de estos metales pesados. Existen varios mtodos para efectuar la

determinacin de estos metales pesados. - Mtodo espectrofotomtrico. - Mtodo Colorimtrico.

Usando la experiencia de trabajos anteriores y conociendo los procesos, productos, as como la capacitacin de los Ingenieros y tcnicos; se puede entregar unos efluentes con las siguientes propiedades:

75 TABLA 2. Propiedades de los Efluentes Lmites mximo permisibles para efluentes Lmites (mg/l) Mximo Permisibles

Parmetro Regulado

(Concentraciones en cualquier momento) Hidrocarburos Petrleo (TPH) Cloruro Cromo Hexavalente Cromo Total Mercurio Cadmio Arsnico Demanda Bioqumica de Oxgeno Demanda Qumica de Oxgeno Cloro residual Nitrgeno Amoniacal Coliformes totales (NMP/100 ml) Coliformes Fecales (NMP/100 ml) Fsforo Bario pH Aceites y grasas Plomo Incremento de temperatura 500 (a ros, lagos y embalses) - 2 000 (estuario) 0,1 0,5 0,02 0,1 0,2 50 250 0,2 40 <1 000 <400 2 5 6,0-9,0 20 0,1 < 3C Totales de 20

76 Retiro de Geomembrana Terminada la evacuacin de la fase liquida, se proceder a retirar la geomembrana de la piscina de lquidos, para ser puesta en la localizacin donde se estarn depositando transitoriamente los baches de slidos tratados y que quedan en espera a los resultados de los parmetros medidos, en el laboratorio de SGS, en la ciudad de Lima. De esta manera quedara desocupada y sin geomembrana, la poza de agua, para ser usada como receptculo de los slidos tratados y que den cumplimiento a las normas preestablecidas.

77 7.1.2. Tratamiento de los Desechos Slidos En este tratamiento de los slidos, basado en su larga trayectoria en el manejo y disposicin de cortes de perforacin se como la factibilidad de la parte econmica. desarrollar la mejor

alternativa, considerando tanto la optimizacin del procedimiento tcnico

Cortes Lodo Base Agua. En este sistema es muy importante tener en cuenta; la mezcla y homogenizacin de los productos a adicionar, para lograr los parmetros requeridos en los Estndares de calidad ambiental para suelos agrcolas. Se tendr una plataforma inclinada, paralela al permetro de la piscina de lodos, Los slidos se mezclaran y sacaran mecnicamente con la unidad de mezcla y carga (retrocargador) entre 40 a 80 mt da, sobre ellos se esparce / tierra parental y materiales deshidratante y beneficiante de acuerdo a lo requerido y planteado en la propuesta original. Estos slidos son transportados mecnicamente (retrocargador), hasta la geomembrana que se retirara de la poza de aguas y que se extiende temporalmente en la localizacin, donde se depositaran temporalmente los slidos tratados, en espera de los resultados de los parmetros medidos por el laboratorio. Despus de recibir los resultados, si se necesita ajustar algn parmetro se harn en esta geomembrana, hasta lograr los valores requeridos. Si se

encuentran, como suponemos, dentro de los rangos exigidos, entonces se trasladaran a la poza desocupada de agua disponindolos en niveles, hasta llegar a su nivelacin. Los slidos tratados y enviados a la piscina quedarn con una remocin de hidrocarburos dejndolos con una concentracin mxima de TPH menor o igual a 1000 p.p.m. y todos los parmetros exigidos en los pliegos licitatorios. Estos valores sern evaluados mediante anlisis a realizar con los equipos

78 de laboratorio que se encuentra en el campo, por el personal asignado a la labor. Comprobados por los resultados practicados en el laboratorio, dichos valores sern reportados.

Figura: Tratamiento de slidos de lodo base agua

79 7.2 Procedimiento Quimico de Estabilizacion y Enriquecimiento de cortes Una mezcla controlada y eficiente con el Oxido de Calcio se utiliza para: Deshidratacin Alcalinizacin Desinfeccin Fijacin de iones metlicos Divisin de cadenas polimricas de aditivos del lodo. Divisin de polmeros usados en el tratamiento de aguas. Formacin de hidrxidos Eliminacin de microorganismos Desorcin de gases originados en procesos de descomposicin.

