FORMULARIO QUIMICA GENERAL 1 SEGUNDO PARCIAL 1.

CINETICA QUIMICA ECUACIN GENERAL DE VELOCIDAD: Si tenemos la reaccin:

A medida que avanza el tiempo de reaccin, los reactivos comienzan a consumirse y los productos aparecen. En cintica qumica se analiza el concepto de velocidad de reactivos y productos que se definen por: [ ] [ ]

REACTIVOS

PRODUCTOS

A estas velocidades se denominan velocidades medias porque solo dependen de concentraciones y de instantes para amplios intervalos de tiempo. Al graficar las concentraciones vs el tiempo de la reaccin, en los reactivos se tienen curvas con tendencia negativa por que la cantidad de reactivo disminuye con respecto al tiempo, esta curva corresponde a la velocidad de desaparicin del reactivo y en instantes determinados podemos hallar velocidades instantneas tal como muestra la figura. Se toma el punto del tiempo donde queremos hallar esa velocidad y se traza una recta tangente, a partir de ella se saca la pendiente que equivale a la velocidad instantnea. Para hallar las velocidades de la reaccin se relaciona la variacin de la concentracin con respecto al tiempo multiplicado por el inverso del coeficiente estequiomtrico. La ecuacin general de velocidad de la reaccin (en Molar/segundo) viene dada por: [ ] [ ] [ ] [ ]

ECUACION DE VELOCIDAD QUE DEPENDE DE LOS REACTIVOS: Si la velocidad de la reaccin solo depende de los reactivos, se tiene la siguiente expresin: [ ] [ ] Donde: k es la constante de velocidad, [A] es la concentracin del primer reactivo, [B] es la concentracin del segundo reactivo, n y m son los coeficientes que indica como varia la concentracin y la velocidad de la reaccin. Para hallar el orden individual se deben tomar dos experimentos donde la concentracin de uno de ellos es constante para analizar la variacin de velocidad y concentracin del otro reactivo. El orden de la reaccin se obtiene sumando los coeficientes n y m REACCION DE ORDEN 0, 1 Y 2

Al relacionar las concentraciones de los reactivos y el tiempo de avance de la reaccin se pueden obtener varias ecuaciones tiles para el clculo de la constante de velocidad de reacciones con orden definido. El tiempo de vida media se define como el tiempo que debe transcurrir para que se acabe la mitad del reactivo. Aqu se tiene una tabla resumen de las reacciones ORDEN DE LA REACCION 0 1 2 GRAFICAMENTE: ORDEN 1 Ln de concentracin UNIDADES DE K M/s 1/s 1/M.s ECUACION DE LA CONSTATE K [A]=-kt+[Ao] ln[A]=-kt+ln[Ao] 1/[A]=kt+1/[Ao] TIEMPO DE VIDA MEDIA t1/2=[Ao]/2k t1/2=ln 2/k t1/2=1/k[Ao]

ORDEN 2

Pendiente: -k

1/Concentracin

Pendiente: k

ENERGIA DE ACTIVACION (Ea): Es la energa que se necesitan los reactivos para convertirse en productos. Se mide desde donde inicia la reaccin hasta la cumbre de la loma que se llama complejo activado. Si tenemos una reaccin endotrmica la energa de activacin es ms grande porque necesitamos agregar mucho calor (energa) para iniciar la reaccin, por eso es mas lenta. Si tenemos una reaccin exotrmica la energa de activacin es mucho menor porque los reactivos no necesitan tanta energa para iniciar la reaccin, es mas rpida.

ECUACION DE ARRHENIUS: Al relacionar las constantes de velocidad con sus respectivas temperaturas se define la ecuacin de Arrhenius.

k Ae

Ea

RT

ln k Ea

RT

ln A

Al graficar ln K (de las constantes) vs 1/T (1/K), se obtiene una relacin lineal con pendiente negativa a partir de la cual se obtiene la energa de activacin.

