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Hidrxido de sodio
1. Resumen 2. Introduccin . Aplicaciones 3. Almacenaje y transporte 4. Mtodos de obtencin 5. Electrlisis cloro lcali 6. Mtodos. 7. Caractersticas de los subproductos obtenidos 8. Importancia de la contaminacin por mercurio 9. Bibliografa RESUMEN: Caractersticas. Diversas aplicaciones. Forma de almacenaje y transporte. Mtodos de obtencin. Electrlisis cloro lcali. Mtodo Le Blanc .Mtodo Solvay. Electrlisis en fase fundida. Mtodo de diafragma (diagramas de flujo). Mtodo de la amalgama. Tratamiento de los productos de electrlisis. Caractersticas y propiedades de los subproductos obtenidos Importancia de la contaminacin por mercurio. INTRODUCCIN El Hidrxido de Sodio es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor y la disolucin acuosa se denomina leja de sosa. Tanto la sosa custica como la leja atacan la piel. En su mayor parte la sosa custica y la leja de sosa se obtienen en la electrlisis cloro- lcali. Sin embargo, se obtiene una pequea parte por caustificacin de Carbonato de Sodio. Se calienta una solucin de Carbonato de Sodio con la cantidad correspondiente de cal apagada (Hidrxido de Calcio) as precipita el Carbonato de Calcio insoluble y en la solucin queda Hidrxido de Sodio. De este mtodo se obtiene el nombre de sosa custica para el Hidrxido de Sodio. Na2CO3 + Ca(OH)2 CaCO3 + 2 NaOH APLICACIONES La sosa custica tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, principalmente en forma de leja de sosa, que se prepara donde ha de usarse y en cualquier concentracin deseada por disolucin en agua de la sosa slida. Como campos principales de empleo citaremos: industrias de algodn, seda artificial, plsticos, textiles y de jabn, en la fabricacin de diversos productos qumicos, etc. ALMACENAJE Y TRANSPORTE Como la sosa custica slida es fuertemente higroscpica y reacciona rpidamente con el Dixido de Carbono del aire, formando Carbonato de Sodio: 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O Se envasa hermticamente en tambores y as se la amacena y distribuye. Como material de construccin para envases y depsitos es adecuado el hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la leja de sosa la disuelve formando aluminato, pero es posible emplear plsticos para el recubrimiento de vasijas. En el trabajo con sosa o con leja es necesario utilizar gafas protectoras, porque tanto trocitos de slido como gotas de solucin atacan rpidamente los ojos. MTODOS DE OBTENCIN ELECTRLISIS CLORO-LCALI:

Los productos principales de la electrlisis de Cloruro de Sodio, Cloro y sosa custica ya estaban asociados con anterioridad, pues ambos estn en relacin con la fabricacin de sosa por el mtodo Le Blanc. El Cloro se obtena del cido Clorhdrico, producto secundario del mtodo Le Blanc, la sosa custica a partir del producto principal, la sosa misma. MTODO LE BLANC: 1- A partir de Cloruro de Sodio y cido Sulfrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de Hidrgeno. 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl 2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as se obtiene Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono. Na2SO4 + CaCO3 + 2 C Na2CO3 + CaS + 2 CO2 3- Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el Sulfuro de Calcio (insoluble). 4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solucin de Hidrxido de Sodio. Na2CO3 + Ca(OH )2 CaCO3 + 2 NaOH Al pasar al mtodo de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras fuentes de cido Clorhdrico, sin que se alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa custica. MTODO SOLVAY: 1- Haciendo pasar Amonaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una solucin saturada de Coluro de Sodio se forma Carbonato cido de Sodio y Cloruro de Amonio (ambos insolubles). NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl 2- El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y se transforma en Carbonato de Sodio por calcinacin: 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2 3- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de Calcio y se recupera Amonaco. 2 NH4Cl + Ca(OH)2 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2 4- El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por calcinacin de Carbonato de Calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbona necesario en la ecuacin 1. CaCO3 CaO + CO2 En 1888 se descubri el mtodo del diafragma y se realiz la primera electrlisis tcnica Clorolcali. El mtodo de Griesheim se extendi triunfalmente por todo el mundo y fue piedra fundamental para nuevos desarrollos tcnicos de procesos electroqumicos (obtencin de Aluminio, Magnesio, Sodio, etc.). Desde entonces, Cloro y sosa custica estn ntimamente unidos, y el aumento en consumo de uno de ellos se traduce en exceso de produccin del otro. Por ejemplo, cuando despus de la primera guerra mundial, aument abruptamente el consumo de sosa custica para la industria de la seda artificial, el empleo del Cloro producido result un problema insoluble e hizo necesario la bsqueda de nuevos campos de aplicacin para el Cloro. Esta bsqueda fue coronada con tal xito que, desde hace unos treinta aos, la situacin ha cambiado por completo y el ulterior desarrollo de la electrlisis Cloro-lcalis est hoy subordinado a las necesidades de Cloro. ELECTRLISIS EN FASE FUNDIDA POR EL MTODO DE DOW: (Grfico 1) En la clula , revestida con ladrillos de chamota, (1) el nodo de grafito (A) penetra por la parte inferior, mientras el ctodo de hierro (B) rodea al nodo anularmente. El espacio catdico est separado por ambos lados del resto de la clula mediante una tela metlica. Sobre el nodo hay una campana (C), que capta el Cloro gaseoso, depositado en el nodo (A) para que no se ponga en contacto con el Sodio fundido. As se puede obtener separadamente Sodio fundido y Cloro gaseoso. El Sodio flota sobre el Cloruro de Sodio fundido, sobre el ctodo (B), de dnde se extrae y se pasa a un depsito colector (D). La produccin del fundido tiene lugar en el depsito superior (E), por encima de la campana, dnde se va cargando continuamente Cloruro de Sodio slido.

