Captulo 1

INTRODUCCIN
Tal como lo destaca Hoar (1), la CORROSIN, como tema de estudio, presenta varios aspectos que lo hacen poco atractivo. Dicho autor seala, por ejemplo, los siguientes: (i) CORROSIN es una palabra negativa. En las enciclopedias aparece definida como: "... el efecto de reacciones qumicas indeseables sobre estructuras y propiedades de metales y aleaciones..." (ii) El deterioro debido a la corrosin se ha llegado a tomar como un hecho aceptable e inevitable cuando se usan metales. (iii) Pese a la importancia tecnolgica y econmica de la corrosin, la naturaleza netamente interdisciplinaria del problema ha sido el mayor obstculo para su progreso. En los ltimos aos este enfoque ha cambiado significativamente. Algunos autores han tratado de modificar el primer aspecto hablando por ejemplo de la ANTICORROSIN. Sin embargo ste es un aspecto trivial, al que no prestaremos mayor atencin. El segundo aspecto, la corrosin como hecho aceptable, est desapareciendo rpidamente. Tal como indicaremos en la seccin 1.2 el costo de la corrosin es exorbitante, y ha llevado a que numerosos pases se vieran obligados a legislar a fin de aminorar su impacto en la economa. Por otro lado, los metales son recursos no renovables, y el suministro de algunos de ellos se est volviendo crtico. Adems la corrosin suele ser causa de contaminacin del medio ambiente, y por ello comienza a despertar inters en los sectores relacionados con la proteccin ambiental. Existen casos en los que la corrosin es inaceptable, por ejemplo en los casos de implantes quirrgicos, en los que puede estar en juego la vida o la salud del paciente. En el ambiente altamente competitivo en el que vivimos actualmente, muchos industriales se han enfrentado a la desagradable sorpresa de que sus productos son desechados por una corrosin prematura debida a una inadecuada seleccin de materiales, una pobre tcnica de proteccin anticorrosiva o una deficiente tcnica de embalaje. Finalmente, son numerosos los casos, a nivel internacional, en los que directores de empresas, constructores o arquitectos fueron condenados a pagar elevadas multas y an encarcelados, porque una inadecuada seleccin de materiales provoc accidentes fatales debidos a fallas por corrosin. El tercer aspecto es quiz el que menos nos alarma, pero debe ser tenido muy en cuenta si se pretenden progresos significativos en esta disciplina. La ciencia y la tecnologa modernas nos ensean que en la actualidad los temas de mayor atractivo, y los que presentan un real desafo intelectual, son los interdisciplinarios. El problema, por ejemplo,

INTRODUCCION

de la doble hlice del DNA no hubiera podido ser resuelto sin una estrecha colaboracin entre un joven fsico y un joven bilogo (Francis Crick y James D. Watson, Premios Nobel 1962). 1.1. DEFINICIN DEL PROBLEMA El estudio de la corrosin consiste en la investigacin del deterioro de los materiales por el medio en el que son usados. Sin recurrir a medios muy agresivos, sino considerando solamente la atmsfera, se encuentra que la mayora de los metales en contacto con el medio ambiente forman un sistema termodinmicamente inestable. Con la nica excepcin de unos pocos metales, llamados nobles (oro, platino, etc.), todos los dems metales en contacto con el aire reaccionan y, si se les da suficiente tiempo, se transforman en xidos u otros compuestos. En algunos casos (aluminio, cromo, magnesio, etc.), tal pasaje a xido va acompaado por una disminucin muy grande de energa libre. De tal modo, la termodinmica nos dice que LOS METALES NO PUEDEN SER USADOS EN UNA ATMSFERA COMO LA TERRESTRE. Afortunadamente del estudio de la fisicoqumica sabemos que la termodinmica nos dice si una reaccin puede ocurrir, pero no nos dice con qu velocidad va a ocurrir. Precisamente debido a que algunas velocidades de reaccin son muy lentas es que podemos usar metales en la vida diaria. En el estudio de la corrosin, la termodinmica tambin puede llevarnos a conclusiones equivocadas. Desde el punto de vista termodinmico, en un medio acuoso, el cobre sera ms resistente que el aluminio y el cinc ms resistente que el magnesio, sin embargo los dos primeros en cido ntrico, y los otros dos en soluciones alcalinas muestran el comportamiento inverso. La termodinmica sirve como orientacin, pero el estudio cintico de las reacciones es el aspecto ms significativo en corrosin. Desde el punto de vista cintico podemos decir TODOS LOS METALES PUEDEN SER USADOS SIEMPRE QUE SU VELOCIDAD DE DEGRADACIN SEA ACEPTABLEMENTE BAJA. De este modo en corrosin se estudia la velocidad con que se deterioran los metales y las formas en que dicha velocidad de deterioro puede ser controlada.

