Scientia et Technica Ao X, No 25, Agosto 2004. UTP.

ISSN 0122-1701

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PRINCIPIOS DE FUNCIONAMNIENTO Y CONSTRUCCIN DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE DE CIDO FOSFRICO (PAFC)

RESUMEN El siguiente articulo muestra los principios bsicos de funcionamiento de las celdas de combustible, en especial la de la celda PAFC. Tambin se nombran algunas de las caractersticas que se deben de tener en cuenta al momento de su construccin y algunas de las empresas que se encargan de distribuir este tipo de celdas y sus componentes a nivel mundial. PALABRAS CLAVES: PAFC (celda de combustible de cido fosfrico). ABSTRACT The following one articulate sample the basic principles of operation of the fuel cells, especially the PAFC cell. Some of the characteristics are also named that one should have in bill to the moment of their construction and some of the companies that take charge of distributing this type of cells and their components at world level. KEYWORDS: PAFC (phosphoric acid fuel cell) 1. INTRODUCCIN 2. CELDAS DE COMBUSTIBLE Al realizar una investigacin de tipo exploratorio sobre este tema, se pudo determinar que actualmente, tanto a nivel nacional como internacional, la bsqueda de fuentes renovables de energa, que sean ms baratas, eficientes y sobre todo que no incrementen la contaminacin ambiental, respecto a las fuentes convencionales de energa, esta en crecimiento, debido a los grandes problemas ambientales originados por algunos de los gases que emanan stas y la inminente desaparicin de las fuentes de energa derivadas del petrleo que va por senda irreversible. Es as pues, que muchas de las industrias que existen actualmente, incluyendo el sector automotriz, estn invirtiendo recursos considerables en encontrar e implementar nuevas tecnologas para sustituir los mtodos de produccin tradicionales y permanecer competitivas en los mercados futuros. Una de estas nuevas fuentes de energa son las celdas de combustible que aunque han tenido un incipiente avance en todos estos aos, hoy en da estn obteniendo fuerza y confianza en el mercado. Es aqu, donde se vincula la universidad Autnoma de Manizales y su Lnea de Investigacin Centros y Sistemas integrados de Manufactura, que con la realizacin de la tesis Principios de Funcionamiento y Construccin de una Celda de cido Fosfrico (PAFC) y de este artculo, pretende avanzar en la investigacin sobre celdas de combustible, para que a mediano y largo plazo se pueda manufacturar un prototipo de celda a escala de laboratorio, que permita generar energa elctrica de una manera eficiente, barata y limpia.
Fecha de recepcin: 31 Mayo de 2004 Fecha de aceptacin: 23 Julio de 2004

MARCO TULIO CALDERN Ingeniero Electricista Profesor Titular Universidad Autnoma de Manizales Estudiante Maestra en sistemas Automticos de Produccin Universidad Tecnolgica de Pereira marcocalderon@terra.com.co LEONARDO DE J. MESA P. Ingeniero Mecnico Estudiante Maestra en sistemas Automticos de Produccin Auxiliar de Investigacin Universidad Tecnolgica de Pereira Leomesa2@hotmail.com

2.1. Principios de Funcionamiento Las Celdas de Combustible son dispositivos electroqumicos que convierten la energa qumica de reaccin directamente en energa elctrica. La diferencia principal con las bateras convencionales es que estas son acumuladores de energa en las que la mxima energa depende de la cantidad de reactivos qumicos almacenados en ellas, dejando de producir energa cuando se consumen dichos reactivos. Las Pilas de Combustible, por el contrario, son dispositivos que tericamente tienen la capacidad de producir energa elctrica de forma indefinida mientras se suministra combustible y oxidante a los electrodos. Slo la degradacin o el mal funcionamiento de los componentes limitan la vida de operacin prctica de las Pilas de Combustible. El principio de funcionamiento en el que se basan las Pilas de Combustible es el inverso al de la reaccin electroltica; oxgeno e hidrgeno se combinan para formar agua con produccin de energa elctrica y calor. Se trata, por lo tanto, de una reaccin limpia, en la que el nico producto es el vapor de agua que puede ser liberado a la atmsfera sin ningn peligro para el medio ambiente. Adems, del hidrgeno puro que pueda provenir de la electrlisis a partir de una fuente renovable, pueden emplearse como combustibles otras fuentes como gasolina, gases licuados del petrleo, metanol, etanol, etc., que tan solo precisaran de un tratamiento adecuado

126 (reformado, purificacin) para adaptarlos a los diferentes tipos de Pilas de Combustible. El hidrgeno (H2) penetra por el electrodo negativo (nodo) y se disocia, en presencia del catalizador, en iones positivos H+ y electrones. El oxgeno (O2) procedente del aire penetra por el electrodo opuesto (ctodo) y se disocia igualmente en presencia del catalizador en iones O2-. Los iones positivos del hidrgeno se escapan a travs del electrolito en direccin al ctodo, dejando a los electrones libres en el nodo.

