Teora de la Interaccin Orbital

Mtodo de Hckel

De los mtodos de la Qumica Cuntica que se aplican al estudio de molculas orgnicas no saturadas, el de Hckel es el ms popular. El xito de este mtodo se debe a su gran simplicidad, que permite incluso hacer clculos a mano, cuando el nmero de tomos es pequeo. Es el mtodo de aproximacin ms simple de la teora de orbitales moleculares para sistemas planos insaturados . Se basa en la separacin - :

Mtodo de Hckel Diferencias entre los electrones y :

Teora de la Interaccin Orbital

Estn localizados en diferentes regiones del espacio. Los electrones en el plano molecular, los electrones por encima y por debajo del plano molecular

Los orbitales tienen un plano nodal que coincide con el plano molecular por lo que la probabilidad de encontrar un electrn en el plano molecular es nula, mientras que la densidad electrnica es mxima en el plano molecular, de modo que los electrones y pueden considerarse espacialmente separados. La densidad debe afectar muy poco a la , mientras que el efecto de los electrones sobre los es esencialmente apantallar la carga nuclear (la nube se encuentra ms cerca de los ncleos

Mtodo de Hckel Diferencias entre los electrones y :

Teora de la Interaccin Orbital

Los electrones estn ms dbilmente enlazados y son ms fcilmente polarizables que los electrones Los electrones se encuentran ms cerca de los ncleos, por lo que la interaccin ncleo-electrn es ms fuerte, los enlaces son ms fuertes que los : Hace falta ms energa para romper un enlace que para romper un enlace Es posible arrancar o aadir uno o dos electrones en un sistema aromtico y obtener iones relativamente estables (aadir electrones a orbitales antienlazantes o substraer electrones de orbitales enlazantes sin que la molcula en cuestin se desestabilice considerablemente) Exitaciones electrnicas a OM * no afectan sensiblemente la estabilidad del sistema, mientras que a OM * generalmente conllevan a la disociacin molecular Los electrones pueden considerarse qumicamente ms accesibles

Mtodo de Hckel Diferencias entre los electrones y :

Teora de la Interaccin Orbital

Los electrones forman enlaces localizados, los electrones forman enlaces deslocalizados Referidos a la deslocalizacin de sistemas electrnicos podemos diferenciar 3 tipos de compuestos: a) Sistemas tpicamente no conjugadas con todos sus enlaces localizados Etileno b) Sistemas conjugados, pero para las cuales solamente se puede plantear una forma cannica con el mximo nmero de dobles enlaces Butadieno c) Molculas conjugadas con dos o ms formas cannicas Benceno

Mtodo de Hckel Diferencias entre los electrones y :

Teora de la Interaccin Orbital

Los electrones son qumicamente ms reactivos que los electrones Los sistemas saturados son menos reactivos que los insaturados. La reactividad qumica de estos ultimos puede interpretarse en trmino de los electrones En reacciones qmicas donde se involucran electrones , los electrones no juegan practicamente ningn papel en el proceso, con excepcin de reacciones que involucren cambios conformacionales Como los OM tipo son de menor energa que los OM tipo las reacciones qmicas que involucran a estos ltimos estn asociadas a cambios energticos menores y son ms viables los electrones y pueden considerarse energticamente separados

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Basandonos estas diferencias podemos tratar separadamente OM y OM y para sistemas insaturados considerar solamente estos ltimos Esto representa una considerable simplificacin Ej. Benceno 30 electrones de valencia C: 6x4=24 H: 6x1=6

De ellos 24 son

Enlaces C-C: 6x2=12 Enlaces C-H: 6x2=12

Quedan solamente 6 electrones Que seran los nicos a considerar en un clculo que incluya la separacin -

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

En este mtodo n orbitales atmicos p dan lugar a n orbitales moleculares y cada uno de ellos puede expresarse en el marco de la teora de OM-CLOA n como:

i = cii
i =1

Con energa caracterstica:

H i = Ei i

Como nuestro objetivo es desarrollar un mtodo que nos permita obtener los mejores valores posibles de los coeficienes de expansion (ci) se aplica el mtodo de las variaciones tomando estos coeficientes como parmetros La energa se calcula segn:

i H i

i i
Integral de Coulomb Integral de resonancia Integral de superposicin

Al incluir la expansin OM-CLOA en esta expresin surgen las integrales:

H ii = i H i H ij = j H i Sij = ij
ij = 1 para i = j ij = 0 para i j

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

De este modo surge un sistema de n ecuaciones con n trminos del tipo:

ci1 ( H11 i S11 ) + ci 2 ( H12 i S12 ) + ... + cin ( H1n i S1n ) = 0

Una por cada orbital i con energa i Este conjunto de ecuaciones tienen soluciones no triviales para

H11 i S11 H 21 i S21 H n1 i S n 1

H12 i S12 H 22 i S22 H n 2 i Sn 2

H1n i S1n H 2 n i S2 n H nn i Snn =0

Determinante secular

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

La integral de Coulomb, Hii, representa aproximadamente la energa de un electrn en un orbital atmico, en presencia de los otros tomos del entorno molecular. Su valor debe ser cercano al potencial de ionizacin del e- en este orbital atmico en el tomo aislado. Esta integral se puede evaluar de forma semiemprica. La integral de resonancia, Hij, representa aproximadamente la energa de un electrn interactuando con dos ncleos, e incluye la estabilizacin debida a esta interaccin La integral de superposicin, Sij, mide la interpenetracin de dos orbitales atmicos correspondientes a dos tomos diferentes. No representa a un trmino energtico pero es de vital importancia para evaluar la energa y formacin de enlaces.

Mtodo de Hckel Aproximaciones del mtodo HMO-:

Teora de la Interaccin Orbital

Existe una separacin , de modo que los orbitales moleculares estn separados del esqueleto de la molcula. Considera slo a sistemas conjugados planos y dentro de ellos a los electrones en OM Los sistemas conjugados son coplanares y presentan longitudes de enlace constantes En la construccin de los orbitales moleculares , slo intervienen los orbitales p perpendiculares al plano molecular. El conjunto de orbitales p constituye una base ortonormal: Sij = ij Los elementos de la matriz de Hckel Hij se aproximan mediante los parmetros y de acuerdo con la siguiente regla:

si i = j H ij = pi H p j = si i j pero con i unido a j 0 en los dems casos

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Aplicando estas aproximaciones al determinante secular: H11 i S11 H12 i S12 H1n i S1n

H 21 i S21 H n1 i S n1

H 22 i S22 H n 2 i Sn 2

H 2 n i S2 n H nn i Snn

=0

Llegamos a:

0 0 1 0 0

0 0

=0

Los trminos de la diagonal principal corresponden a c/u de los tomos de C

Dividiendo por y considerando =

1 0 0

=0

El determinante es simtrico con respecto a la diagonal principal El orden de la numeracin escogida para los tomos que intervienen en el sistema conjugado es irrelevante

Mtodo de Hckel Ejemplo:

Teora de la Interaccin Orbital

1 2 3

1 0 1 =0

0 1

1 1 1 =0

1 1

Mtodo de Hckel Ejemplo:

Teora de la Interaccin Orbital

1 0

1 1 =0 0 1

Los valores de energa de cada OM se expresan en funcin de y : =

1
2

1 1 0

+0

1 0 1

=
=0
Energa
3 ( 3 = ) Antienlazante
2 ( 2 = )
1 ( 1 = + )
No enlazante Enlazante

( 1) 1( ) = 0 3 2 = 0 ( 2 2 ) = 0 1 = 0 2 = + 2 3 = 2

Las integrales y no se pueden evaluar exactamente dentro de la aproximacin HMO-, por lo que son tratadas como parmetros semiempricos

Mtodo de Hckel Ejemplo:

Energa

Teora de la Interaccin Orbital

3 ( 3 = )
2 ( 2 = )
1 ( 1 = + )

Para calcular la energa total del sistema se suman las energas de cada orbital ocupado multiplicadas por el nmero de ocupacin:
~ = n =1
oc

As para el catin, el radical y el anin allico:

(+ ) = 21 = 2 + 2 2 () = 21 + 1 2 = 3 + 2 2 ( ) = 21 + 2 2 = 4 + 2 2

La magnitud es proporcional a la energa de enlace, en este ejemplo HMO las predice = para las 3 especies lo cual no es cierto