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2 NaCl 2 Na + Cl2 MTODO DEL DIAFRAGMA: (Grfico 2) La clula horizontal en el mtodo del diafragma, la clula Billiter (2) est separada por el diafragma (A) , que frecuentemente es formado por varias capas de asbesto, en un espacio andico (B) y otro espacio catdico (C). Tambin aqu se emplean como nodos electrodos de grafito y como ctodo parrillas de Hierro. El electrolito es una solucin purificada y saturada de Cloruro de Sodio (3) que entra continuamente por la parte superior. Mediante la aplicacin de una corriente contnua de unos cuatro voltios los iones Cloruro van al nodo, se descargan, se unen para dar molculas y abandonan en forma de gas el espacio andico por (F). De los iones Na+ y H+ presentes en el ctodo se descargan solamente los ltimos por su potencial de separacin ms positivo. El Hidrgeno se recoge por debajo del diafragma y se extrae por (D). En el espacio catdico queda una solucin de leja de sosa que contiene Cloruro de Sodio; unos 120 g de Hidrxido de Sodio y unos 140 g de Cloruro de Sodio. La disolucin se extrae por (E). Unas 50 a 100 clulas se unen para constituir una batera. 2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + Cl2 + H2 ELECTRLISIS CLORO LCALI (Grfico 1) NaCl E NaCl C Nao 1 + A NODO DE C B CTODO DE Fe D Cl2

