Tratamiento pasivo de aguas cidas de mina con caliza y MgO: Resultados de los ensayos de campo en Cueva de la Mora (Huelva)

Tobias Rtting
28 de octubre de 2004

ndice
Lugar de estudio Mtodos Resultados de los bidones de tratamiento Comparacin con otros sistemas pasivos Conclusiones generales Acciones a seguir

Lugar de estudio (I)

Provincia de Huelva Mina abandonada Monte Romero en Cueva de la Mora
Huelva

Lugar de estudio (II)

Cueva de la Mora Mina abandonada Monte Romero

Pozo de desage Balsas de lodos pirticos

200m

Lugar de estudio (III): Calidad del agua de mina

pH: 2.9 3.6 Al: 66 147 ppm Fe: 240 395 ppm Zn: 282 495 ppm Cd: 0.5 0.8 ppm Acidez: equivalente a 1.1 2.0 g CaCO3/l caudal: 1.6 >100 l/s, tpico 2 3 l/s

Ensayo de campo: Bidones de tratamiento

Pozo de la mina Decantador de entrada

Tnel debajo de la balsa de lodos Decantador de salida del bidn B Decantador de salida del bidn C
C

Bidones de tratamiento
Arroyo
D
Bidn de tratamiento Tubera Direccin de flujo Lodo minero Material no minero y escombros mineros

Decantador de entrada Toma de agua

Ejemplo: Bidones A+B

Tubos para medir prdida de carga Bidn A Agua de entrada bidn A+B (desde el pozo de la mina)

Decantador de salida bidn B

Agua de salida bidn A

Bidn B

Mtodos
Muestreo de agua:
pH temperatura conductividad elctrica potencial redox alcalinidad filtrada (si pH > 5.6) cationes mayoritarios y azufre (ICP-AES) especiacin Fe(II/III)

Muestreo de slidos:
anlisis qumico de la fraccin soluble en HCl 1M difraccin de rayos X (DRX) microscopa electrnico de barrido (SEM-EDS)

Bidn A: Caractersticas
Trata agua del pozo de la mina Slo contiene MgO (15%) y cuarzo (85%)
Grava de cuarzo

MgO (15%) + grava de cuarzo (85%)

Grava de cuarzo

Caudal de diseo (tres = 6 horas): 220 ml/min. Tuvo problemas de atascamiento inicial.

Bidn A: Rendimiento hidrulico

10000 1000

400 300 200 100 0 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 01-ago-04

100 10 1 01-oct-03

K Caudal

Muestreo del relleno

Caudal (ml/min).

K (m/da).

Bidn A: Rendimiento qumico (I) pH y acidez

5 4 3 2.5 2.0 1.5
pH in pH out Acidez in Acidez out

2 1 0 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04

1.0 0.5 0.0

01-jun-04

01-ago-04

Acidez (g CaCO3/l)

pH

Bidn A: Rendimiento qumico (II) Eliminacin relativa de metales

40% 30% 20% 10% 0% 01-oct-03 -10% 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04
Al Fe Zn Cu Caudal

160 120 80 40 0 01-ago-04 -40

Eliminacin relativa (%).

Caudal (ml/min).

Bidn A: Rendimiento qumico (III) Eliminacin de acidez

120 40%

90

30%

g/(m2*da)
60

g/(t*da)

20%

%
30 10%

0 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04

0% 01-ago-04

Eliminacin relativa (%)

Eliminacin absoluta (g/(m2*da), g(t*/da)

Bidn A: Conclusiones
El rendimiento qumico del bidn A fue bajo. Slo se elimin Al, Fe y Cu con un caudal muy inferior al caudal de diseo. El material reactivo empleado (rechazos de calcinacin) parece poco apto para el tratamiento de aguas de mina.

Bidn B: Caractersticas
Tambin trata agua del pozo de la mina Contiene caliza y MgO
Salida: aireacin y decantador

Vaco (libre circulacin de agua) MgO (50%) + grava de cuarzo (50%) Grava de cuarzo con tomamuestras Grava de caliza Grava de caliza (50%) + cuarzo (50%)

Entrada

Grava de cuarzo

Caudal de diseo (tres: 16h en caliza, 6h en MgO): 50-55 ml/min.

Bidn B: Rendimiento hidrulico

1000

K (m/da).

100

140

10

70

Muestreo del relleno

1 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 0 01-ago-04

Caudal (ml/min) .

Entrada-Salida Entrada-Interm. Caudal

210

Bidn B: Rendimiento qumico (I) pH y acidez

7 6 5 pH in pH out Acidez in Acidez out 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 01-ago-04

4 3 2 01-oct-03

Acidez (g CaCO3/l).

pH

Bidn B: Rendimiento qumico (II) Eliminacin relativa de metales

100% 200 160 120 80 40 0 01-ago-04 -40 caudal

Eliminacin relativa (%) .