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Procedimiento general: 1) Escribir un determinante con tantas filas y columnas como orbitales atmicos estn involucrados en el sistema 2) Identificar filas y columnas con los correspondientes OA 3) Empezando por la esquina superior izquierda llene la diagonal del determinante con (las intersecciones i /j donde i=j) 4) Para las intersecciones i /j , donde i j asignar valor 0 si los tomos i y j no estn enlazados y valor 1 si lo estn 5) Igualar el determinante a cero 6) Resolver el determinante (obtener todos los valores de , donde cada uno de ellos corresponde a un valor de energa de un OM)

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del etileno, as como la total del sistema

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del etileno, as como la total del sistema

2 OA p 1 2

Energa

2 ( 2 = )

Nivel de referencia

=0

1 ( 1 = + )

2 1 = 0 1 = 1 2 =1

1 = + 2 =

= 21 = 2 + 2

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del ciclopropenilo, as como la energa total del catin, anin y radical correspondientes: Prediga cual de las 3 especies ser ms estable.

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del ciclopropenilo, as como la energa total del catin, anin y radical correspondientes: Prediga cual de las 3 especies ser ms estable.

3 OA p
2 1 3
* * , 3 ( 2 = 3 = ) 2

1 1

Energa

1 1 =0 1 1

1 ( 1 = + 2 )

3 + 2 3 = 0 ( + 2 )( 1)( 1) = 0 1 = 2 2 =1 3 =1
1 = + 2 2 = 3 =

(+ ) = 21 = 2 + 4 () = 21 + 1 2 = 3 + 3 ( ) = 21 + 2 2 = 4 + 2
http://www.eneayudas.cl/calcec33.htm

Mtodo de Hckel Energa de deslocalizacin

Teora de la Interaccin Orbital

La energa del OM enlazante del etileno es + . Ya que en este OM hay dos electrones, la energa total es 2 + 2 . Esta energa corresponde a un enlace aislado. En un sistema conjugado que tuviera n enlaces , la energa localizada sera n(2 + 2). Se define la energa de deslocalizacin como la diferencia entre la energa total del sistema y aquella que tendra si estuviera totalmente localizado. Ejemplo: ciclopropenilo

(+ ) = 2 + 4

() = 3 + 3
(,loc = 2 + 2 )
1 e- en OA p

( ) = 4 + 2
(,loc = 2 + 2 )
2
2 e- en OA p

(,loc = 2 + 2 )

E.D. = 2

E.D. =

E.D. = 0

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Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del butadieno, as como la energa total del catin, anin y la especie neutra correspondientes. Prediga cual de las 3 especies ser ms estable. Calcule sus energas de deslocalizacin.

Mtodo de Hckel Butadieno:

Teora de la Interaccin Orbital

* 4 ( 4 = 1.62 )

2 1 3

Energa

* 3 ( 3 = 0.62 )

2 ( 2 = + 0.62 )

1 0 1 1 0 1 0 0 1

0 0 =0 1

1 ( 1 = + 1.62 )

(+ ) = 21 + 1 2 = 3 + 3.86 (0) = 21 + 2 2 = 4 + 4.48 ( ) = 21 + 2 2 + 1 3 = 5 + 3.86

ED(+ ) = 1.86 ED(0) = 0.48 ED( ) = 0.14

1 = 1.62 2 = 0.62 3 = 0.62 4 = 1.62

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Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del ciclobutadieno, as como la energa total del catin, anin y la especie neutra correspondientes. Prediga cual de las 3 especies ser ms estable. Calcule sus energas de deslocalizacin.

Mtodo de Hckel Ciclobutadieno:

Teora de la Interaccin Orbital

* ( 4 = 2 ) 4
Energa

1 3 4

2 , 3 ( 2 = 3 = )

1 ( 1 = + 2 )

1 0 1

1 1 0 =0 0 1 1 1 0 1

(+ ) = 21 + 1 2 = 3 + 4 (0) = 21 + 1 2 + 1 3 = 4 + 4 ( ) = 21 + 2 2 + 1 3 = 5 + 4
ED(+ ) = 2 ED(0) = 0 ED( ) = 0

1 = 2 2 = 0 3 = 0 4 = 2

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Mtodo de Hckel Calculo de coeficientes:

Teora de la Interaccin Orbital

El mtodo de Hckel trata los OM como combinacin lineal de OA p

i = cii
i =1

Para cada OM:

i = ci11 + ci 22 + ci 22 +
De modo que si conocemos los coeficientes, conocemos la contribucin de cada OA p al OM , lo que es equivalente a conocer su forma Esto permite calcular propiedades de inters qumico como rdenes de enlace, cargas, etc. Para calcular los coeficientes se utiliza el determinante secular y las energas de los orbitales que ya sabemos calcular.

