Universidad Nacional de San Juan Escuela Industrial Domingo Faustino Sarmiento

- caucho -

2 Industrias de procesos PROFESORA:

Ing. Claudia PRATO

INTEGRANTES:

Nicols BARRIOS Juan Francisco SILVA

FECHA: 01-09-10

CAUCHO
RESEA HISTRICA:
Algunas propiedades y usos del caucho ya eran conocidas por los indgenas del continente americano mucho antes de que, en 1492, los viajes de Coln llevaran el caucho a Europa. Los indios peruanos lo llamaban cauchuc, que se traduce como 'impermeable', de ah su nombre. Las civilizaciones americanas usaron el caucho sobre todo del hule para la fabricacin pelotas de goma de caucho, zapatos de goma, tiras para sostener instrumentos de piedra y metlicos, mangos de madera, etc. Aunque los antiguos mesoamericanos no contaban con procesos de vulcanizacin, desarrollaron mtodos orgnicos para tratar el caucho con resultados similares, mezclando el ltex crudo con varias savias y jugos de otras enredaderas. Durante muchos aos, los espaoles intentaron imitar los productos resistentes al agua de los nativos sin xito. A principios del siglo XVIII, Pedro Vicente Maldonado descubri la planta, que luego entreg a Charles de La Condamine, quien posteriormente descubri que el caucho natural estaba compuesto por cadenas de hidrocarburo, con lo que dej abierta la posibilidad de producir caucho sinttico. La primera aplicacin comercial del caucho la inici en 1791 el fabricante ingls Samuel Peal, que patent un mtodo para impermeabilizar tejidos, tratndolos con caucho disuelto en trementina. Charles Macintosh, qumico e inventor britnico, fund en 1823 una fbrica en Glasgow para manufacturar tejidos impermeables y ropa para la lluvia, que lleva desde entonces su nombre. Despus, John Dunlop inventar los neumticos en 1887, el caucho pas a ser el oro blanco de la selva sudamericana. Durante la I Guerra Mundial los qumicos alemanes fabricaron caucho sinttico a partir de dimetil butadieno, en vez de isopreno, y para 1925 abarataron el proceso usando butadieno, que a su vez se obtena del butano y butileno, subproductos del petrleo que se convirti en la principal materia prima para la obtencin del caucho. A partir de 1945 la produccin de caucho sinttico supera la de caucho natural, el cual sin embargo ha permanecido en el mercado, logrando importancia en pocas de precios altos del petrleo.

Extraccin de ltex de un rbol tropical.

FRMILA MOLECULAR:
El caucho natural desde el punto de vista qumico es un hidrocarburo de naturaleza olefinica, con gran nmero de enlaces etlicos que forman una cadena de isoprenos cuya formula es: C5H8

H H ---- C---- H HHH C === C -- C ==== C El producto que se obtiene del rbol, es una solucin del caucho natural (30-40%), aminocidos, minerales y otros elementos en los que sobresale el boro, el magnesio, carbono, bario y el agua (60-70%) esta solucin se conoce como ltex y fluye al abrir los haces de vasos laticferos que posee la planta al interior de la corteza y cercana al cambio, mediante el proceso de sangra, aprovechando la calidad que tiene la hevea a responder a las heridas infringidas en el rbol.

Por polimerizacin de Isopreno

Estructura Molecular

OBTENCIN:
Existen diferentes tipos de cauchos, y estos se pueden clasificar en dos grandes grupos: el caucho natural y el caucho sinttico. La principal diferencia entre ambos radica en el origen de las materias primas. A continuacin se explica cada uno de ellos:
Caucho Natural: Este se obtiene a partir de un fluido lcteo llamado ltex hallado en muchas especies

vegetales tpicas de regiones tropicales. Caucho Sinttico: Este se obtiene a partir del procesamiento de hidrocarburos.