1.2 IMPACTO ECONMICO DE LA CORROSIN En los ltimos aos se ha tomado conciencia del elevado costo que involucra el problema de la corrosin. El nmero de estudios realizados es grande, y slo haremos referencia a aquellos que nos parecen ms significativos. En la ex-URSS en 1969 se realiz una evaluacin de las prdidas debidas a la corrosin. Si bien no hay mayores indicaciones sobre el mtodo utilizado en esta evaluacin, se lleg a la conclusin de que se perda anualmente aproximadamente el 2% del PBN (en ingls Gross National Product). Entre 1968 y 1969 un estudio realizado en la ex-Repblica Federal Alemana concluy que las prdidas anuales por corrosin, en dicho pas, eran del orden del 3% del PBN. En este estudio aparece una primer indicacin muy importante desde el punto de

1.2

INTRODUCCION

vista econmico. Los autores de este estudio concluyeron que un 25% de estas prdidas poda ser evitado. En 1971 se realiza en Inglaterra el ya clsico estudio del "Hoar Committee"(1). Por encargo del Ministerio de Tecnologa del Reino Unido, se forma un comit de 25 especialistas. Este comit fue autorizado por el gobierno a realizar inspecciones y a solicitar informacin confidencial en industrias y organismos estatales. Se contactaron 800 industrias en todo el pas, recurriendo adems a organismos estatales, compaas de proteccin contra la corrosin y consultores en corrosin. Tuvieron acceso a informacin confidencial, tal como puestas fuera de servicio de plantas y equipos, rechazo de alimentos enlatados, fallas de estructuras, etc. Para hacer el clculo final hicieron un promedio ponderado de prdidas por cada equipo, y determinaron el nmero de equipos en el pas. La tabla 1.I muestra, en millones de libras esterlinas ( M), las prdidas anuales en cada rama de las actividades econmicas, y la tabla II el ahorro que se poda realizar en cada una de dichas actividades. Este estudio demostr que en Inglaterra se perdan anualmente del orden del 3,5% del PBN, y, lo que es ms importante, un 25% de esas prdidas podan ser evitadas. TABLA 1.I - Costo de la corrosin y proteccin en Inglaterra (1) INDUSTRIA U ORGANISMO Construccin y vivienda Alimenticia Ingeniera en general Agencias y organismos estatales Martima Metalrgica, refinado y semielaborados Petrolera y qumica Energtica Transporte Agua potable TOTAL COSTO EST. M 250 40 110 55 280 15 180 60 350 25 1365

El informe del Hoar Committee menciona ms de una decena de factores que permitiran reducir el costo nacional de la corrosin, siendo el primero de ellos, y el que se destaca por encima de todos los dems el siguiente: una mejor diseminacin de la informacin existente sobre problemas de corrosin y sobre los mtodos de control de los mismos. Como resultado de este estudio se crearon centros nacionales de corrosin para asistir a la industria. En 1978 se publica en Estados Unidos de Norte Amrica (2) un extenso estudio de los costos de la corrosin en dicho pas. Este estudio fue encomendado por el Congreso de EEUU al National Bureau of Standards. Se realiz un extenso estudio del problema, con la colaboracin del Battelle Columbus Laboratories. Una de las conclusiones del estudio fue que durante 1975 el costo de la corrosin en EEUU fue de 70.000 millones de dlares (4,2% PBN). Se determin tambin que un 15% de este costo, 10.000 millones de dlares, es evitable. Tambin se indic que el costo de corrosin del gobierno federal era de U$S 8.000 millones, un 2% del presupuesto federal. Los costos de corrosin en las empresas 1.3