80% 60% 40% 20% 0% 01-oct-03 -20% Al

01-dic-03 Fe

31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 Zn Cu

Caudal (ml/min) .

Bidn B: Rendimiento qumico (III) Eliminacin de acidez

900
g/(m2*da)
g/(t*da)
%

60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% 01-ago-04

Eliminacin absoluta (g/(m2*da), g(t*/da)

750 600 450 300 150 0 01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

Eliminacin relativa (%) .

Bidn B: Efecto del decantador

Mejora la eliminacin de Fe y acidez total. Slo baja el pH entre 0.1 y 1 unidad. Precipitados: ricos en sulfato, Fe y Al.
80% Acidez salida Acidez decantador 60% Fe salida Fe decantador 40%

Eliminacin relativa (%).

20%

0% 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 01-ago-04

Bidn B: Muestreo de slidos SEM: MgO cubierto de precipitados

Sulfatos de Zn, Fe y Al:

100 m

10 m

Hidrxidos de Zn y Fe:

100 m

10 m

Bidn B: Conclusiones
El rendimiento qumico del bidn B fue mejor que el del bidn A. Sin embargo, se atasc despus de tan slo siete meses de operacin. Caliza es mucho mas eficaz que MgO. La grava de cuarzo ayuda a retrasar el atascamiento de la caliza. El decantador es demasiado pequeo. Probablemente hay que instalar varios pasos de tratamiento en serie.

Bidn C: Caractersticas
Trata agua de dentro del tnel Contiene estircol de cabra, caliza y MgO
Salida: aireacin y decantador

Vaco (libre circulacin de agua) MgO (50%) + grava de cuarzo (50%) Grava de cuarzo con tomamuestras Estircol (25%) + caliza (75%) Grava de cuarzo con tomamuestras Estircol (35%) + grava de cuarzo (65%) Grava de cuarzo

Entrada

Caudal de diseo (tres: 24h en estircol y caliza, 6h en MgO): 30 ml/min.

Bidn C: Rendimiento hidrulico

1000
Entrada-Salida Entrada-G. sup. Entrada-G. inf. Caudal

150

K (m/da).

100

100

10

50

1 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04

0 01-ago-04

Caudal (ml/min) .

Bidn C: Rendimiento qumico (I) Concentraciones de metales

10000 8000 6000 4000 2000 0 01-oct-03
Al in Al out Fe in Fe out Zn in Zn out

Concentracin (ppm).

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Bidn C: Rendimiento qumico (II) pH y acidez

6 5 4 30 25 20 15
pH in pH out Acidez in Acidez out

pH

3 2 1 0 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04

10 5 0 01-ago-04

Acidez (g CaCO3/l)

Bidn C: Rendimiento qumico (III) Eliminacin relativa de metales

100% 150 120 90 60 30 0 01-ago-04 -30

Eliminacin relativa (%) .

80% 60% 40% 20% 0% 01-oct-03 -20% Al Fe Zn Cu Caudal

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

Caudal (ml/min) .

Bidn C: Rendimiento qumico (IV) Eliminacin de acidez

800
g/(m2*da)
g/(t*da)
%

20%

600

15%

400

10%

200

5%

0 01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

0% 01-ago-04

Eliminacin relativa (%)

Eliminacin absoluta (g/(m2*da), g(t*/da)

Bidn C: Efecto del decantador

Debido al caudal bajo, la evaporacin es alta. Aumenta la concentracin de Fe en vez de disminuir. Se acumulan precipitados ricos en sulfato y Fe.

Bidn C: Conclusiones
En vez de agua de mina, el bidn trat lixiviados de las balsas de lodo. La materia orgnica no actu como esperado, probablemente debido a la altsima carga de contaminantes. A caudales bajos, se eliminaron tasas altas de Al y Cu.

Bidn D: Caractersticas
Aade alcalinidad al agua del arroyo Parecido al bidn B (caliza y MgO)
Vaco (libre circulacin de agua) MgO (50%) + grava de cuarzo (50%) Grava de cuarzo con tomamuestras Caliza (50%) + grava de cuarzo (50%) Grava de cuarzo

Caudal de diseo: 35 ml/min resp. a caliza, 95 ml/min resp. a MgO.

Bidn D: Rendimiento hidrulico

10000 1000 Entrada-Salida Entrada-Interm. Caudal 600 450 300 150 0 01-ago-04

100 10 1 01-oct-03

Muestreo del relleno

01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04

Caudal (ml/min) .

K (m/da).

