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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
TEMA 1.
EL ALCANCE Y CONCEPTOS BSICOS
DE LA CINTICA QUMICA APLICADA
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
Las reacciones qumicas se producen incesantemente en la naturaleza
y son la base de numerosos procesos qumicos industriales
El reactor es la piedra angular de la mayora de los procesos qumicos
a escala industrial
Si bien los costes de separacin determinan en gran medida el coste
global del proceso, stos dependen a menudo del reactor empleado
IMPORTANCIA DE LAS TRANSFORMACIONES
(REACCIONES) QUMICAS
REACTOR
QUMICO
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R
REACTIVOS REACTIVOS PRODUCTOS PRODUCTOS
SUBPRODUCTOS SUBPRODUCTOS
NO DESEADOS NO DESEADOS
IMPUREZAS IMPUREZAS
REACTOR
QUMICO
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R
REACTIVOS REACTIVOS PRODUCTOS PRODUCTOS
SUBPRODUCTOS SUBPRODUCTOS
NO DESEADOS NO DESEADOS
IMPUREZAS IMPUREZAS
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
PAPEL DE LA CINTICA QUMICA
EN EL DISEO DE REACTORES
La cintica qumica aplicada tiene como objetivo predecir y entender el
comportamiento de las reacciones qumicas, y proporciona la
metodologa para su descripcin matemtica (ecuacin cintica)
La cintica qumica, junto a otras disciplinas, es la base para disear el
reactor qumico en la que se llevar a cabo
Transferencia
de calor
Transferencia
de materia
Mecnica
de fluidos
CINTICA
QIMICA
Termodinmica
REACTIVOS REACTIVOS
REACTOR
QUMICO
PRODUCTOS PRODUCTOS
Transferencia
de calor
Transferencia
de materia
Mecnica
de fluidos
Transferencia
de calor
Transferencia
de materia
Mecnica
de fluidos
CINTICA
QIMICA
Termodinmica
CINTICA
QIMICA
Termodinmica
REACTIVOS REACTIVOS
REACTOR
QUMICO
PRODUCTOS PRODUCTOS REACTIVOS REACTIVOS REACTIVOS REACTIVOS
REACTOR
QUMICO
PRODUCTOS PRODUCTOS PRODUCTOS PRODUCTOS
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CINTICA QUMICA APLICADA vs
INGENIERA DE LA REACCIN QUMICA
Factores que afectan a la velocidad:
Cinticos (estequiometra, temperatura, concentracin)
Termodinmica (reversibilidad, equilibrio qumico)
Ambientales: presencia de catalizador, agitacin y mezcla, etc.
Anlisis de factores para obtener una expresin de la velocidad de
reaccin (ecuacin cintica) utilizable en el diseo de reactores
CINTICA QUMICA APLICADA
Necesidades en el diseo de reactores:
Velocidad de reaccin
Fenmenos de transporte (materia y calor), mecnica de fluidos,
termodinmica
Parmetros econmicos (material de construccin y accesorios)
Reactor qumico: equipo para transformar especies qumicas (con el fin
de obtener productos valiosos o eliminar sustancias indeseables)
Diseo/Clculo de un reactor qumico
INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CINTICA QUMICA
Estudio de la velocidad a la que ocurren las reacciones qumicas,
considerando todos los factores que influyen sobre ella y en qu grado
Con qu rapidez/velocidad desaparecen los reactivos y aparecen
los productos?
Cmo responde la reaccin a cambios en las condiciones
ambientales?
Cules son los factores que afectan a la velocidad de reaccin?
Cmo se pueden expresar matemticamente la velocidad y la
evolucin de las especies qumicas que participan a lo largo del
transcurso de la reaccin?
Cul es el mecanismo de la reaccin?
Intenta responder a las siguientes preguntas:
LA CINTICA QUMICA
NO RESPONDE A:
Cl es la relacin entre las cantidades de reactivos y
productos en la reaccin? ESTEQUIOMETRA
Hasta dnde procede la reaccin? TERMODINMICA
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU


aA + bB + rR + sS +
DEFINICIN
Una reaccin qumica es un proceso en el que unas especies qumicas
denominadas reactivos pierden su identidad para convertirse en otras
especies qumicas que se denominan productos de la reaccin
LA REACCIN QUMICA
Una especie qumica pierde su identidad qumica por tres maneras:
Descomposicin
Combinacin
Isomerizacin
DESCOMPOSICIN
COMBINACIN
6 5 3 2 6 6 3 6
C H (CH(CH ) ) C H + C H