Mtodo de Hckel Calculo de coeficientes:

Ejemplo:

Teora de la Interaccin Orbital

Etileno
2 ( 2 = )
1 ( 1 = + )

2= 1 1= -1

Para 1= -1
1 1 c2 = 2 2 1 1 1 = 1 + 2 2 2 c1 =
0 nodos

Para 2= 1
1 1 c2 = 2 2 1 1 2 = 1 2 2 2 c1 =
1 nodo

1 =0 1

c1 + c2 = 0 c1 + c2 = 0
2 c12 + c2 = 1

13

Mtodo de Hckel Calculo de coeficientes:

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los coeficientes y represente todos los OM del sistema allico

Mtodo de Hckel Calculo de coeficientes:

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los coeficientes y represente todos los OM del sistema allico

3 3 = 2
2 ( 2 = )
1 1 = + 2

3 = 2 2 = 0 1 = 2

1 0

1 1 =0 0 1

1 = 1 +

1 2

1 1 2 + 3 2 2

0 nodos

c1 + c2 = 0 c1 + c2 + c3 = 0 c2 + c3 = 0
2 2 c12 + c2 + c3 = 1

2=

1 1 + 2 1 2

1 3 1 nodo 2

3 = 1

1 1 2 + 3 2 2

2 nodos

14

Mtodo de Hckel Calculo de coeficientes:

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los coeficientes y represente todos los OM del butadieno

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los coeficientes y represente todos los OM del butadieno

* 4 ( 4 = 1.62 ) * 3 ( 3 = 0.62 ) 2 ( 2 = + 0.62 ) 1 ( 1 = + 1.62 )

4 = 1.62 3 = 0.62 2 = -0.62 1 = -1.62

1 0 0 1 0 =0

0 1 1 0 0 1

1 2 3 4

= 0.371 + 0.602 + 0.603 + 0.374 = 0.601 + 0.372 0.373 0.604 = 0.601 0.372 0.373 + 0.604 = 0.371 0.602 + 0.603 0.374

0 nodos 1 nodo 2 nodos 3 nodos

c1 + c2 = 0 c1 + c2 + c3 = 0 c2 + c3 + c4 = 0 c3 + c4 = 0
2 2 2 c12 + c2 + c3 + c4 = 1

3 4

15

Mtodo de Hckel Calculo de propiedades:

Teora de la Interaccin Orbital

A partir de los coeficientes de participacin de los OA p en los OM se pueden calcular ciertas propiedades de inters: Ordenes de enlace :
Donde cia y cib son los coeficientes de participacin de los OA correspondientes a los tomos a y b, en el OM i ni representa el nmero de electrones en el OM i i =1 Y la sumatoria corre sobre todos los OM ocupados Para obtener el orden de enlace total se suma 1 por el enlace
Pab = ni cia cib
occ

Pab = Pab + 1

Densidad electrnica :
a = ni cia
i =1 occ 2

Carga efectiva:
qa = a a

donde a representa el nmero de electrones que el tomo a aporta al sistema de conjungacin

Mtodo de Hckel Calculo de propiedades:

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los rdenes de enlace y total, as como la densidad electrnica y la carga efectiva sobre cada tomo del etileno

1 =

1 1 1 + 2 2 2

2 =

1 1 1 2 2 2

Ordenes de enlace :
Pab = ni cia cib
i =1 occ

Densidad electrnica :
a = ni cia
i =1
2

Carga efectiva:
qa = a a

occ

1 1 P = 2 12 2 2 P = 1 12 P tot = 2 12

1 = 2

1 2 1 = 2 = 1 2 1 2 1 = 2 = 1 2
2

q1 = 1 1

= 1 1 = 0

2 = 2

q2 = 1 1

= 1 1 = 0

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Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los rdenes de enlace y total, as como la densidad electrnica y la carga efectiva sobre cada tomo del sistema allico 1 1 1 1 1 1 1 1 1 = 1 + 2 + 3 2= 1 3 3 = 1 2 + 3 2 2 2 2 2 2 2 2 Ordenes de enlace :
Pab = ni cia cib
i =1 occ