Bidn D: Rendimiento qumico (I) pH, acidez y alcalinidad

Acidez, alcalinidad (ppm CaCO3).
12 10 120 100 80 60 40 20 0 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 01-ago-04

pH

8 6 4 pH in pH out 2 Acidez in Acidez out 0 Alcalinidad in Alcalinidad out 01-dic-03 01-oct-03

Bidn D: Rendimiento qumico (II) alcalinidad generada y caudal

150 600 g/(m2*da) g/(t*da) caudal 500 400 300 50 200 100 0 01-oct-03 0 01-ago-04

Generacin de alcalinidad neta .. (g/(m2*da), g/(t*da))

100

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

Caudal (ml/min)

Bidn D: Conclusiones
La alcalinidad producida por el bidn B es muy baja. Aparentemente no se disuelve MgO. La idea de aadir alcalinidad al agua del arroyo no funciona, ya que
la alcalinidad producida es muy inferior a la acidez del agua de mina. en verano no fluye agua en el arroyo.

Bidones A-D: Disolucin de calcita

Aumento de Ca entre entrada y salida
Ca aumenta hasta en 336 ppm, lo que corresponde a hasta 840 ppm de CaCO3
400 350

Aumento (ppm)

300 250 200 150 100 50 0 01-oct-03 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 01-ago-04

Bidn A Bidn B Bidn C Bidn D

Fecha

Bidones A-D: Disolucin de MgO

Aumento de Mg entre entrada y salida
Mg aumenta hasta en 95 ppm, lo que corresponde a hasta 380 ppm de CaCO3 Modelacin: precipita MgCO3
Bidn A
100 80

Bidn B

Bidn C

Bidn D

Aumento (ppm)

60 40 20 0 01-oct-03 -20 01-dic-03 31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04 01-ago-04

Fecha

Comparacin con otros sistemas pasivos (Ziemciewicz et al. 2003)

Se evaluaron:
anaerobic wetlands (AnW, humedales anaerbicos) vertical flow wetlands (VFW , humedales de flujo vertical) anoxic limestone drains (ALD , drenes anxicos de caliza) open limestone channels (OLC, canales de caliza) limestone leachbeds (LSB, lechos de caliza)

Se calcul la eliminacin de acidez en g/(t*da), g/(m2*da) y en ppm (equivalentes de CaCO3).

Comparacin (I): Acidez del agua de entrada

Acidez neta de entrada (ppm CaCO3).
100000 10000 1000 100 10 1 AnW VFW ALD OLC LSB Bidn Bidn Bidn Bidn A B C D

Comparacin (II): Eliminacin de acidez por superficie

Eliminacin de acidez (g/(m*da)).
1000 800 600 400 200 0 AnW VFW Bidn A Bidn B Bidn C Bidn D
2

Comparacin (III): Eliminacin de acidez por masa de relleno

Eliminacin de acidez (g/(t*da)) .
500 400 300 200 100 0 ALD OLC LSB Bidn A Bidn B Bidn C Bidn D

Comparacin (IV): Eliminacin de acidez en ppm

Eliminacin de acidez (ppm CaCO). 3
2000 1500 1000 500 0 AnW VFW ALD OLC LSB Bidn Bidn Bidn Bidn A B C D

Comparacin (IV): Conclusiones

La acidez tratada por los bidones A, B y C es mayor que la gran mayora de los datos publicados. Se lograron eliminaciones de acidez notables en trminos de g/(t*da), g/(m2*da) y ppm.

Conclusiones generales (I)

Caliza se mostr mas eficaz que MgO. Al y Cu se eliminan fcilmente, pero Al puede atascar las balsas. Para eliminar mas Fe, hay que instalar cascadas de aireacin y decantadores grandes y probablemente otra(s) balsa(s) de tratamiento. Para eliminar Zn, quizs se puede instalar un tratamiento final con MgO. Los bidones B y C logran eliminaciones buenas de acidez comparados con Ziemciewicz et al. (2003).

Conclusiones generales (II)

Hay que disear los sistemas respectando tanto los tiempos de residencia como la carga mxima de acidez. Cuando se usa materia orgnica, hay que admitir un tiempo de aclimatacin para las bacterias. Sera mejor usar sistemas piloto de mayor volumen para poder trabajar con caudales mayores.

Acciones a seguir
Modelacin qumica cintica de los bidones. Desarrollar tcnicas para evitar pasivacin y atascamiento de los sistemas. MgO: estudiar el comportamiento respecto a distintos contaminantes y varios tres. Instalar un tratamiento piloto con caliza (y materia orgnica?) en varios pasos de balsa-aireacin-decantacin. Probar tambin sistemas de tratamiento semipasivo, por ejemplo la dosificacin de reactivos alcalinos.

Financiacin
Proyecto DRAMA
(MCyT REN 2003-09590-C04)

Proyecto ATRAPAME
(MCyT REN 2002-04055-C02)

Convenio IGME-CSIC-UPC:
Tratamientos pasivos de aguas cidas de mina en la cuenca del Odiel

Junta de Andaluca, Consejera de Industria:

Investigacin del tratamiento de las aguas cidas de las minas de la Faja Pirtica

Referencias
Ziemkiewicz, P.F., Skousen, J.G. and Simmons, J. (2003): Long-term Performance of Passive Acid Mine Drainage Treatment Systems. Mine Water and the Environment, 22(3): 118129.

Gracias