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La eficiencia ideal (eficiencia termodinmica) de celda, bajo condiciones reversibles se puede definir entonces como:
t = Welec H = G H = 1 TS H

(3)

El trmino TS corresponde al calor intercambiado con el ambiente. Las prdidas por sobrepotencial de electrodo y la resistencia del electrolito, se pueden estimar convenientemente con la eficiencia electroqumica (elc).

elc

Ecel E

a + c + r E

(4)

ste parmetro adems se puede usar para comparar celdas que funcionan con idnticos combustibles (y por tanto, en las que se llevan a cabo las mismas reacciones electroqumicas), pero que difieren en sus partes y diseo. En este orden de ideas, La eficiencia de la PAFC est definida por la siguiente ecuacin:

H =
Donde: (Fig. 1)
Figura 1. Principios bsicos de Funcionamiento.

0.86 V I QH f H

(5)

es el flujo de hidrgeno en el nodo (mol/h)

QH es el valor del calor ms alto cedido* (Kcal/mol) fH es el factor de utilizacin del hidrgeno en el nodo 0.86 es el factor de conversin de W.h a Kcal, Si se utiliza QH en KJ/mol no se debe utilizar dicho factor. V e I son el voltaje y la intensidad de salida de la celda (V y A respectivamente)

Si existe un camino elctrico entre el nodo y el ctodo los electrones lo recorrern, produciendo corriente elctrica. En el ctodo los iones hidrgeno, el oxgeno y los electrones se vuelven a combinar para formar molculas de agua. El primer paso lgico para entender la operacin de una celda de combustible, es definir su desempeo ideal. La eficiencia pues se define como la relacin entre la energa til y la energa que se podra entregar, as:

id

energa til H

(1)

En las celdas de combustible el proceso para la generacin de energa es de tipo electroqumico. El mximo trabajo que se puede obtener de una celda de combustible que opera a temperatura y presin constante, viene dado por el cambio de energa libre de Gibbs. A partir del balance de energa sistema -celda de combustible-, se puede llegar a la conclusin de que el mximo trabajo entregado por la celda (Welec) es igual al cambio de energa libre de Gibbs de la reaccin; esto es:

La eficiencia de la PAFC suele estar entre el 4047 % para HHV. Esta eficiencia es el resultado del cociente entre la energa elctrica generada en la celda y la energa consumida por la celda. El desempeo de la celda, se puede medir con una curva de polarizacin, que representa el comportamiento del voltaje de la celda contra la densidad de corriente de operacin, (Fig. 2).

Welec

nFE

(2)

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127 Otros componentes ms pequeos.

Voltaje de celda

Potencial reversible E

Potencial inicial de operacin

Regin de polarizacin por concentracin

La estructura bsica de una PAFC consiste en un electrolito (cido fosfrico) que est contenido en una matriz, la cual se encuentra introducida entre dos electrodos, que son el nodo y el ctodo, como se muestra en la Figura 3:

Regin de polarizacin por activacin

Regin de polarizacin hmica

2 Densidad de corriente ( A/cm )

Fig. 2. Curva de polarizacin de una celda de combustible.

Por este motivo, es muy importante, al momento de manipularlas, tener en cuenta los factores que las afectan, entre ellos, la temperatura, la presin, el factor de utilizacin, etc. Los efectos por temperatura y presin se pueden determinar por las siguientes ecuaciones: VT= 1.0*(t-190) (mV), donde t es la temperatura a la que trabaja la pila. (6). VP =125*log P (mV), donde P es la presin de trabajo. (7). La tasa de utilizacin del combustible U, es la fraccin del flujo total alimentado que reacciona electroqumicamente. Para celdas que operan a bajas temperaturas, en las cuales el combustible est constituido por un solo componente (por ejemplo H2), la tasa de utilizacin se calcula con la sencilla expresin:

Fig. 3. Estructura Bsica de Una PAFC.