C C
CH
3
CH
3
H H
C C
H CH
3
CH
3
H
C C
CH
3
CH
3
H H
C C
H CH
3
CH
3
H
a, b, r, s: coeficientes estequiomtricos
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LA REACCIN QUMICA
CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS
En funcin del nmero de fases que intervienen:
Homogneas: son aquellas que ocurren en una sola fase,
normalmente entre gases o lquidos miscibles entre s
Heterogneas: son aquellas que ocurren en un medio con ms de una
fase y normalmente en los alrededores de la interfase
que separa las mismas
Bifsicas: gas-lquido lquido-lquido (inmiscibles)
gas-slido lquido-slido
slido-slido
Multifsicas: gas-lquido-slido slido-slido-slido
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LA REACCIN QUMICA
CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS
Sntesis del amoniaco
Oxidacin del amoniaco para
dar cido ntrico
Cracking del petrleo
Oxidacin de SO
2
a SO
3
Combustin del carbn
Tostacin de minerales
Ataque de slidos por cidos
Absorcin gas-lquido con
reaccin
Reduccin de minerales de
hierro a hierro y acero
Heterogneas
Reacciones en sistemas
coloidales
Reacciones con enzimas
microbiolgicas
Reacciones rpidas
(combustin de una llama)
La mayor parte de las
reacciones en fase lquida
La mayor parte de la
reacciones en fase gaseosa
Homogneas
Catalizadas No catalizadas
Sustancia que altera la velocidad de una reaccin qumica,
acelerndola (o retrasndola), pudiendo recuperarse sin cambios
esenciales en su forma o composicin al final de la reaccin
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA REACCIN QUMICA
CLASIFICACIN DE LAS REACCIONES QUMICAS
En funcin del sentido en el que ocurre:
Irreversibles: es la que ocurre en una sla direccin hasta que se
agota el reactivo limitante
Reversibles: es la que puede ocurrir en ambas direcciones,
dependiendo de las concentraciones de reactivos y
productos con relacin a las concentraciones permitidas
por el equilibrio qumico
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VELOCIDAD DE REACCIN
A
A
dN 1
-r = -
V dt
B
B
dN 1
-r = -
V dt
R
R
dN 1
r =
V dt
S
S
dN 1
r =
V dt
DEFINICIN
Nmero de moles (N) de reactivo que desaparecen (o moles de producto
que aparecen) por unidad de tiempo (t) y unidad de volumen (V)
0
20 40
A B


0 10 20 30 40 50 60
Tiempo, min
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
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1,00
0,74
0,54
0,40
0,30
0,22
0,16
0,26
0,46
0,60
0,70
0,78
0,84
A
B
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo, min
0
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0,2
0,3
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0 10 20 30 40 50 60
Tiempo, min
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN
Sistemas de reaccin homogneos
Fase gas: V es el volumen del reactor (paredes rgidas)
Fase lquida: V es el volumen de la mezcla de reaccin
Si V permanece constante a lo
largo del tiempo
N/V=Concentracin
A
A
dC
-r = -
dt
B
B
dC
-r = -
dt
moles
(unidad de volumen) (unidad de tiempo)
3
moles
m s
Unidades para la velocidad de reaccin
SISTEMA
INTERNACIONAL
DEFINICIN
S A B R
r -r -r r
= = = = R
a b r s
Velocidad de reaccin (R) independiente del compuesto de referencia
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN
S A B R
dC dC dC dC 1 1 1 1
- = - = =
a dt b dt r dt s dt
Relaciones entre las velocidades de reaccin de las diferentes especies
Sistemas de reaccin heterogneos
La velocidad de reaccin se refiere a otras variables V
(rea de interfase S o masa de catalizador W)


aA + bB + rR + sS +
V=cte
Concentracin= N/V
-2 -1
A
A
dN 1
-r = - (mol m s )
S dt
Para una reaccin
heterognea gas-
lquido
-1 -1
A
A
dN 1
-r = - (mol g s )
W dt
Para una reaccin
heterognea cataltica
gas-slido
T
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de reaccin se determina generalmente midiendo la
evolucin de la concentracin de uno de los reactivos que participan
en la reaccin (reactivo de referencia o limitante) con el tiempo
La velocidad de reaccin, independientemente de que se mida en con
respecto a un reactivo o a un producto) siempre es una cantidad
positiva
EJEMPLO (I)

4 9 2 4 9
C H Cl(aq) + H O(l) C H OH(aq) + HCl(aq)
0,0165 900
0,0202 800
0,0247 700
0,0301 600
0,0368 500
0,0449 400
0,0549 300
0,0670 200
0,0741 150
0,0819 100
0,0905 50
0,1000 0
C, mol l
-1
t, s
En esta reaccin la concentracin de cloruro de
butilo, C
4
H
9
Cl, es medida a diferentes tiempos
Determinar la velocidad de reaccin de
desaparicin de este compuesto a 550 s
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN
SIGNIFICADO FSICO DE LA
DEFINICIN DE LA VELOCIDAD
Es el valor (positivo) de la pendiente de
la recta tangente a la curva
concentracin vs tiempo
La velocidad de reaccin es diferente
para cada tiempo (que corresponde a
una determinada concentracin)
Es mxima a t=0 y disminuye con el
tiempo. En el equilibrio la velocidad de
reaccin es nula
Las velocidades de aparicin y
desaparicin de reactivos y productos
estn relacionadas por los coeficientes
estequiomtricos
0 200 400 600 800 1000
Tiempo, s
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
0,09
0,1
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1
4 9
C H Cl
-5 -1 -1
dC
- = 6,55 10 mol l s
dt

550 s
0,35
mol l
-1

C
t
C
4
H
9
Cl
C
4
H
9
OH
0 200 400 600 800 1000
Tiempo, s
0
0,01
0,02
0,03
0,04
0,05
0,06
0,07
0,08
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C H Cl
-5 -1 -1
dC
- = 6,55 10 mol l s
dt

550 s
0,35
mol l
-1

C
t
C
4
H
9
Cl
C
4
H
9
OH
VELOCIDAD DE REACCIN
INSTANTNEA
(EN UN INSTANTE EN
PARTICULAR)
EJEMPLO (I)
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN
Expresar la velocidad de reaccin qumica en funcin de la
concentracin de cada una de las especies implicadas en la reaccin

3 2 2 2
4NH (g) + 3O (g) 2N (g) + 6H O(g)
3 2 2 2
NH O N H O
dC dC dC dC
1 1 1 1
R = - = - = =
4 dt 3 dt 2 dt 6 dt
-r
NH
3
-r
O
2
-r
N
2
-r
H
2
O
A un tiempo determinado la velocidad de reaccin de la oxidacin de
etileno es 0,23 mol l
-1
s
-1
. Cules son las velocidades de los otros
componentes de la reaccin?