Caucho Natural En estado natural, el caucho aparece en forma de suspensin coloidal en el ltex de plantas productoras de caucho. El caucho en bruto obtenido de otras plantas suele estar contaminado por una mezcla de resinas que deben extraerse para que el caucho sea apto para el consumo. Para recoger el ltex de las plantaciones, se practica un corte diagonal en ngulo hacia abajo en la corteza del rbol. El ltex exuda desde el corte y se recoge en un recipiente. La cantidad de ltex que se extrae de cada corte suele ser de unos 30 ml. Despus se arranca un trozo de corteza de la base del tronco para volver a tapar el corte, normalmente al da siguiente. Se plantan unos 250 rboles por hectrea, y la cosecha anual de caucho bruto en seco suele ser de unos 450 kg por hectrea. El ltex extrado se tamiza, se diluye en agua y se trata con cido para que las partculas en suspensin del caucho en el ltex se coagulen. El caucho natural suele vulcanizarse, proceso por el cual se calienta y se le aade azufre o selenio, con lo que se logra el enlazamiento de las cadenas elastmeros, para mejorar su resistencia a las variaciones de temperatura y elasticidad Se prensa con unos rodillos para darle forma de capas de caucho de un espesor de 0,6 cm, y se seca al aire o con humo para su distribucin.

Caucho Sinttico Puede llamarse caucho sinttico a toda sustancia elaborada artificialmente que se parezca al caucho natural. Se obtiene por reacciones qumicas, conocidas como condensacin o polimerizacin, a partir de determinados hidrocarburos insaturados. Los compuestos bsicos del caucho sinttico llamados monmeros, tienen una masa molecular relativamente baja y forman molculas gigantes denominadas polmeros. El origen de la tecnologa del caucho sinttico se puede situar en 1860, cuando el qumico britnico Charles Hanson Greville Williams descubri que el caucho natural era un polmero del monmero isopreno, cuya frmula qumica es CH2-C(CH3)CH-CH2. El Caucho Estireno Butadieno ms conocido como caucho SBR es un copolmero (polmero formado por la polimerizacin de una mezcla de dos o ms monmeros) del Estireno y el 1,3-Butadieno. Este es el caucho sinttico mas utilizado a nivel mundial.

Produccin de caucho SBR Materias primas: 1,3-Butadieno: Se obtiene principalmente a partir de los gases del petrleo segn diferentes procesos. Estireno: Tambin llamado vinilbenceno, se prepara a partir del benceno y acetileno. Mtodos de Produccin del Caucho SBR A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos SBR obtenidos por ambos procesos: Las proporciones respectivas de butadieno y estireno en el copolmero son de aproximadamente 75% y 25% en peso para un caucho SBR Sinttico. Este tipo de goma es fabricado generalmente mediante el proceso de polimerizacin en emulsin en frio. Este proceso se lleva a cabo por medio de radicales libres en emulsin en agua y a baja temperatura. Notar que el mtodo de polimerizacin en caliente (goma caliente) que usaba persulfatos como iniciadores, se descart en favor de la polimerizacin en fro, que se difundi con la adopcin de sistemas redox. Propiedades Resistencia a la tensin (Kg/cm2) Elongacin a la rotura (%) Mdulo (300%) (Kg/cm2) Resistencia al desgarro (lb/in a 20C) Emulsin en Fro 211 380 155

320

Procesos de Emulsin en Fro Esta es la tcnica ms usada, y representa el 90% de la capacidad de produccin mundial. Todos los procesos son continuos y generalmente estn altamente automatizados. Tienen la capacidad de producir muchos tipos de SBR. Preparacin de reactivos Los monmeros son tratados con soda custica en tanques agitados para remover los inhibidores de polimerizacin usados para el transporte y almacenamiento de monmeros. A continuacin los efluentes son lavados con agua para remover cualquier vestigio de custica. Los dos monmeros, parte de los cuales representa la corriente de reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en proporciones en peso de butadieno/estireno de 3 a 1.

Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las diferentes emulsiones y soluciones requeridas para las secciones de reaccin o bien de acabado del producto. Solucin de jabn Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin depende del tipo de producto final deseado. Usualmente es una solucin de jabn de cidos grasos o sales cidas carboxlicas, tales como cido benzoico. Iniciador Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor frecuentemente se utiliza sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es hidroperxido de parametano, que permite velocidades de reaccin mayores, dada su capacidad para descomponerse rpidamente. El quelato (compuesto que contiene iones metlicos) es sulfato ferroso. Terminacin abrupta En la abrumadora mayora de los casos, la conversin de monmeros es menor del 65%, dado que la elevada conversin causa una transformacin parcial del polmero en gel. Para garantizar una calidad uniforme del producto, la reaccin se detiene apenas se alcanza la conversin deseada. Se usan varios inhibidores en solucin, tales como dimetilditiocarbanato de sodio. Estabilizadores Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la coagulacin para prevenir la degradacin por oxidacin y el entrecruzamiento del polmero durante las operaciones de acabado y almacenamiento. Se usan varios estabilizadores, incluyendo N-fenil alfa-naftilamina. Coagulantes La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa en emulsin. Si se desea un elastmero slido, el ltex debe ser coagulado mediante el agregado de sustancias qumicas. El coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio conteniendo cido sulfrico. Reguladores del peso molecular El peso molecular del producto final se regula mediante mecaptanes como dodecil mercaptn, que ayuda a limitar el peso molecular originando transferencias de cadenas. Reaccin de polimerizacin La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una temperatura de 5C y una presin de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado lquido. El tiempo de polimerizacin es de 10h. Cada reactor, con una capacidad de 15 a 20 m3, se mantiene en una atmsfera inerte para evitar cualquier entrecruzamiento. Estos reactores cuentan con una camisa externa, y estn equipados con una bomba de circulacin de salmuera fra (amonaco). Una instalacin con una capacidad de produccin de 40.000 t/ao de polmero seco requiere diez reactores en serie. La emulsin pasa a travs de cada reactor en flujo ascendente durante 1 h antes de pasar al reactor siguiente. Por lo tanto, para la conversin total del 60%, la conversin de monmero por reactor deber ser del 6%. Se introduce una solucin de dodecil mercaptn en el reactor final para detener la polimerizacin. Se usa un aditivo como hidracina o un derivado de la hidroxilamina para evitar la formacin de espuma cuando el ltex es calentado. El ltex se bombea a un tanque de amortiguamiento mantenido a una presin de 4 bares a 50C por inyeccin abierta de vapor. Recuperacin de monmeros El 40% de los monmeros no reaccionante debe ser recuperado y a continuacin, reciclado.

El butadieno es vaporizado en dos tanques de accin rpida en serie. Los ltimos restos de butadieno son removidos por medio de una bomba de vaco. Este es enfriado, recomprimido, y luego enviado a un decantador, donde se separa del agua. A continuacin es bombeado a un tanque de almacenamiento en presencia de un inhibidor. El ltex libre de butadieno es bombeado a una columna de bandejas en la base de la cual se inyecta vapor (5 bares) para desalojar el monmero de estireno. Este es enfriado y enviado a un tanque de decantacin, donde se separa del agua arrastrada. Luego es bombeado al tanque de almacenamiento. Coagulacin y secado El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego almacenado en tanques de homogeneizacin (volumen unitario 800 m3). El nmero de estos tanques depende del rango de gradaciones de SBR que la unidad debe producir (generalmente entre tres y seis). El antioxidante N-fenil alfa-naftilamina (aproximadamente 1% en peso) se agrega al ltex, el que entonces se coagula por el agregado sucesivo de sal y cido sulfrico diluido. Rompiendo la emulsin, el cido permite al copolmero precipitar en forma de migajas, las que se enjuagan con agua para remover impurezas inorgnicas. A continuacin el polmero, que contiene aproximadamente 50% de agua, es secado (horno de tnel) y prensado en forma de fardos de 40 kg. Proceso de Emulsin en Fro

PODUCCIN Y COMERCIO MUNDIAL:

Durante la mayor parte del siglo XIX, los rboles tropicales de Amrica del Sur (abarca territorio venezolano, colombiano, ecuatoriano y brasileo) continuaron siendo la fuente principal de obtencin del

caucho. En 1885, los ingleses recolectaron semillas del Hevea brasiliensis y, lograron sacarlas de contrabando fuera de Brasil. Consiguieron germinarlas con xito y las emplearon para establecer plantaciones en la zona subtropical de frica (Liberia y Congo), en la India, en Ceiln (hoy Sri Lanka) y en varias zonas del sudeste asitico (Malaysia e Indonesia), convirtindola en la mayor productora de caucho natural del mundo. Hacia 1915 se comercializaron las primeras partidas de caucho de estas plantaciones a precios sin competencia posible para los caucheros de la Amazonia lo que provoc su debacle econmica de la regin y la de los caucheros. La importancia poltica y econmica del caucho natural se puso en evidencia durante la II Guerra Mundial cuando se disminuyo notablemente el suministro. Este fenmeno aceler el desarrollo del caucho sinttico en algunos pases. En 1990, la produccin mundial de caucho super los 15 millones de toneladas mtricas, de las cuales 10 millones fueron de caucho sinttico. Actualmente, las zonas de mayor produccin de caucho natural son Malasia, La India, Tailandia, Vietnam y Brasil. Hubo grandes plantaciones de Heveas en frica tropical, Guinea, Liberia y Congo, Pero actualmente el predominio de la produccin pertenece al Sudeste asitico. Con respecto al caucho sinttico los mayores productores son Estados Unidos, China, Japn, Rusia, Corea del Sur, Alemania y Francia.

Produccin mundial de caucho natural y sinttico en los ltimos aos (fuente: Banco Mundial)

CARCTERSTICAS Y PROPIEDADES:
El caucho bruto en estado natural es un hidrocarburo blanco o incoloro. El compuesto de caucho ms simple es el isopreno o 2-metilbutadieno, cuya frmula qumica es C 5H8. A la temperatura del aire lquido, alrededor de -195 C, el caucho puro es un slido duro y transparente. De 0 a 10 C es frgil y opaco, y por encima de 20 C se vuelve blando, flexible y translcido. Al amasarlo mecnicamente, o al calentarlo por encima de 50 C, el caucho adquiere una textura de plstico pegajoso. A temperaturas de 200 C o superiores se descompone.

El caucho puro es insoluble en agua, lcalis o cidos dbiles, y soluble en benceno, petrleo, hidrocarburos clorados y disulfuro de carbono. Con agentes oxidantes qumicos se oxida rpidamente, pero con el oxgeno de la atmsfera lo hace lentamente. Propiedades fsicas A bajas temperaturas, se vuelve rgido, y cuando se congela en estado de extensin adquiere estructura fibrosa. Calentando a ms de 100 C, se ablanda y sufre alteraciones permanentes. El caucho bruto adquiere gran deformacin permanente debido a su naturaleza plstica. La plasticidad del caucho vara de un rbol a otro y tambin depende de la cantidad de trabajo dado al caucho desde el estado ltex, de las bacterias que lo acompaan e influyen en su oxidacin y de otros factores. La plasticidad puede modificarse dentro de ciertos lmites por la accin de productos qumicos. La densidad del caucho a 0 C es de 0.950 a 20 C es de 0.934. Cuando el caucho bruto ha sido estirado y deformado durante algn tiempo, no vuelve completamente a su estado original. Si se calienta, la recuperacin es mayor que a la temperatura ordinaria. Este fenmeno se denomina deformacin residual o estiramiento permanente y es propio del caucho. Gran variedad de sustancias son solubles o pueden dispersarse en caucho bruto, tales como el azufre, colorantes, cido esterico, N-fenil-2-naftilamina, pigmentos, aceites, resinas, ceras, negro de carbono y otras. Se deteriora por la accin de la luz. Propiedades qumicas La solubilidad del caucho bruto en sus disolventes ms comunes no es muy elevada. Los disolventes ms usados son el benceno y la nafta, el tricloroetileno, tetracloroetano, pentacloroetano, tetracloruro de carbono, cloroformo, tolueno, xileno, keroseno y ter. El caucho se hincha primero poco a poco hasta las consistencias de gel y despus ste se dispersa formando una solucin. El caucho bruto aumenta de 10 a 40 veces su propio peso en disolventes que a la temperatura ordinaria forman gel con el caucho. La viscosidad de la solucin del caucho bruto es grande. El caucho bruto calentado hasta 200 C se ablanda y sus soluciones tienen menor viscosidad, pero el nmero de dobles enlaces se conserva sin alteracin. Cuando la temperatura se eleva hasta 250 C., los enlaces dobles se separan y tiene lugar la formacin de anillos. El cambio a caucho cclico eleva la densidad y la solubilidad, el producto obtenido es una dura y frgil resina.