Cada electrodo contiene una capa de catalizador en la que se producen las siguientes reacciones: NODO (9)

H2(g) 2H+ + 2e CTODO

2e-+ 2H+ + O 2(g) H2O(g)

(10)

H2en H2sa H2en

H2con H2en

(8)

Los iones de hidrgeno son transferidos desde el nodo al ctodo a travs del electrolito, y los electrones del nodo al ctodo va circuito externo. La reaccin global es la siguiente: H2(g) + O 2(g) H2O(g) (11)

No obstante, el combustible puede reaccionar qumicamente haber escape del mismo por fugas; lo que aumentara aparentemente la tasa de utilizacin. 2.2 Principios de Construccin 2.2.1 Estructura de Un Stack de Celdas PAFC.

Las reacciones, tanto en el nodo como en el ctodo, ocurren en la llamada zona de tres fases. Recibe este nombre porque en esa zona estn presentes las tres fases: fase slida (catalizador -Pt-), fase lquida (cido fosfrico), fase gas (hidrgeno y oxgeno). La estructura de una celda es la siguiente (Fig. 4.):

Los stacks de una pila de combustible de cido fosfrico, poseen los siguientes componentes bsicos: Electrodos (nodo y ctodo). Matriz conteniendo el electrolito (cido fosfrico). Separador y platos de enfriamiento. Sistema de entrada mltiple (manifolds).

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Alta solubilidad para el O2, Buena conductividad inica a alta temperatura, Baja velocidad de corrosin a altas temperaturas, y Elevado ngulo de contacto. 2.2.4 La Matriz.

Fig. 4. Estructura de Una Celda.

El cido fosfrico est contenido en la matriz propiamente dicha. La funcin de la matriz es contener el cido fosfrico por accin capilar. La matriz normalmente usada est compuesta de SiC con una pequea cantidad espolvoreada de PTFE . El espesor de la matriz debe ser lo ms pequeo, para as, minimizar la resistencia interna. Los requerimientos bsicos de la matriz que contiene el cido fosfrico son los siguientes: Elevada accin capilar para retener el cido. Prevenir el cruce de los gases dentro de la celda. Estabilidad qumica a elevadas temperaturas.

Para que esta reaccin tenga lugar eficientemente, la capa porosa de catalizador debe ser fabricada de manera que tenga suficientes poros para que los gases se difundan libremente y el cido penetre adecuadamente, ofreciendo un contacto suficiente sobre la superficie de catalizador de Pt. En cuanto a los "manifolds" su primera funcin es la de alimentar los reactivos gaseosos hasta cada celda. Es importante la alimentacin de la corriente de H2 y de CO2 debido a su diferencia de densidades. El electrodo est compuesto de una capa de catalizador donde tiene lugar la reaccin electroqumica y un sustrato donde la capa de catalizador esta soportada mecnicamente. 2.2.2 Los componentes de la capa de catalizador son: Carbn para soporte del catalizador El catalizador (Pt) altamente dispersado Un agente hidrofbico como el PTFE (tefln). La superficie de contacto del platino es alta por lo que se utiliza como catalizador. La utilizacin del Pt es debido a que la reaccin ocurre a una temperatura de trabajo baja comparada con las dems pilas de combustible, por lo que dicha reaccin debe ser promovida por un catalizador. 2.2.3 cido Fosfrico

Alta conductividad trmica. Suficiente resistencia mecnica. La estructura de la matriz corriente puede cumplir todas estas condiciones exceptuando la de resistencia mecnica. El circuito elctrico de la celda est completado por un camino externo para los electrones debido a la conductividad de los separadores. Actualmente existe una gran variedad de empresas europeas y americanas que se encargan de distribuir y proveer a colegios y universidades, de productos relacionados con celdas de combustible,; estas empresas venden tanto el stack de celdas, como sus partes separadas y tienen la posibilidad de construir membranas y matrices segn la caracterstica de los electrodos y el tipo de combustible a usar. Estas son algunas de las principales empresas: ElectroChem, Inc. Ion Power, Inc miniHYDROGEN Aps

El cido utilizado como electrolito es el fosfrico por las siguientes razones: Buen rendimiento bajo condiciones de alta temperatura, Tolerancia al CO2,

FuelCellStore.com Baja presin de vapor,

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129 caliente; proceso que se debe de llevar a cabo controlando la presin y la temperatura y cuyo producto final adopta la apariencia de un sandwich. Este sandwich va en medio de los platos distribuidores y se pone lo ms centradamente posible. En el canal ms externo de cada plato se coloca un empaque y la accin combinada de estos dos empaques ajustan el borde ms externo del sandwich. De esta forma se previenen el paso de gases del nodo al ctodo y viceversa, evitando as el corto circuito. Estos platos a su vez se ponen en medio de dos placas de cobre (colectoras de electricidad) y todo el conjunto se ajusta a travs de cuatro tornillos, ( o ms dependiendo del tamao final), que estn aislados elctricamente. En la fig.5 se observan los elementos utilizados en la celda PEM de ballar.Inc.