2 4 2 2 2
C H (g) + 3O (g) 2CO (g) + 2H O(g)
0,23
mol l
-1
s
-1
0,23x3
mol l
-1
s
-1
0,23x2
mol l
-1
s
-1
0,23x2
mol l
-1
s
-1
EJEMPLO (II)
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN
VELOCIDAD DE REACCIN EN FUNCIN DE LA CONVERSIN (X)
A0 A
A
A0
N -N
X =
N
B0 B
B
B0
N -N
X =
N
A A0 A
N = N (1-X )
B B0 B
N = N (1-X )
A0 A
A
N dX
-r =
V dt
A
A A0
dX
-r = C
dt
B0 B
B
N dX
-r =
V dt
B
B B0
dX
-r = C
dt
V=cte V=cte
N
T
=N
A
+N
B
+N
R
+N
S
+N
I
N
TO
Totales
N
I
=N
I0
N
IO
I (inertes)
N
S
=N
S0
+(s/a)N
AO
X
A
(s/a)N
AO
X
A
N
SO
S
N
R
=N
R0
+(r/a)N
AO
X
A
(r/a)N
AO
X
A
N
RO
R
N
B
=N
B0
(b/a)N
AO
X
A
(b/a)N
AO
X
A
N
BO
B
N
A
=N
A0
N
AO
X
A
N
AO
X
A
N
AO
A
Moles actuales
Moles
convertidos/formados
Moles iniciales Componente
N
T
=N
A
+N
B
+N
R
+N
S
+N
I
N
TO
Totales
N
I
=N
I0
N
IO
I (inertes)
N
S
=N
S0
+(s/a)N
AO
X
A
(s/a)N
AO
X
A
N
SO
S
N
R
=N
R0
+(r/a)N
AO
X
A
(r/a)N
AO
X
A
N
RO
R
N
B
=N
B0
(b/a)N
AO
X
A
(b/a)N
AO
X
A
N
BO
B
N
A
=N
A0
N
AO
X
A
N
AO
X
A
N
AO
A
Moles actuales
Moles
convertidos/formados
Moles iniciales Componente
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
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n
c
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p
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o
s

B

s
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c
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s

d
e

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n

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i
c
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c
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A
p
l
i
c
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d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
Cuando se produce una reaccin qumica, las concentraciones de cada
reactivo y producto va variando con el tiempo, hasta que se alcanza el
equilibrio qumico, en el cual las concentraciones de todas las especies
permanecen constantes
Cuando la concentracin en el
equilibrio de los reactivos se aproxima
a cero (es decir, cuando los reactivos
se agotan), se considera que la
reaccn es irreversible
Rigurosamente todas las reacciones
son reversibles porque en el equilibrio
la concentracin de los reactivos
nunca es estrictamente nula
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO


2A + B R + S
0 200 400 600 800
Tiempo, min
0
2
4
6
8
10
12
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
,

m
o
l

l
-
1
REGIN
CINTICA
REGIN
EQUILIBRIO
A
B
R - S
0 200 400 600 800
Tiempo, min
0
2
4
6
8
10
12
C
o
n
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t
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c
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n
,

m
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-
1
REGIN
CINTICA
REGIN
EQUILIBRIO
A
B
R - S
T
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1

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n
c
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CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO
REGIN
CINTICA
REGIN
EQUILIBRIO
Tiempo
C
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n
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n
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r
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c
i

n
REGIN
CINTICA
REGIN
EQUILIBRIO
REGIN
CINTICA
REGIN
EQUILIBRIO
Tiempo
C
o
n
c
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n
t
r
a
c
i

n
La Cintica indica cmo y a qu
velocidad ocurre la reaccin
(informa sobre su evolucin)
La Termodinmica a travs del estudio
del equilibrio qumico establece la
extensin mxima de la reaccin e indica
hasta dnde puede proceder (conversin
de equilibrio)


A R
La ecuacin cintica
nicamente es aplicable
en esta regin
En esta regin la
velocidad de desaparicin
de A y de formacin de R
son iguales
La concentracin de
reactivos y productos es
constante
El equilibrio se puede
alcanzar partiendo de
reactivos o de productos
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
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C
o
n
c
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s
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, la energa libre del sistema
(G) decrece continuamente
Cuando la energa libre es mnima, entonces la velocidad de reaccin
se hace cero (condiciones de equilibrio qumico)
En estas condiciones las concentraciones de cada uno de los
compuestos se denominan de equilibrio y estn relacionadas entre s
mediante la constante de equilibrio (K)
y
i
= fraccin molar de la especie i en el equilibrio
P = presin total del sistema, atm
P
i
= presin parcial de la especie i en el equilibrio, atm; P
i
=y
i
P=C
i
(RT)
n = variacin en el nmero de moles (r+s)-(a+b)
C
i
= concentracin de la especie i en el equilibrio, mol l
-1
T = temperatura absoluta del sistema, K
R = constante universal de los gases, atm mol l
-1
K
-1
r s r s r s
n n
R S R S R S
a b a b a b
A B A B A B
P P y y C C
K = = P = (RT)
P P y y C C
Para gases o disoluciones
ideales la constante de
equilibrio se define como