Dosificacin del CaO. Variable del 0.5% al 3.0% o ms dependiendo de la deshidratacin requerida, regulada mediante un manejo adecuado de los valores de pH de los slidos hasta 11 unidades y temperaturas de 35 - 50 C.
CaO + H2O Ca(OH)2 + CO2 Ca(OH)2 + Calor. CaCO3 + H2O

7.2.1. Seguimiento y Control de Calidad Esperamos obtener slidos estabilizados y con bajos contenidos de humedad del 15 al 20% como mximo, control que se efectuar en campo diariamente mediante anlisis de retorta y se anotar en el respectivo reporte de tratamiento de slidos. La cantidad de material celulsico se determinar mediante anlisis de material orgnico. Se determinarn mediante pruebas in-situ pH, conductividad elctrica, aceites y grasa. Arsnico, Bario, Cadmio, Cromo, Nquel, Plomo, Selenio, Zinc, Plata, Mercurio, TPH, entre otros. Los productos agregados para la estabilizacin qumica y solidificacin son:

80 Cal Viva, Oxido de Calcio Activo. Material Orgnico Tierra parental Superall

7.2.2. Estndares de calidad ambiental para suelos USOS SUELO AGRCOLA MTODO ENSAYO DE

N Parmetros I 1 2 3 4 II 5 BTEX Benceno (mg/kg MS) Tolueno (mg/kg MS) Etilbenceno (mg/kg MS) Xileno (mg/kg MS) 0,03 0,37 0,082 11 EPA 8 260-B EPA 8 260-B EPA 8 260-B EPA 8 260-B

Compuestos orgnicos voltiles COV Naftaleno (mg/kg MS) 0,1 260-B EPA 8

III 6

Hidrocarburos Hidrocarburos Totales de 1 000 Petrleo (TPH) EPA 015-8 015-DE 8

IV 7 V 8 9

Hidrocarburos aromticos policclicos PAH Benzo(a)pireno (mg/Kg MS) Metales/metaloides Arsnico total (mg/kg MS) Bario total (mg/kg MS) 50 750 EPA 200,7 EPA 6 010-B 0,1 EPA 8 270-D

81 10 Cianuro libre (mg/kg MS) 11 Cadmio total (mg/kg MS) 12 Cromo VI (mg/kg MS) 13 Mercurio total (mg/kg MS) 14 Plomo total (mg/kg MS) VI Bifenilos policlorados-PCB 0,5 EPA 8 270-D 0,9 1,4 0,4 6,6 70 EPA 9 013A EPA 6 010-B DIN 19 734 EPA-7 471-A EPA 6 010

15 PCB (mg/kg MS)

1/ Se pueden emplear tambin mtodos equivalentes Nota 1: MS= Materia Seca. R.P. Consejo Directivo N 199-2007-CONAM/PCD

82 8 COSTOS

Remediacin de Suelos contaminado con petrleo es aproximadamente: US$ 10 0000 125 0000 Remediar el Agua Subterrnea es aproximadamente: US$ 10 0000 1 000 000

83 9 CONCLUSIONES

- Las medidas biocorrectivas o los sistemas de biorremediacin son tcnicas de descontaminacin suficientemente estudiadas y evaluadas, basados en los procesos de biodegradacin y fcilmente aplicables.

- Es necesario una investigacin y caracterizacin de la contaminacin y del emplazamiento de forma rigurosa para evaluar y elegir la medida biocorrectiva ms adecuada y disear el sistema de manera ptima, as como es necesario llevar a cabo un control y seguimiento del mismo. - Las tcnicas tradicionales de tratamiento son de fcil aplicacin y sus costos de operacin son relativamente bajos, exceptuando las tcnicas de Incineracin y Solidificacin. - La mayora de las tcnicas innovadoras que existen en la actualidad para el tratamiento de los suelos contaminados requieren equipos especiales y consumos elevados de recursos energticos y de otro tipo para su aplicacin. - En Per estas tcnicas encuentran serios problemas de aplicacin debido a las limitaciones tcnico - econmicas. - La Biorremediacin es el tratamiento ms apropiado a seguir en suelos contaminados con hidrocarburos en nuestro pas por sus ventajas conocidas. - La tecnologa de biiopila utilizada para el tratamiento de suelo es muy verstil ya que responde a diferentes caractersticas del suelo y agentes contaminantes - La metodologa de tratamiento utilizado (biopila) permite obtener suelos con Total Concentracin de Hidrocarburos menos de 5000 ppm en un plazo razonable de tiempo a costos competitivos.