2.2.5

Separadores

La caracterstica principal de los separadores es la de impedir la mezcla del gas rico en H2 del nodo con el aire del ctodo de la celda contigua, adems, de conectar a dos celdas elctricamente. Los requerimientos de los sustratos se exponen a continuacin: Suficiente impermeabilidad para prevenir la mezcla de los gases. Estabilidad qumica a alta temperatura y presin, adems, a la naturaleza del cido fosfrico. Alta conductividad elctrica y trmica. Elevada resistencia mecnica. El material utilizado en la fabricacin de los separadores es carbn vtreo o un polmero de carbn. El espesor de los separadores no debe ser muy elevado, para que no disminuya su conductividad. 3. MTODO DE CONSTRUCCIN PARA LOS ELECTRODOS Y EL SUSTRATO Por razones econmicas los electrodos no se fabrican de metal (catalizador) puro, en vez de esto, se acostumbra elaborar soportes (discos) de carbn, dispersando sobre estos una carga cataltica que es evidentemente menor respecto a un electrodo de catalizador puro, de modo que los catalizadores quedan soportados sobre el carbn. Estos soportes se fabrican con un tipo de carbn especial (carbn activado), conocido en el mercado como carbn ETJEN, VULCAN XC72R. Para la construccin de los electrodos nodo ctodo se deben de seguir las siguientes etapas: Etapa de impregnacin. Etapa de reduccin y filtrado. Etapa de secado y prensado.

Fig.5. Elementos usados en la PEM

En la figura 6. se observa la celda con los elementos ya ensamblados.

En las cuales se deben experimentar con los factores de Presin de prensado, temperatura de prensado, tiempo de prensado, % de capa de catalizador y carbn, de forma que se encuentre un equilibrio entre resistencia mecnica y porosidad para el soporte, para que ste posea una contextura aceptable (resistente mecnicamente y con superficie homognea y sin fisuras) 3.1 Acople final de todas las piezas que conforman la celda. En primera instancia, se debe hacer un sandwich entre la matriz y los dos electrodos. El procedimiento para lograr unir estas tres partes es el de prensado en

Fig.6. Celda PEM ensamblada

4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES El desarrollo de la tecnologa de las celdas de combustible ha generado grandes oportunidades de investigacin y desarrollo en reas como la catlisis, nuevos materiales para electrodos y electrolitos, desarrollo de combustibles, procesadores de

130 combustibles, produccin y distribucin de hidrgeno, etc. La extensin en el uso de las celdas de combustible en el futuro parece estar condicionada tambin por factores sociales y estratgicos, tales como la polucin, precio de combustibles y disponibilidad de los mismos. Es importante el desarrollo de la tecnologa en cuanto se refiere al sector elctrico, por eso se debe buscar la disminucin en sus materiales de construccin a fin de que el precio por kilovatio sea realmente competitivo frente a otras fuentes de generacin. Entre las ventajas que se pueden encontrar en las celdas es que pueden conectarse en paralelo para suplir cualquier requerimiento energtico. Las celdas de combustible adosadas a un procesador permiten obtener energa a partir de combustibles corrientes como alcoholes, gas natural y combustibles de origen fsil, as como tambin a partir de biomasa o de la fraccin orgnica recuperada de residuos slidos domiciliarios. En pases como Colombia, el argumento mayor a favor de las celdas, es que en un futuro cuando se monten centrales energticas de celdas de combustible, se utilizarn ms eficazmente los combustibles lquidos procedentes del petrleo o carbn, aprovechando mejor el suministro de combustible fsil de la nacin. Las celdas PAFC presentan un gran futuro para la generacin de energa elctrica, en comparacin con otro tipo de celdas, ya que es la ms avanzada de todas, y su aplicacin va desde sistemas pequeos de generacin hasta plantas generadoras para hospitales y edificios. La aplicacin de las celdas de combustible en los sistemas de propulsin de los vehculos elctricos, est plenamente desarrollada por varias multinacionales y la entrada en el mercado de los vehculos con celdas de combustible est garantizada para mediados de la presente dcada. La investigacin futura de este tipo de celdas le permitir la Universidad Autnoma de Manizales destacarse a nivel regional como una de las primeras entidades en desarrollar investigacin en celdas de cido Fosfrico para la generacin de energa elctrica.

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