aA + bB rR + sS
T
e
m
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1

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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO
Por otra parte, para una reaccin qumica en el equilibrio, la variacin
de energa libre estndar (G
0
) puede relacionarse con la constante de
equilibrio mediante la siguiente expresin, donde G
0
y K dependen
exclusivamente de la temperatura

lnK = - G /RT
Por lo tanto, conocido G
0
a una determinada temperatura, se puede
calcular la constante de equilibrio de la reaccin a dicha temperatura
Para profundizar sobre el equilibrio qumico, la definicin estricta de la
constante de equilibrio y el clculo de G
0
, que tienen una base
estrictamente termodinmica, se recomienda consultar el libro:
Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica
J.M. Smith; H.C. Van Ness; M.M. Abbott
Editorial McGraw-Hill, 2008, 7 edicin, captulo 12.
T
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1

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c
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO
Para muchas reacciones se cumple que la dependencia de la constante
de equilibrio con la temperatura puede expresarse como
En esta relacin se asume que la variacin de entalpa estndar (H
0
)
de la reaccin (H
0
= rH
0
r
+ sH
0
s
aH
0
a
bH
0
b
), se mantiene
constante independientemente de la temperatura de reaccin
El valor de referencia de H
0
es aqul determinado a 25 C (298 K)

2
1 2 1
K H 1 1
ln = - ( - )
K R T T
Ecuacin de Vant Hoff

H < 0

H > 0
ln K vs. 1/T Lnea recta
Reaccin exotrmica
Si aumenta T, K disminuye
Reaccin endotrmica
Si aumenta T, K aumenta
1/T, K
-1
l
n
K
1/T, K
-1
l
n
K
REACCIN
EXOTRMICA
REACCIN
ENDOTRMICA
T
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1

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Temperatura
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
C
o
n
v
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r
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e

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q
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b
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Temperatura
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
C
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Temperatura
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
C
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Temperatura
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
C
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q
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l
i
b
r
i
o
Un aumento de K a P constante origina un desplazamiento de la
reaccin hacia la derecha y un aumento de la conversin de equilibrio

H < 0 Reaccin exotrmica Si aumenta T, K disminuye

H > 0 Reaccin endotrmica Si aumenta T, K aumenta

Un aumento de K a P constante origina un desplazamiento de la
reaccin hacia la izquierda y un descenso de la conversin de equilibrio
REACCIN
EXOTRMICA
REACCIN
ENDOTRMICA
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO
T
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1

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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO
Para la reaccin de craqueo: C
3
H
8
(g) C
2
H
4
(g) + CH
4
(g), calcular la
composicin en el equilibrio a 625 K, suponiendo que se parte de 1
mol de C
3
H
8
y se opera a 1 atm. Suponga que la mezcla en el
equilibrio se comporta idealmente y que el valor de la constante de
equilibrio a esta temperatura es 1,524
N
AO
(1+X
Aeq.
) N
TO
=1 Totales
X
Aeq.
/(1+X
Aeq.
) N
AO
X
Aeq
N
RO
=0 CH
4
X
Aeq.
/(1+X
Aeq.
) N
AO
X
Aeq
N
BO
=0 C
2
H
4
(1-X
Aeq.
)/(1+X
Aeq.
) N
AO
(1-X
Aeq.
) N
AO
=1 C
3
H
8
Fraccin molar y
i
Moles en el equilibrio Moles iniciales Componente
N
AO
(1+X
Aeq.
) N
TO
=1 Totales
X
Aeq.
/(1+X
Aeq.
) N
AO
X
Aeq
N
RO
=0 CH
4
X
Aeq.
/(1+X
Aeq.
) N
AO
X
Aeq
N
BO
=0 C
2
H
4
(1-X
Aeq.
)/(1+X
Aeq.
) N
AO
(1-X
Aeq.
) N
AO
=1 C
3
H
8
Fraccin molar y
i
Moles en el equilibrio Moles iniciales Componente
( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) )
| | | | | | | |
| | | |
| | | |
\ \ \ \
eq.
4 2
3 8
eq. eq.
2
A
CH H
C H
A A
eq.
X
y y
K = = = 1,524
y
1-X 1+X
Aeq.
X = 0,77
EJEMPLO (III)
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
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C
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n
c
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA
A B
n = (n + n +...)
La ecuacin cintica de una determinada reaccin se define con
respecto al reactivo limitante de la reaccin (A)
La ecuacin cintica (expresin cintica o ecuacin o ley de
velocidad) de la mayora de las reacciones puede escribirse segn la
expresin algebraica:
A A B
-r = k(T) f(C ,C ,...) ( ( ( ( ( ( ( (

i ii i
A B
n n
A A B
-r = kC C ...
( ( ( (

A B
n n
A B A B
f(C ,C ,...) = C C ...
k es la constante cintica
(depende de la T)
n
A
, n
B
rdenes parciales de reaccin con respecto a cada uno de
los reactivos
El orden de la reaccin u orden global (n) se define:
Las unidades de la constante cintica dependen del orden de reaccin
-(n-1) -1 3 (n-1)
k en mol s (m ) (S.I.)
T
e
m
a