APLICACIONES Y USOS COMERCIALES:

Sus principales usos son: Fabricacin de tubos Los tubos y mangos de caucho pueden clasificarse en tres grupos: 1- Tubos fabricados exclusivamente de caucho, que muy utilizados para alimentar aparatos porttiles con gas, agua, aire comprimido, mecheros Bunsen, etc. 2- Tubos de tela interpuesta de una o varias capas de caucho y telas de lana intercaladas con el fin de que puedan resistir grandes presiones. 3- Tubos de caucho trenzados de los cuales la camisa interior es de caucho de excelente calidad, se reviste exteriormente de uno o dos trenzados de hilo de algodn, lino, seda, etc., segn su aplicacin. Fabricacin de correas Las correas de caucho no se componen nicamente de este material sino de numerosas tela de algodn de alta calidad cauchotadas y superpuestas hasta obtener el espesor exigido por el esfuerzo mecnico que la correa ha de transmitir.

Fabricacin de esponjas de caucho Las esponjas de caucho son resistentes a la mayora de los productos qumicos, propiedad de la que carecen las esponjas naturales. Adems conserva siempre su flexibilidad y elasticidad. Se pueden fabricar en formas regulares y todas las dimensiones. Tambin pueden emplearse corno aislantes del calor, electricidad, y sonido. Aadiendo materiales colorantes se pueden fabricar esponjas de todos los colores. Fabricacin de sondas y tubos de ciruga Para la fabricacin de sondas se emplean mandriles del dimetro interior de la sonda, el mandril es sumergido varias veces en la solucin de caucho hasta alcanzar el espesor de 1mm. Fabricacin de tejidos impermeables Para la fabricacin de tejidos se emplean dos procedimientos, el ms econmico consiste en adoptar una pelcula de la materia impermeabilizante al tejido que se quiera impermeabilizar, extendida uniformemente con ayuda de una calandra. El segundo procedimiento es ms lento, complicado, y costoso, este consiste en la evaporacin del disolvente de una capa fina aplicada en forma de barniz sobre la tela por medio de mquinas de engomar llamadas SPREANDING. Las telas impermeables de alta calidad y resistencia son usadas para aviacin, aeronutica, neumticos, trajes de buzos, etc. Fabricacin de neumticos El caucho bruto se amasa en molinos de masticacin y mezcla, que consiste en dos rodillos girando a diferentes velocidades. El caucho se ablanda, probablemente a causa de la rotura de sus largas molculas en otras ms cortas. Despus de ser amasado se agregan: negro de carbn, xido de zinc, azufre, caucho, regenerado y ablandadores, cada uno de estos ingredientes cumple una finalidad determinada. El negro de carbn, sirve para aumentar la resistencia a al abrasin. El xido de zinc es un acelerador de vulcanizacin, y el caucho regenerado se utiliza para disminuir el costo del neumtico acabado. Los productos qumicos que actan como aceleradores se incorporan para acortar el tiempo de vulcanizacin y para proteger el caucho acabado del envejecimiento por la accin de la luz y del aire. Debido a las todas las propiedades que posee el caucho, nombradas anteriormente tambin se utiliza para la fabricacin de: mangueras, cmaras de aire de los neumticos (bicicletas y motos), rodillos para una amplia variedad de mquinas, globos, colchones, revestimientos de tanques de almacenamiento, guantes protectores, zapatos y mantas. El caucho duro se usa para las carcasas de telfonos, piezas de aparatos de radio, medidores y otros instrumentos elctricos.