2 NaCl 2 Nao + Cl2

MTODO DE DIAFRAGMA (Grfico 2) Sol NaCl F H2O 2 H2 A D BB -C 3 +B NODO DE C Cl2

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E Sol NaOH

CTODO DE Fe

2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + Cl2 + H2

MTODO DE LA AMALGAMA: (Grfico 3) En la clula, algo inclinada hacia un lado (4), el nodo consta tambin de varios electrodos de grafito (A) mientras el ctodo lo constituye el Mercurio (B) que cubre el suelo y que fluye en l lentamente. La clula no tiene diafragma. El electrolito es tambin aqu una solucin purificada y saturada de Cloruro de Sodio que entra continuamente por (C). Se trabaja con corriente contnua con 4,6 voltios y el Cloro formado en el nodo sale en forma gaseosa (D). Los iones Sodio se descargan en el ctodo de Mercurio y rpidamente forman con l la amalgama de Sodio que fluye fuera de la clula con un contenido en Sodio de alrededor de 0,2 % (E). Por medio de una bomba (F) se hace pasar la amalgama a un depsito (G), una torre rellena con grafito en la que se produce la descomposicin de la amalgama con agua, con produccin de Mercurio, leja de sosa (H) e Hidrgeno (I). El Mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se bombea (J) de nuevo a la clula de electrlisis. 2 Na + Hg2 + 2 H2O 2 NaOH + Hg2 + H2 TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS: (Grfico 4 y 5) El Hidrgeno producido en los mtodos de diafragma y de la amalgama es de 95 %. La mayor parte de las veces se saca con cido Sulfrico concentrado y mediante compresores (5) se le almacena en botellas de acero (6) si no se tiene para l la aplicacin en fbricas propias. La leja de Sosa del mtodo de diafragma es solamente del 12 % y contiene mucho Cloruro de Sodio. Se la concentra fuertemente en evaporadores de mltiple efecto (7), con lo que la mayor parte de Cloruro de Sodio precipita y se separa por centrifugacin (no dibujado). La leja de Sosa purificada de sta manera es de 50 % y contiene todava 2 % de Cloruro de Sodio. Si se requiere de mayor pureza debe recurrirse a un tratamiento de cristalizacin, el cul es muy laborioso. En el mtodo de la amalgama se obtiene una leja de sosa muy pura, completamente exenta de Cloruro de Sodio y otras impurezas, con una concentracin de 50 %, que se puede aumentar fcilmente hasta un 75 %. La leja de sosa de 50 % se vende como tal (8) o se evapora hasta obtenerla slida y se envasa en barriles (9). El Cloro se liquida y se expende en vagones tanques a presin (10) o en botellas de acero. El Sodio metlico, procedente de la electrlisis en fase fundida, no necesita ms purificacin y se envasa en latas (11) o barriles hermticos para su distribucin al comercio. MTODO DE LA AMALGAMA (Grfico 3)

Sol NaCl D C I H2 H NaOH 4 G

Cl2

+A NODO DE C

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H2O H2O J

E F AMALG

Hg CTODO DE Hg Hg

-B

2 NaCl + 2 Hgo Cl2 + 2 Hgo + 2 Nao 2 Hgo + 2 Nao + 2 H2O 2 Hgo + 2 NaOH + H2

TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRLISIS (Grfico 4) SODIO HIDRGENO NaOH dil CLORO

NaOH conc 7 vapor

vaco

Cl2 gaseoso Evaporador

H2 5 Compresor

PRODUCTOS TERMINADOS (Grfico 5)

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10

11

HIDRGENO

NaOH 50%

NaOH 75%

CLORO lquido

SODIO

CARACTERSTICAS DE LOS SUBPRODUCTOS OBTENIDOS CLORO Es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos veces ms pesado que el agua y su punto de fusin es 100,9 oC . Se disuelve moderadamente en agua y es uno de los elementos ms reactivos. Debido a su gran reactividad no existe en estado elemental en la naturaleza. Los metales no nobles, son atacados formando Cloruros. Mezclado con Hidrgeno forma una mezcla detonante. El Cloro tiene muchas aplicaciones en la industria qumica, para la fabricacin de disolventes, aditivos de la gasolina, plsticos, fibras qumicas, lquidos refrigerantes, etc. HIDRGENO Elemento gaseoso reactivo, inspido, incoloro e inodoro. Sus puntos de ebullicin y fusin son los ms bajos de todas las sustancias, a excepcin del Helio. El Hidrgeno lquido, obtenido por primera vez por el qumico britnico James Dewar en 1898 , es incoloro (excepto en capas gruesas, que tienen un aspecto azul plido). Si se deja evaporar rpidamente bajo poca presin se congela transformndose en un slido incoloro. El Hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas cantidades en la atmsfera. El hidrgeno reacciona con una gran variedad de elementos no metlicos. Tambin se combina con ciertos metales como Sodio y Litio, formando hidruros. Acta como agente reductor de xidos metlicos como el xido de Cobre, extrayendo el Oxgeno y dejando el metal en estado puro. Industrialmente se producen grandes cantidades de Hidrgeno a partir de los combustibles gaseosos. El Hidrgeno se separa del vapor de agua, del gas natural y del gas de hulla, bien por licuacin de los dems componentes del gas, o bien por conversin cataltica del Monxido de Carbono en Dixido de Carbono, que resulta fcilmente extrable. El Hidrgeno es un producto derivado importante en muchas reacciones de electrlisis. Se emplean grandes cantidades de Hidrgeno en la elaboracin del Amonaco y en la sntesis de Alcohol Metlico. La hidrogenacin de aceites para producir grasas comestibles, la de la hulla para producir petrleo sinttico, y la que tiene lugar en el refinado del petrleo, requieren grandes cantidades de Hidrgeno. Es el gas menos pesado que existe y se ha utilizado para inflar globos y dirigibles. Sin embargo, arde fcilmente y varios dirigibles, como el Hindenburg, acabaron destruidos por incendios de Hidrgeno. El Helio, que tiene un 92% de la capacidad de elevacin del Hidrgeno, y adems no es inflamable, se emplea en su lugar siempre que es posible. Tambin se usa el Hidrgeno en sopletes para corte, fusin y soldadura de metales. SODIO: Es un elemento metlico blanco plateado, extremamente blando y muy reactivo. Es uno de los metales alcalinos de la tabla peridica. El sodio elemental es un metal tan blando que puede cortarse con un cuchillo. Tiene una dureza de 0,4. Se oxida con rapidez al exponerlo al aire y reacciona violentamente con agua formando hidrxido de sodio e hidrgeno. Tiene un punto de fusin de 98 C, un punto de ebullicin de 883 C y una densidad relativa de 0,97. Su masa atmica es 22,9898. Slo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el mar y en los lagos salinos como Cloruro de Sodio. El Sodio ocupa el sptimo lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. Es un componente esencial del tejido vegetal y animal. IMPORTANCIA DE LA CONTAMINACIN POR MERCURIO Este tema es de mayor importancia debido a su peligrosidad y se encuentra en relacin con un mtodo de obtencin de Hidrxido de Sodio. ste es el mtodo de la Amalgama descripto anteriormente. El vapor de mercurio y sus sales solubles en agua corroen las membranas del organismo. El envenenamiento progresivo, que se da al ingerir durante largos periodos pequeas cantidades del metal o de sus sales liposolubles, en especial el metilmercurio, llega a provocar daos irreversibles en el cerebro, hgado y rin. A causa del aumento de la contaminacin del agua, se han encontrado cantidades significativas de mercurio en ciertas especies de peces, creciendo la preocupacin por los vertidos incontrolados del metal a las aguas.