84 10 BIBLIOGRAFIA Restrepo R. : Derrame de hidrocarburos. Impacto en los ecosistemas tropicales. ECOPETROL 2002. Randy H. Schroeder A, Domnguez V, Garca L. Potencial de la biorremediacin de suelo y agua impactados por petrleo. Siva S, Brett R, Tessa M, Vogeler I, Clothier B, Grant L. Northcott and Don McNaughton : Bioremediation of soils contaminated with organic

compounds. 2004. Schmidt W. : Suelos contaminados con hidrocarburos: la biorremediacin como una solucin ecolgicamente compatible Plaza G, Otero M, Torres N, Velsquez M, Corbalan E, Rodrguez T. Biorremediacin en suelos contaminados con hidrocarburos. Avances en Energas Renovables y Medio Ambiente.2001. DANIEL, D. Geotechnical Practice for waste disposal. Ed. Chapman & Hall. (1993) LAGREGA, M. et al. Gestin de Residuos Txicos. Tratamiento, eliminacin y recuperacin de suelos. LEVIN, L.; GEALT M. Biotratamiento de residuos txicos y peligrosos. Seleccin, estimacin, NATONAL RESEARCH COUNCIL. In situ Bioremediation. RISER-ROBERS, E. Remediation of petroleum Contaminated Soils. Biological Physical, and Chemical Processes. Ed. LLC. (1996). USEPA. Soil Vapor extraction (SVE) enhancement technology resource guide: air sparging, bioventing, USEPA. Bioremediation of hazardous waste sites: practical approaches to implementation. EPA 625K-96-001. (1996). USEPA. Aerobic biodegradation of BTEX in Acuifers Material; Enviromental Research Brief. EPA 600Restrepo R. Derrame de hidrocarburos. Impacto en los ecosistemas tropicales. ECOPETROL Instituto Colombiano de Petrleo. 2002.

85 Siva S, Brett R, Tessa M, Vogeler I, Clothier B, Grant L. Northcott and Don McNaughton. Bioremediation of soils contaminated with organic

compounds. 2004. Schmidt W. Suelos contaminados con hidrocarburos: la biorremediacin como una solucin ecolgicamente compatible Plaza G, Otero M, Torres N, Velsquez M, Corbalan E, Rodrguez T. Biorremediacin en suelos contaminados con hidrocarburos. Avances en Energas Renovables y Medio Ambiente.2001;5: 163-167. CONCAWE 1985. Sludge farming : a technique for the disposal of oily refinery wastes. Report N 3. Anderson, T. ; Guthrie, E. and B. Walton. 2000. Biorremediation. Environ. Alexander, M. 1999. Soil Microbiology. Ed. J. Wiley. Calabresse, E. and P. Kostecky. 1993. Principles and practices for petroleum contaminated soils. Lewis Publishers USA.

86 11 ANEXOS

NIVELES GUIA DE CALIDAD DE SUELOS-LEY 24051

METALES
mg/kg

CONTAMINANTE Pb Cd V Cu Mn Cr total Hg Zn Sn

USO AGRICOLA 375 3 200 150 nd 750 0.8 600 5

USO RESIDENCIAL 500 5 200 100 nd 250 2 500 50

USO INDUSTRIAL 1000 20 nd 500 Nf 800 20 1500 300

Nivel de referencia: concentracin de un componente por debajo del cual la posibilidad de efectos adversos es despreciable

Nivel de riesgo mximo aceptable: concentracin de un componente por encima del cual el riesgo de efectos adversos es inaceptable Nivel de intervencin: nivel de concentracin por sobre el cual el suelo debe ser descontaminado
Ejemplo: mineral oil Nivel de referencia: 50 ppm Nivel de riesgo mximo aceptable: 2525 ppm Nivel de intervencin: 5000 ppm