1

E
l

A
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c
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n
c
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C
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n
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA
Es importante sealar que a y b no tienen por qu coincidir con los
coeficientes estequiomtricos a y b, sino que se determinan
experimentalmente
Los rdenes parciales indican la sensibilidad de la velocidad de
reaccin a cambios en la concentracin de cada reactivo
Un orden parcial de reaccin de cero significa que la velocidad de
reaccin no depende de la concentracin de este reactivo
La constante cintica tambin recibe el nombre de coeficiente cintico
o velocidad especfica de reaccin
El valor de k es independiente de la concentracin y el tiempo
El valor de k se refiere a una temperatura especfica y cambia si se
modifica la temperatura de la reaccin
El orden de reaccin es una cantidad emprica
(los valores oscilan entre -2 y 3)
El orden de reaccin puede ser fraccional ()
T
e
m
a

1

E
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c
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n
c
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA
Determinacin del orden global de reaccin y rdenes parciales para
los siguientes casos
2 2
H (g) + I (g) 2HI(g)
2 2 2 2
HI
H I H I
-r
-r = -r = = kC C
2
Orden parcial respecto a H
2
: 1
Orden parcial respecto a I
2
: 1
Orden global: 1+1 = 2
2 5 2 2
2N O (g) 4NO (g) + O (g)
2 5 2
2 2 5
N O NO
O N O
-r r
= = r = kC
2 4
Orden parcial respecto a N
2
O
5
: 1
Orden global: 1
3 2 4 3 2
1/2
CHCl Cl CCl HCl CHCl Cl
-r = -r = r = r = kC C
3 2 4
CHCl (g) + Cl (g) CCl (g) + HCl(g)
Orden parcial respecto a CHCl
3
: 1
Orden parcial respecto a Cl
2
: 1/2
Orden global: 1+1/2 = 3/2
EJEMPLO (IV)
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
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B

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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA
0
S A B R
A B A
dC dC dC dC 1
R = - = - = = = kC C = kC
dt dt dt 2 dt
Calcular: a) La velocidad de reaccin para C
A
=0,02 M
b) La velocidad de aparicin de S en estas condiciones
La ecuacin cintica de la siguiente reaccin es:
-1 -1 -4 -1 -1
A
-4 -1 -1
S
A
-4 -1 -1
S
A
R = kC = 0,009 h 0,02 mol l = 1,8 10 mol l h
dC 1
= kC = 1,8 10 mol l h
2 dt
dC
= 2kC = 3,6 10 mol l h
dt



a)
b)
A(l) + B(l) R(l) + 2S(l)
Ntese que el orden
parcial con respecto a
B es cero
EJEMPLO (V)
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
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p
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s

B

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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA

2 2 2
2NO(g) + H (g) N (g) + 2H O(g)
2 2 2
2 2
H N H O
2
NO
NO H
dC dC dC
dC 1 1 1
R = - = - = = = kC C
2 dt 2 dt dt 2 dt
Calcular: a) Si se dobla C
NO
, cul es el efecto sobre la velocidad?
b) Si C
H2
se reduce a la mitad, cul es el efecto sobre la
velocidad?
c) Determina las unidades de la constante cintica
La ecuacin cintica de la siguiente reaccin es:
a)
b)
( (( ( ) )) )
( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) )
2 2 2 2
2 2 2 2
2
2
NO H NO H
2 2
NO H NO H
2 -2 -1
R' = k 2C C = 4kC C = 4R
R'' = kC C 2 = kC C 2= R 2
Unidades de k = l mol s
c)
EJEMPLO (VI)
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
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C
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA
A B
n n
A A B
-r = kP P ...
A
A
A
kP
-r =
1+k'P
A A
-r = kP
A
k
-r =
k'
Para reacciones en fase gas, suelen utilizarse las presiones parciales
de las especies qumicas en vez de las concentraciones
En otras ocasiones las ecuaciones cinticas son ms complejas
(la dependencia de la temperatura no es separable)
Para altas concentraciones de A: orden aparente 0
OTRAS ESTRUCTURAS DE LA ECUACIN CINTICA
Para bajas concentraciones de A: orden aparente 1
rdenes de reaccin
aparentes
T
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1

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n
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
LA ECUACIN CINTICA
REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES
2A + B S
2
A A B
-r = kC C
2 2
H + Br 2HBr
2 2
2
1/2
1 H Br
HBr
2 HBr Br
k C C
-r =
k +C /C
Una reaccin elemental es aquella en la que el orden de reaccin
de cada especie es idntico a su coeficiente estequiomtrico en la
reaccin
Una reaccin no elemental (o compleja o compuesta) es aquella
en la que no existe una correlacin directa entre la estequiometra y
los rdenes de reaccin
Estas reacciones no elementales son consecuencia de una serie de
reacciones elementales que transcurren a travs de unos productos
intermedios inestables y presentes en pequeas concentraciones
T
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1