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Una posibilidad que da lugar a la movilizacin del Hg es a travs de su metilacin, que corresponde a la formacin de un compuesto organometlico. En el caso concreto del mercurio, se forma el metil-mercurio, CH3Hg+, el cual, al igual que otros compuestos organometlicos, es liposoluble. En consecuencia, estos compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que pueden atravesar fcilmente las membranas biolgicas y, en particular, la piel, y a partir de aqu, la incorporacin del metal en la cadena trfica est asegurada. La metilacin de metales inorgnicos por bacterias es un fenmeno geoqumico relativamente importante. El metilmercurio es un compuesto mucho ms txico que el mercurio. El vapor de mercurio elemental liberado en la atmsfera, es oxidado a Hg++ mediante ozono, energa solar y vapor de agua. Una vez formado, el mercurio inico Hg++ es arrastrado de la atmsfera por las lluvias y depositado sobre ambientes terrestres y acuticos donde es convertido en metil mercurio en el suelo. El metil mercurio puede ser fcilmente transportado del suelo al medio acutico. Tambin se pierde Mercurio durante todo el proceso y dicho Mercurio termina en los ros, en donde es fcilmente tomado por los peces y es al menos 100 veces ms txico que el Hg metlico.

Como ejemplo podemos citar la baha de Minamata, en el sur del Japn, se produjo una enfermedad denominada "Enfermedad de Minamata", provocada por el consumo de pescado y mariscos contaminados con metil mercurio, debido al paso de Hg++ a metilmercurio por accin bacteriana. La produccin de metil-Hg por bacterias y su liberacin en el medio acutico es un mecanismo de defensa que protege los microbios del envenenamiento de Hg. La metilacin bacteriana moviliz el Hg almacenado en los sedimentos de la baha. Este mercurio proceda de una fbrica de plsticos que utilizaba Hg como catalizador y verta los residuos en la Baha.

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Por todo esto, cuando se trabaja con Mercurio debe tenerse el cuidado de que todo resto de amalgama sea recuperada y almacenada en recipientes cerrados e inmersos en solucin fijadora de pelcula radiogrfica evitando la liberacin de vapores de Mercurio.

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BIBLIOGRAFA Enciclopedia Ullman Qumica Industrial. Tegeder - Mayer

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AUTORA PALOMA MORENO palomore@yahoo.com.ar TCNICA QUMICA (TTULO DE NIVEL MEDIO) TCNICA UNIVERSITARIA EN QUMICA (TTULO DE NIVEL UNIVERSITARIO) CURSANDO EL PROFESORADO EN QUMICA (TTULO DE NIVEL UNIVERSITARIO) CATEGORA: QUMICA INORGNICA

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