Circular on target values and intervention values for soil remediation

Anexo A contiene: valores target valores de intervencin valores indicativos para contaminaciones serias Anexo B contiene: Regulaciones para anlisis y mediciones para suelo/sedimentos y aguasubterrnea para las sustancias del anexo A Anexo C da los datos necesarios para determinar urgencia y deadline de remediacin para las sustancias de la parte A

Anexo D provee una gua para sustancias de las cuales no hay standards
Netherlands regulations for contaminated soil

Versin: Febrero 4, 2000

87

Netherlands regulations for contaminated soil

Annex A of the Circular on target values for soil remediation

El punto de partida en fijar standares como poltica ambiental es el riesgo involucrado

E j.:Cd
Valor de Intervencin 12 ppm

Valores de intervencin y valores target Valores indicativos para seria contminacin del suelo y valores target

Annex A of the Circular on target values for soil remediation

Valores de Intervencin en remediacin de suelos

Indican cundo las propiedades funcionales del suelo para la vida humana, animal o vegetal han sido seriamente daadas o amenazadas

Niveles indicativos para contaminacin seria

Indican el nivel de sustancias que no poseen valor de intervencin
El Nivel Indicativo es mucho ms incierto que el Valor de Intervencin

Valores target
Indican el valor al cual existe una calidad de vida sostenible

Netherlands regulations for contaminated soil

Valores de Intervencin
Los valores de intervencin en remediacin de suelos est basados en estudios extensivos de ambos, efectos sobre humanos y ecotoxicolgicos de los contaminantes del suelo Los efectos toxicolgicos sobre humanos son cuantificados en forma de concentracin en el suelo sobre el cual el llamado riesgo maximo permisible (maximun permissible risk, MPR) para humanos puede ser excedido

Los efectos ecotoxicolgicos son cuantificados en la forma de concentracin en el suelo sobre la cual el 50 % de las especies petencialmente presentes y procesos pueden experimentar efecto negativo

88

Netherlands regulations for contaminated soil

Valores target
Los valores target indican el nivel que se debe alcanzar para una recuperacin total de las propiedades funcionales del suelo para la vida humana, vegetal y animal.
El principio es que el suelo en areas relativamente no contaminadas debe cumplir con los valores target

Netherlands regulations for contaminated soil

Tabla 1 Target values and soil remediation intervention values and background concentrations soil/sediment for metals (mg/kg dry matter)
National background concentration Target value Intervention value

antimony
arsenic cadmiun

3
29 0.8

3
29 0.8

15
55 12

mercury

0.3

0.3

10

Analisis y Mediciones
Standards for earth. The standards apply to terrestrial and aquatic soils unless stated otherwise
Substance Antimony
(metal)

Analysis standard NEN 6426

Analysys technique AES-ICP

sampling NEN 5742

Sample preservation NEN 6426

Sample treatment NEN 5751

Fluoride
(inorganic comp.l)

NEN 6483
Draft NVN 5732 2nd draft NEN 5731 VPR C8514

POT
PET TD-GC HPLC GC

NEN 7542
NEN 7543 NEN 5742 VPRC85-14

VPRC85-06
Draft NVN 5732 NEN 5742 VPRC85-14

VPRC85-06
NVN 5730 NVN 5730 NVN5730

Benzene
(aromatic comp.)

PAHs (sum 10)

(polyc. Arom.comp.)

Pentachlorophe nol (chlor.hydroc.l)

89

Annex C. Data for determining remediation urgency and remediation deadline

Maximun permissible risk level for humans (MPR)

Ecotoxicological HC-50 values (hazardous concentration 50% that is to say concentration at which 50% of the species and process in an ecosystem are completely protected) in mg/kg soil/sediment (dry weight) Log kd values for metals, log Koc values for organic compounds (equilibrium partitioning coeficients) which are required to determine the dispersal risk in l/Kg

Human MPR-vlues, HC50-values (standard soil) and Kd/log Koc values for substances which intervention values have been set
Human MPR ( g/kgbw/d) Antimony 0.9 HC50 (mg/kg) 2900 Kd/logKoc (l/kg) 80

Cyanide-free

50

0.1

Benzene

4.3

25

1.9

PAH (sum 10)

40