Para dos constantes y dos temperaturas: ( ) ( )

Donde: k1 y k2 son las constantes de velocidad para la reaccin, Ea es la energa de activacin en J/mol, R es la constante de gases 8,31 J/mol-K y T1 T2 son las temperaturas en kelvin. 2. EQUILIBRIO QUIMICO CONSTANTES DE EQULIBRIO Se tiene la reaccin en equilibrio:

Las velocidades de reaccin entre reactivos y productos se mantienen constantes mediante una relacin matemtica llamada constante de equilibrio, la cual relaciona las concentraciones de productos sobre reactivos elevados cada uno a su coeficiente estequiomtrico. [ ] [ ] [ ] [ ] Tambin podemos expresar las concentraciones de reactivos y productos como presiones parciales.

[ [

] [ ] [

] ]

Tener en cuenta que solo se consideran los compuestos acuosos o gaseosos que tienen concentracin a los slidos y lquidos no los escribe en la formula de Kc Para relacionar las constantes Kp y Kc se utiliza la ecuacin.

(
Donde:

Kp es la constante de equilibrio para gases Kc es la constante de equilibrio para soluciones R es la constante de gases 0,082 L-atm/mol-k T es la temperatura en kelvin n= diferencia del numero de moles totales entre productos y reactivos COCIENTE DE LA REACCION: Cuando tomamos las concentraciones al inicio de la reaccin estamos hablando del cociente de la reaccin. [ [ ] [ ] [ ] ]

Si Qc<Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha (Hay mas reactivos que productos) Si Qc=Kc entonces el sistema esta equilibrado Si Qc>Kc entonces el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (Hay mas producto que reactivos) CALCULO DE K A PARTIR DE CONCENTRACIONES INICIALES Y EN EL EQUILIBRIO: Sea la reaccin en el equilibrio

Suponga que al inicio de la reaccin le dan las concentraciones inciales solo de los reactivos porque aun no se han formado productos:

Para llegar al equilibrio se necesita que los reactivos comiencen a transformarse en los productos hasta que en un determinado instante ya no hay ms cambios o variaciones en la concentracin. Aqu se tienen tres momentos de la reaccin y al final para llegar al equilibrio se necesitan sumar las concentraciones del inicio y del cambio. A INICIO Ao CAMBIO -ax EQUILIBRIO Ao - ax B Bo -bx Bo - bx C 0 +cx cx D 0 +dx dx

Recuerde que si nos piden hallar la K de equilibrio se lo hace con las concentraciones en el equilibrio donde generalmente nos dan datos inciales y un dato en el equilibrio para despejar el valor de x Cuando nos dan valores de K y concentraciones inciales, con la expresin de K podemos hallar el valor de x y determinar concentraciones en el equilibrio.

ANALISIS GRAFICO DE CONCENTRACIONES EN EL EQUILIBRIO: Siempre los reactivos tienden a disminuir su concentracin con respecto al tiempo y los productos a aumentarla, aunque en el equilibrio se altere la concentracin de algn componente, estos tendrn las mismas tendencias para restablecer su equilibrio dependiendo de la estequiometria de la reaccin. Ejemplo: N2 + 3H2 2NH3 Cuando se adiciona mas H2 el equilibrio desaparece alterando la reaccin, para regresar al estado normal los reactivos disminuyen un poco su concentracin y los productos aumentan ciertamente la cantidad que poseen. PRINCIPIO DE LE-CHATELIER Cuando un sistema en equilibrio es perturbado o alterado siempre trata de restablecer el equilibrio, para contrarrestar esa perturbacin. Cambios de concentracin: + reactivos: equilibrio hacia la derecha - reactivos: equilibrio hacia la izquierda Cambios de temperatura: REACCIONES ENDOTERMICAS H >0 R + CALOR P + Calor = + reactivos: equilibrio hacia la derecha - Calor = - reactivos: equilibrio hacia la izquierda Cambios de presin y volumen: PV = nRT + Presin, - Volumen: El equilibrio se desplaza hacia donde hay menos cantidad de moles totales, es decir donde las moles son menores (entre reactivos y productos totales) - Presin, +Volumen: El equilibrio se desplaza hacia donde hay mas cantidad de moles totales, es decir donde las moles son menores (entre reactivos y productos totales)

- producto: equilibrio hacia la derecha + producto: equilibrio hacia la izquierda

REACCIONES EXOTERMICAS H <0 R CALOR + P + Calor = + producto: equilibrio hacia la izquierda - Calor = - producto: equilibrio hacia la derecha