INTRODUCCION

generadoras de energa elctrica eran de U$S 4.000 millones. Otra de las conclusiones alcanzadas era que el 17% de los minerales metlicos requeridos en los EEUU son debidos a las prdidas por corrosin. Este estudio tuvo influencia en la legislacin norteamericana. A ttulo de ejemplo puede mencionarse que se estableci por ley que ningn automvil deba mostrar manchas de corrosin antes de los 5 aos de su fabricacin. Para lograr esta meta debieron trabajar en conjunto las industrias productoras acero, las industrias de la pintura y las industrias automotrices. TABLA 1.II - Ahorros potenciales (1) INDUSTRIA U ORGANISMO Construccin y vivienda Alimenticia Ingeniera en general Agencias y organismos estatales Martima AHORRO POSIBLE M 50 4 35 20 55 CAMBIOS NECESARIOS PARA OBTENER EL AHORRO ESTIMADO Ms atencin en la seleccin, especificacin y control de la aplicacin de las protecciones Ms cuidado en la seleccin de los equipos y en los mtodos de proteccin Mayor conciencia de los riesgos de corrosin en la etapa de diseo y durante la manufactura Principalmente en el rea de la defensa, mejores diseos y procedimientos Mejora en los diseos, concientizacin del personal y cuidado en la aplicacin de protecciones Mayor conciencia en la proteccin contra la corrosin en la planta y en los productos Mejora en la eficiencia de la seleccin de materiales y tcnicas de proteccin Mayor uso de proteccin catdica y mayor cuidado en la etapa de diseo sobre las condiciones de operacin Cambio del material de los caos de escape y mayor cuidado en la etapa de diseo Mayor conciencia sobre los problemas de corrosin y las tcnicas de proteccin

Metalrgica, refinado y semi-elaborados Petrolera y qumica Energtica

2 15 25

Transporte Agua potable TOTAL

100 4 310

Un estudio ms reciente es el realizado en Australia en 1983 (3). Los resultados alcanzados son similares a los estudios anteriores. Se menciona en este estudio que se podran evitar, en Australia, prdidas anuales del orden de $ 2.000 millones (1,5% PBN). Finalmente, el 30 de setiembre de 2001, se public un informe confeccionado por encargo del Congreso de los EEUU (4). En este trabajo se realiz un estudio detallado de diversas reas de trabajo, tales como: Infraestructura; Produccin; Transporte; Servicios; Gobierno. Segn el informe, en EEUU se pierden anualmente U$S 276.000.000.000. Este estudio es mucho ms detallado que el publicado en 1978, concluyendo que las prdidas actuales representan el 3,1% del PBN, y que un 22% de dichas prdidas se podran evitar aplicando los conocimientos actuales de corrosin.

1.4

INTRODUCCION

Un resumen de los estudios ms importantes hasta la fecha puede verse el la tabla siguiente: COSTO TOTAL ANUAL DE LA PORCENTAJE CORROSION DEL PBN US$ 5.500 millones 2,1 US$ 320 millones -US$ 54 millones -US$ 6.000 millones 3,0 1.365 millones 3,5 US$ 9.200 millones 1,8 US$ 70.000 millones 4,2 US$ 2.000 millones 1,5 US$ 1.000 millones 5,2 US$ 276.000 millones 3,1

AO 1949 1960 1965 1967 1970 1974 1975 1982 1987 2001

PAIS EEUU India Finlandia Alemania Fed. Inglaterra Japn EEUU Australia Kuwait EEUU