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a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
ETAPAS NECESARIAS PARA UNA REACCIN
REACTIVOS
COLISIONES ENTRE
MOLCULAS
FORMACIN DEL
COMPLEJO ACTIVO
PRODUCTOS
Adecuada
orientacin
Choque suficientemente
energtico
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
i
c
o
s

d
e

l
a

C
i
n

t
i
c
a

Q
u

m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
32
OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
TEORA DE LAS COLISIONES - ENERGA DE ACTIVACIN
Experimentalmente se observa que (generalmente) un incremento de
la temperatura conduce a un aumento de velocidad de reaccin
La TEORA DE LAS COLISIONES establece que:
En una reaccin qumica se rompen enlaces y se forman nuevos
enlaces
Para que las molculas puedan reaccionar deben colisionar entre s
Es ms, las molculas deben colisionar entre s con la orientacin
correcta y la suficiente energa para provocar tanto la ruptura
como la formacin de enlaces
En otras palabras, existe una cantidad de energa mnima
requerida para que se produzca una reaccin determinada: la
energa de activacin (E
a
)
Otra definicin para E
a
: es la energa mnima por encima de la
energa cintica media que las molculas deben aportar a sus
choques para que de stos se produzca una reaccin qumica
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
o
s

d
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l
a

C
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n

t
i
c
a

Q
u

m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
TEORA DE LAS COLISIONES - ENERGA DE ACTIVACIN
antes de la colisin colisin EFICAZ despus de la colisin
antes de la colisin colisin INEFICAZ despus de la colisin
antes de la colisin colisin EFICAZ despus de la colisin antes de la colisin colisin EFICAZ despus de la colisin
antes de la colisin colisin INEFICAZ despus de la colisin
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
o
s

d
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l
a

C
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n

t
i
c
a

Q
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c
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A
p
l
i
c
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d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN
Es muy til visualizar los cambios de energa que suceden a lo largo
del proceso de reaccin qumica en los denominados DIAGRAMAS
DE ENERGA POTENCIAL vs PROGRESO DE LA REACCIN
Estos diagramas muestran los niveles energticos de los reactivos y
los productos. La diferencia es la entalpa de la reaccin H, y se
determina mediante clculos termodinmicos
Mediante estos diagramas se interpreta que el choque eficaz (con E
a
y
orientacin adecuada) entre molculas del reactivo da lugar a la
formacin del denominado complejo activado (TEORA DEL
ESTADO DE TRANSICIN)
El complejo activado es una especie qumica hipottica caracterizada
por la presencia de tanto los enlaces de los reactivos (a punto de
romperse) y los enlaces de los productos (a punto de formarse)
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
o
s

d
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l
a

C
i
n

t
i
c
a

Q
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c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN
La diferencia entre el nivel energtico
del complejo activado y los reactivos
corresponde a la energa de activacin
de la reaccin
La energa de activacin es la energa
necesaria para llegar al estado de
transicin
El estado de transicin puede conducir
a la formacin de productos pero
tambin a la generacin de nuevo de
los reactivos
A + B R + S


ESTADO
DE TRANSICIN
E
a
AB*
A + B
R + S
Reactivos
Productos
E
n
e
r
g

a
p
o
t
e
n
c
i
a
l
Progreso de la reaccin
H
E
a
AB*
A + B
R + S
Reactivos
Productos
E
n
e
r
g

a
p
o
t
e
n
c
i
a
l
Progreso de la reaccin
H
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
o
s

d
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l
a

C
i
n

t
i
c
a

Q
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m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN
A + B R + S


E
1
= energa de activacin de la reaccin directa A + B R + S
E
2
= energa de activacin de la reaccin inversa R + S A + B
H = entalpa de reaccin (E
1
-E
2
)
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
E
n
e
r
g

a
p
o
t
e
n
c
i
a
l
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
H<0
Productos
E
1
E
2
E
n
e
r
g

a
p
o
t
e
n
c
i
a
l
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
H<0
Productos
E
1
E
1
E
2
Transcurso de la reaccin
Reactivos
E
n
e
r
g

a
p
o
t
e
n
c
i
a
l
Productos
Complejo
activado
E
1
H>0
E
2
Transcurso de la reaccin
Reactivos
E
n
e
r
g

a
p
o
t
e
n
c
i
a
l
Productos
Complejo
activado
E
1
H>0
E
2
E
2
ESTADO DE TRANSICIN =
COMPLEJO ACTIVADO
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
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p
t
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s

B

s
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c
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C
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A
p
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c
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d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CURVA DE DISTRIBUCIN DE MAXWELL-BOLTZMANN
Una vez introducido el concepto de E
a
, la velocidad de reaccin
depender del nmero de molculas de reactivos que alcancen esa
barrera energtica, que ser a su vez funcin de la temperatura
Las DISTRIBUCIONES DE MAXWELL-BOLTZMANN son diagramas que
permiten determinar la fraccin (o el nmero) de molculas que tienen
una determinada energa cintica en funcin de la temperatura
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s
Energa cintica
T
1
T
2
T
2
>T
1
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s
Energa cintica
T
1
T
2
T
2
>T
1
La curva tiene forma de pseudo-
campana y muestra una distribucin
amplia de energas cinticas
A medida aumenta la temperatura, la
forma de curva tiende a aplanarse y
ancharse
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
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s