VARIEDADES:
Neopreno Uno de los primeros cauchos sintticos fue el neopreno, el polmero del monmero cloropreno, de frmula qumica CH2-C(Cl)CH-CH2. Las materias primas del cloropreno son el etino y el cido clorhdrico. El neoprenoes resistente al calor y a productos qumicos como aceites y petrleo. Se emplea en tuberas de conduccin de petrleo y como aislante para cables y maquinaria. Buna o caucho artificial La buna es obtenida por copolimerizacin, que consiste en la polimerizacin de dos monmeros denominados comonmeros.

La palabra Buna se deriva de las letras iniciales de butadieno, uno de los comonmeros, y natrium (sodio), empleado como catalizador. En el Buna-N, el otro comonmero es el acrilonitrilo (CH 2-CH(CN)), que se produce a partir del cido cianhdrico. El Buna-N es muy til en aquellos casos que se requiere resistencia a la accin de aceites y a la abrasin. Caucho de butilo Este tipo de caucho, se obtiene por copolimerizacin de isobutileno con butadieno o isopreno. Es un plstico y puede trabajarse como el caucho natural, pero es difcil de vulcanizar. Aunque no es tan flexible como el caucho natural, es muy resistente a la oxidacin y a la accin de productos corrosivos. Debido a su baja permeabilidad a los gases, se utiliza en los tubos interiores de las llantas de automviles. Otras clases de cauchos especiales Se han desarrollado numerosos tipos de cauchos con propiedades especficas para aplicaciones y usos especiales. Uno de estos cauchos especiales es el coroseal, un polmero de cloruro de vinilo (CH2-CHCl). Estos polmeros son resistentes al calor, la corrosin y la electricidad, y no se deterioran por la accin de la luz ni por un almacenamiento prolongado. El coroseal no se puede vulcanizar, pero mientras no se le someta a altas temperaturas, se muestra ms resistente a la abrasin que el caucho natural o el cuero. Otro tipo de caucho especial es el tiocol, que se obtiene por copolimerizacin de dicloruro de etileno (CHCl-CHCl) y tetrasulfuro de sodio (Na2S4). Puede trabajarse y vulcanizarse como el caucho natural y es resistente a la accin de los aceites y los disolventes orgnicos usados en barnices; se emplea para aislamientos elctricos pues no se deteriora con la luz ni la electricidad.

IMPACTO AMBIENTAL:
Las combinaciones de caucho natural y sinttico se usan en la fabricacin de productos de caucho, y el procesamiento puede traducirse en emisiones de compuestos orgnicos voltiles, que contaminan el ambiente. El caucho 100% natural si es biodegradable. Pero no todos los cauchos, dado que existen diferentes tipos de cauchos. De todas maneras al caucho natural siempre le agregan algunos otros elementos que funcionan como un socio que mejora sus propiedades y rendimiento en el tiempo. En el proceso de vulcanizacin le agregan compuestos de azufre para hacerlo ms resistente y eso lo convierte en un residuo contaminante peligroso, que seguramente van a dejar rastro en los suelos. Adems actualmente el caucho se combina con otros plsticos derivados del petrleo. Son muy pocas las empresas que fabrican caucho natural 100%, ya que al durar poco seria no rentable para aquel que lo produce. Voluminosos residuos como los neumticos tambin tienen un efecto perjudicial sobre el media ambiente. En Europa su enterramiento est prohibido y, sin embargo, en Espaa se paraltica en vertederos que solucionan parcialmente el dilema. Segn el Consorcio Nacional del Caucho, los neumticos en un vertedero son unos residuos flexibles y no compactables, lo que limita su rehabilitacin. Adems, como estn fabricados para resistir condiciones mecnicas y meteorolgicas extremas son prcticamente indestructibles al paso del tiempo. Su forma es un refugio ideal para insectos y roedores. Los mosquitos que transmiten fiebres y encefalitis por picaduras, se reproducen 4.000 veces ms rpidamente en el agua estancada de un neumtico que en su entorno natural. En cuanto al riesgo de incendios su impacto es alarmante. El ms grande hasta ahora ha sido el de Seattle (Washington, Estados Unidos), donde ardieron ms de un milln de neumticos durante tres meses, liberando monxido de carbono, dixido de carbono, dixido de azufre y holln en grandes cantidades.

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