Las conclusiones de todos estos estudios son las siguientes: I.- Las prdidas ocasionadas por la corrosin son sumamente elevadas, y en muchos pases son motivo de seria preocupacin a nivel gubernamental. II.- Una parte muy importante de estas prdidas podra ser evitada aplicando los conocimientos actuales de corrosin. 1.3 LA CORROSIN ARTE O CIENCIA? Actualmente la corrosin est dejando de ser esa extraa tcnica segn la cual se exponen piezas de metal a la accin de diferentes medios durante aos, y se espera hasta ver que ocurre. En la actualidad, la tecnologa moderna obliga a descartar tales mtodos. No es posible ya exponer los metales y aleaciones nuevas, al medio corrosivo a usar, y esperar el resultado luego de una exposicin equivalente al tiempo de uso. Actualmente se utilizan reactores nucleares, con una vida til estimada en 30 aos, usando aleaciones cuyo desarrollo se hizo en menos de cinco aos. Lo mismo ocurre con los aviones supersnicos, buques modernos, y todas las dems ramas de la tecnologa de avanzada. El corrosionista se ve en la necesidad de tener que predecir el comportamiento a largo plazo de los materiales, basado en ensayos relativamente cortos. Para ello se requiere un buen conocimiento de los mecanismos involucrados en los procesos de corrosin, y el estudio de tales mecanismos nos muestra que la corrosin es un problema muy complejo, y tpicamente multidisciplinario. La mayora de los problemas de corrosin requiere la colaboracin de especialistas de diferentes disciplinas para su compresin y posible solucin. Son numerosos los problemas de corrosin donde, pese a invertir mucho esfuerzo, no se pudo llegar an a resultados favorables por falta de tal colaboracin. Es frecuente ver publicaciones de trabajos donde se encara el estudio de la corrosin desde un punto de vista, ignorando totalmente los conocimientos de otros campos aplicables al problema. As es como vemos publicaciones recientes sobre el comportamiento de pelculas andicas, trabajos hechos por Fsicos del Slido, que no hacen mencin alguna sobre el tipo de electrlito que usaron para preparar sus pelculas. Tambin vemos con frecuencia trabajos de Electroqumicos de buen nivel, sobre mecanismos de disolucin de metales, en los cuales no se menciona la historia metalrgica 1.5

INTRODUCCION

del material usado. De este modo el gran celo puesto en purificar soluciones y mantener la temperatura de las mismas dentro de las centsimas de grado, se ve desvirtuado al no saberse si el metal era monocristalino o policristalino, deformado o recocido, templado o enfriado lentamente, pulido o decapado, etc. Y del mismo modo que vemos qumicos que ignoran las variables metalrgicas del material, tambin vemos metalurgistas que estudian la corrosin solo desde el punto de vista del metal, como si el medio corrosivo no existiese. Ejemplos claros de lo perjudicial que resulta un enfoque unilateral de los problemas de corrosin los veremos al estudiar corrosin bajo tensin. Al estudiar corrosin en suelos, por ejemplo, es necesario un buen conocimiento sobre microbiologa cuando en el proceso se detecta la influencia de bacterias (caso del "Desulfovibrio desulfuricans" y otros en la corrosin del hierro en suelos). Al estudiar la corrosin de implantes en cuerpo humano no puede ignorarse la reaccin del cuerpo ante objetos extraos, que produce una modificacin en el medio corrosivo. Un proceso infeccioso, por ejemplo, produce un marcado descenso en el pH del medio que rodea al implante. De este modo puede resultar que un implante resistente a la corrosin en un medio normal, sufra una corrosin severa en el medio alterado. En resumen, para que los problemas de corrosin puedan ser estudiados con algn provecho necesitamos actualmente una estrecha colaboracin entre: Qumicos, Fsicos, Ingenieros, Metalurgistas, Mdicos, Electroqumicos, etc. Tal complementacin, que parece evidente, no es fcil de conseguir, sea porque los cientficos tienden a cerrarse en clanes segn sus especialidades, sea porque la diferencia de lenguajes usados en cada especialidad hace difcil la comunicacin. De todos modos la necesidad de esta intercomunicacin es cada da ms evidente. 1.4 CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS DE CORROSIN Los procesos de corrosin pueden ser clasificados para su estudio segn el medio en el que se desarrollan o segn su morfologa. Una posible clasificacin es la siguiente :
Segn el medio CORROSION Segn la forma Corrosin uniforme Corrosin en placas Corrosin por picado Corrosin Corrosin en rendijas localizada Corrosin intergranular Corrosin fisurante Corrosin qumica Corrosin electroqumica