B

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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
CURVA DE DISTRIBUCIN DE MAXWELL-BOLTZMANN
F
r
a
c
c
i

n

d
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l

c
u
l
a
s
Energa cintica
Energa mnima
requerida para la
reaccin, E
a
T
1
T
2
T
2
>T
1
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s
Energa cintica
Energa mnima
requerida para la
reaccin, E
a
T
1
T
2
T
2
>T
1
A temperaturas elevadas
existe una mayor fraccin de
molculas que tienen una
energa cintica ms elevada
Si la lnea punteada representa la energa de
activacin, cuando aumenta la temperatura,
tambin lo hace la fraccin de molculas
que pueden superar esa barrera energtica
La velocidad de reaccin depende de la
temperatura. Experimentalmente se
comprueba que la velocidad de reaccin
tiende a duplicarse cuando la temperatura
aumenta en 10 C
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
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s

d
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l
a

C
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n

t
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c
a

Q
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m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
Las reas rayadas representan el
nmero de partculas con energa
superior a E
a
a T
1
y T
2
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s
Energa cintica
Energa mnima
requerida para la
reaccin, E
a
T
1
T
2
T
2
>T
1
F
r
a
c
c
i

n

d
e

m
o
l

c
u
l
a
s
Energa cintica
Energa mnima
requerida para la
reaccin, E
a
T
1
T
2
T
2
>T
1
CURVA DE DISTRIBUCIN DE MAXWELL-BOLTZMANN
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
El rea total bajo la curva es proporcional
al nmero de molculas presentes
El rea total es la misma a T
1
y T
2
El nmero de molculas (f) que alcanzan
la E
a
puede determinarse mediante
a
E
f = exp -
RT
| | | | | | | |
| | | |
\ \ \ \
R=constante de los gases perfectos
T=temperatura en K
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
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s

d
e

l
a

C
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n

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i
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a

Q
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m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
ECUACIN DE ARRHENIUS
A A(T) A=factor pre-exponencial o factor de frecuencia
E
a
=energa de activacin, J/mol
R=constante universal de los gases (8,314 J/mol K)
T=temperatura absoluta, K
a
E
k(T) = A exp -
RT
| | | | | | | |
| | | |
\ \ \ \
Ecuacin de Arrhenius
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
El significado fsico de A est relacionado con la probabilidad de que
las colisiones con E
a
tambin ocurran con la orientacin adecuada para
dar lugar a una reaccin qumica
Tiene las misma unidades que k y no depende de la temperatura
Arrhenius desarroll una expresin matemtica entre la constante
cintica, la energa de activacin y la temperatura
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
i
c
o
s

d
e

l
a

C
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n

t
i
c
a

Q
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m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
ECUACIN DE ARRHENIUS
a
E 1
lnk = - + lnA
R T
y = mx + n
a
E
k(T) = A exp -
RT
| | | | | | | |
| | | |
\ \ \ \
T, K
k
T, K
k
E
a
y A constituyen los parmetros de Arrhenius
La E
a
es especfica para cada reaccin qumica
La E
a
es independiente de la temperatura
Ecuacin de Arrhnius
linealizada
1/T, K
-1
l
n

k
ln A
E
a
/RT
y
x
1/T, K
-1
l
n

k
ln A
E
a
/RT
y
x
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
o
s

d
e

l
a

C
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n

t
i
c
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Q
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m
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c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
42
OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
ECUACIN DE ARRHENIUS
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
Una energa de activacin elevada
corresponde a una velocidad de
reaccin que es muy sensible a
cambios en la temperatura
(la representacin de la ecuacin de
Arrhenius linealizada tiene una
pendiente pronunciada)
a
E
k(T) = A exp -
RT
| | | | | | | |
| | | |
\ \ \ \
SI T
AUMENTA
E
a
/RT
DISMINUYE
-E
a
/RT
AUMENTA
LA REACCIN
SE ACELERA
k
AUMENTA
e
-Ea/RT
AUMENTA
SI T
AUMENTA
E
a
/RT
DISMINUYE
-E
a
/RT
AUMENTA
LA REACCIN
SE ACELERA
k
AUMENTA
e
-Ea/RT
AUMENTA
Alta
energa de
activacin
1/T, K
-1
l
n

k
Baja
energa de
activacin
Alta
energa de
activacin
1/T, K
-1
l
n

k
Baja
energa de
activacin
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
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c
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s

d
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l
a

C
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n

t
i
c
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m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
a
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
Determinar la energa de activacin
de la reaccin A R a partir de los
datos de la tabla
T(C) T(K) k, l mol
-1
s
-1
1/T, K
-1
ln(k)
550 823 2,50 10
-5
1,22 10
-3
-10,60
560 833 4,70 10
-5
1,20 10
-3
-9,97
570 843 8,20 10
-5
1,19 10
-3
-9,41
580 853 1,23 10
-4
1,17 10
-3
-9,00
590 863 2,31 10
-4
1,16 10
-3
-8,37
600 873 3,53 10
-4
1,15 10
-3
-7,95
610 883 5,76 10
-4
1,13 10
-3
-7,46
620 893 9,24 10
-4
1,12 10
-3
-6,99
630 903 1,42 10
-4
1,1 10
-3
-6,56
y = -37235x + 34,707
-11,00
-10,00
-9,00
-8,00
-7,00
1,10E-03 1,15E-03 1,20E-03 1,25E-03
1/T, K
-1
l
n
(
k
)
Pdte. = -37235 = -E
a
/R
ln A = 34,707
E
a
= 300 kJ mol
-1
A = 1,1810
15
l mol
-1
s
-1
Para el clculo de A se recomienda no
extrapolar la recta hasta el corte con el eje Y
sino que sustituir en la ecuacin de la lnea
recta uno de los puntos de la recta y la enega
de activacin para proceder a despejar A
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
EJEMPLO (VII)
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
i
c
o
s