1.6

INTRODUCCION

1.4.a Clasificacin segn el medio 1.4.a.i. Corrosin qumica: Estudiaremos bajo esta denominacin todos aquellos casos en los que el metal reacciona con un medio no-inico (por ejemplo: oxidacin en aire a alta temperatura, reaccin con una solucin de yodo en tetracloruro de carbono, etc.). 1.4.a.ii Corrosin electroqumica: Considerados desde el punto de vista de la participacin de iones metlicos, todos los procesos de corrosin seran electroqumicos. Sin embargo es usual designar como corrosin electroqumica aquella que se produce con un transporte simultneo de electricidad a travs de un electrlito. A este importante grupo pertenecen: la corrosin en soluciones salinas y agua de mar, la corrosin atmosfrica, la corrosin en suelos, etc.

1.4.b. Clasificacin segn la forma La clasificacin segn el medio es til cuando se estudian los mecanismos de ataque, sin embargo, cuando se quieren evaluar los daos producidos por la corrosin, resulta muy conveniente la clasificacin segn la forma: 1.4.b.i Corrosin uniforme: Es la forma ms benigna en la que se puede presentar la corrosin. El ataque se extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica y la penetracin media es igual en todos los puntos. Un ataque de este tipo permite calcular fcilmente la vida til de los materiales corrodos. 1.4.b.ii. Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. En este caso el ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como ataque general. 1.4.b.iii Corrosin por picado: Este tipo de ataque, as como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se puede presentar la corrosin. En estos casos de ataque localizado la cantidad de material corrodo no guarda relacin con la magnitud de los inconvenientes que puede causar. Durante el picado el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas pasivas, propagndose hacia el interior del metal. En la prctica puede presentarse como perforacin de caeras o tanques. 1.4.b.iv. Corrosin en rendijas: Es una variacin de la corrosin por picado, y se presenta en zonas donde la renovacin del medio corrosivo se encuentra restringida. 1.4.b.v. Corrosin intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los lmites de grano. Este ataque se extiende hasta inutilizar el material afectado.

1.7

INTRODUCCION

1.4.b.vi. Corrosin fisurante: Conocida ms comnmente como corrosin bajo tensin. Puede presentarse cuando un metal est sometido simultneamente a la accin de un medio corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden ser transgranulares o intergranulares y que se van propagando hacia el interior del metal, hasta que las tensiones se relajan o el metal se fractura. Se conocen ejemplos de velocidades de propagacin de fisuras desde menos de 10-11 m/s hasta ms de 10-2 m/s.

Corrosin uniforme

Corrosin por placas

Corrosin por picado

Corrosin en rendijas Metal

Corrosin intergranular Producto de corrosin Corrosin fisurante

Figura 1.1. Representacin esquemtica de las diferentes formas de corrosin. En todos los casos el metal es visto en corte.

REFERENCIAS 1. REPORT OF THE COMMITTEE ON CORROSION AND PROTECTION (A survey of corrosion and protection in the United Kingdom), ( Chairman: Dr. T. P. Hoar), Department of Trade and Industry, Her Majesty's Stationery Office, London 1971. 2. ECONOMIC EFFECTS OF METALLIC CORROSION IN THE UNITED STATES (A Report to the Congress by the National Bureau of Standards), NBS Special Publication 511-1. U.S. Goverment Printing Office, Superintendent of Documents, Washington, DC 20402, May 1978. 3. B. W. Cherry y B. S. Skerry, CORROSION IN AUSTRALIA (The Report of the Australian National Centre for Corrosion Prevention and Control Feasibility Study), Department of Materials Engineering, Monash University,Victoria, Australia 1983.

1.8

INTRODUCCION

4. CORROSION COST AND PREVENTIVE STRATEGIES IN THE UNITED STATES, G. H. Koch, M. P. Brongers, N. G. Thompson, Y. P. Virmani and J. H. Payer, Report No. FHWA-RD-01-156, disponible en: http://www.corrosioncost.com (consultado el 10/08/2002).

1.9