d
e

l
a

C
i
n

t
i
c
a

Q
u

m
i
c
a

A
p
l
i
c
a
d
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU


1
2
k
k
A R
A
A 1 A 2 R
dC
(-r ) = - = k C - k C
dt
A 1 Aeq 2 Req
(-r ) = k C - k C = 0
Req
1
Aeq 2
C
k
K = =
C k
1 2 2
d d H
lnk - lnk =
dT dT RT
1
1 2
E d
lnk =
dT RT
2
2 2
E d
lnk =
dT RT
2 1
E - E = H
a
E 1
lnk = - + lnA
R T
Supongamos una reaccin elemental reversible
BASES TERMODINMICAS DE LA ECUACIN DE ARRHNIUS
Asumiendo que la dependencia de las constantes cinticas con la temperatura
es idntica a la dependencia de la constante de equilibrio
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
2
d(lnK) H
=
dT RT

ECUACIN DE VANT HOFF
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
p
t
o
s

B

s
i
c
o
s

d
e

l
a

C
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t
i
c
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m
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a

A
p
l
i
c
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
TEORA DE COLISIN
1/2
a
k T exp(-E /RT)
TEORA DEL ESTADO
DE TRANSICIN
a
k T exp(-E /RT)


m
a
m
a a
k T exp(-E /RT) 0 m 1
k = AT exp(-E /RT) Aexp(-E /RT)
a
E 1
lnk = - + lnA
R T
a
exp(-E /RT)
m
T mucho ms sensible que
COMPARACIN DE LA ECUACIN DE ARRHNIUS CON
OTRAS TEORAS CINTICO-MOLECULARES
VELOCIDAD DE REACCIN Y TEMPERATURA
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

C
o
n
c
e
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t
o
s

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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
VELOCIDAD
DE
REACCIN
NATURALEZA
(ESTADO FSICO)
DE LOS
REACTIVOS
CONCENTRA-
CIN DE LOS
REACTIVOS
TEMPERATURA
DEL SISTEMA
DE REACCIN
PRESENCIA DE
CATALIZADOR
FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIN
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

Y

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n
c
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OCW Rubn Lpez Fonseca Departamento de Ingeniera Qumica Universidad del Pas Vasco/EHU
FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIN
INFLUENCIA DE LA NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
En las reacciones en fase gaseosa o en disolucin lquida, las
molculas de reactivos colisionan con mucha mayor facilidad
La reaccin es ms rpida si elevamos el grado de agitacin (un
mayor nmero de colisiones)
Las reacciones homogneas en las que intervienen lquidos y
gases son ms rpidas que aquellas en las que intervienen slidos
(heterogneas)
La reaccin es ms rpida si aumenta la superficie de contacto
Por ejemplo, cuando uno de los reactivos es slido, y se reduce el
tamao de las partculas, el rea de contacto con los otros
reactivos (gaseosos y/o lquidos) aumenta, lo que se traduce en
un incremento de la velocidad de reaccin
T
e
m
a

1

E
l

A
l
c
a
n
c
e

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n
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FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIN
Reactivo
gaseoso
Reactivo
slido
La molienda del reactivo slido aumenta la
superficie de contacto en la que puede tener lugar la
reaccin entre el slido y el gas, y por tanto, eleva la
velocidad de la reaccin
INFLUENCIA DE LA NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
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FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIN
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN DE LOS REACTIVOS
La velocidad de reaccin aumenta cuando crece la concentracin
de los reactivos
Al aumentar el nmero de molculas confinadas (concentracin)
ser la mayor la frecuencia con que stas colisionan entre s
En la ecuacin cintica la dependencia de la velocidad de reaccin
es proporcional a la concentracin de los reactivos
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
La velocidad de reaccin aumenta con la temperatura, tanto si se
trata de una reaccin exotrmica como si es endotrmica
Cuanto ms alta sea la temperatura, mayor ser la energa
cintica de las molculas, lo que supone un aumento de las
colisiones molculares que superen la barrera energtica que
conduce a una reaccin qumica (energa de activacin)
La constante cintica k crece de forma exponencial con la
temperatura
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FACTORES QUE AFECTAN A LA
VELOCIDAD DE REACCIN
INFLUENCIA DE LA PRESENCIA DE CATALIZADOR
Un catalizador es una sustancia que generalmente aumenta la
velocidad de reaccin sin experimentar al final de la
transformacin variaciones en su estructura o en su concentracin
Estas sustancias provocan un cambio en el mecanismo de la
reaccin, induciendo un descenso de la energa de activacin, y
por tanto, un incremento en la velocidad de la reaccin
Los catalizadores son especficos de cada reaccin
La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la
reaccin (selectividad)
Cuando se utiliza nquel como catalizador, la reaccin entre el CO y el H
2
produce metano (CH
4
). Si se utiliza xido de cinc, se forma metanol (CH
3
OH)


Ni
2 4 2
ZnO
2 3
CO(g) + 3H (g) CH (g) + H O(g)
CO(g) + 2H (g) CH OH(g)
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TEMA 1.
EL ALCANCE Y CONCEPTOS BSICOS
DE LA CINTICA QUMICA APLICADA