Densidad electrnica :
a = ni cia
i =1 occ 2

Carga efectiva:
qa = a a

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los rdenes de enlace y total, as como la densidad electrnica y la carga efectiva sobre cada tomo del sistema allico 1 1 1 1 1 1 1 1 1 = 1 + 2 + 3 2= 1 3 3 = 1 2 + 3 2 2 2 2 2 2 2 2 Ordenes de enlace :
Pab = ni cia cib
i =1 occ

Densidad electrnica :
a = ni cia
i =1
2

Carga efectiva:
qa = a a

occ

1 1 1 P = 2 12 + 1 ( 0) 2 2 2 1 = 0.71 P = 12 2 P tot = 1.71 12

1 1 1 = 2 + 1 2 2 1 1 = 2 + = 1 4 2
2 = 2
2 1 + 1( 0 ) 2 1 = 2 =1 2 2

2
q1 = 1 1

= 11 = 0

q2 = 1 1

= 11 = 0

1 1 1 P23 = 2 + 1( 0 ) 2 2 2 1 P23 = = 0.71 2 tot P23 = 1.71

3 = 2 + 1 2 2

q3 = 1 1

= 11 = 0

1 1 = 2 + = 1 4 2

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Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los rdenes de enlace y total, as como la densidad electrnica y la carga efectiva sobre cada tomo del butadieno, as como para el correspondiente catin y anin

1 = 0.371 + 0.602 + 0.603 + 0.374 2 = 0.601 + 0.372 0.373 + 0.604

3 = 0.601 0.372 0.373 + 0.604 4 = 0.371 0.602 + 0.603 0.374

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Obtenga los rdenes de enlace y total, as como la densidad electrnica y la carga efectiva sobre cada tomo del butadieno, as como para el correspondiente catin y anin

1 = 0.371 + 0.602 + 0.603 + 0.374 2 = 0.601 + 0.372 0.373 + 0.604

Ordenes de enlace : P = 0.89 P tot = 1.89 12 12
P23 = 0.45 P

tot 23 tot 34

3 = 0.601 0.372 0.373 + 0.604 4 = 0.371 0.602 + 0.603 0.374

tot ( + )

P ( ) = 0.67 P 12 12
+

= 1.67 = 1.58 = 1.58

P ( ) = 0.67 P 12 12

tot ( )

= 1.67 = 1.58 = 1.67

= 1.45 = 1.89

P23 P34

(+) (+)

= 0.58 P = 0.58 P

tot ( + ) 23

P23 P34

( ) ( )

= 0.58 P

tot ( ) 23 tot ( ) 34

P34 = 0.89 P

tot ( + ) 34

= 0.67 P

Densidad electrnica : 1 = 1 3 = 1
2 = 1 4 = 1

1 ( + ) = 0.63 3 ( + ) = 0.86 2 ( + ) = 0.86 4 ( + ) = 0.63

1 ( ) = 1.35 3 ( ) = 1.13 2 ( ) = 1.13 4 ( ) = 1.35

Carga efectiva:
q1 = 0 q3 = 0 q2 = 0 q4 = 0

q1 ( ) = +0.37 q3 ( ) = +0.14
+ + +

q1 ( ) = 0.35 q3 ( ) = 0.13

q2 ( ) = +0.14 q4 ( ) = +0.37
+

q2

()

= 0.13 q4

()

= 0.35

18

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Tratamiento de compuestos conjugados con heterotomos Heterotomo: tomo X, diferente del carbono, que interviene en el sistema de conjugacin Es necesario modificar los parmetros y correspondientes a las integrales de Coulomb y de resonancia. Las integrales X y CX correspondientes al heterotomo X y al enlace entre este y un tomo de carbono se definen en trminos de las integrales y del carbono segn:

X = C + hX CC CX = kCX CC
Surge ahora el problema de establecer qu valores de hX y kCX se deben utilizar en cada caso particular. En la literatura se encuentran reportados valores diversos para un mismo tipo de heterotomo y tipo de enlace, dependiendo de los diferentes enfoques de la teora de OM. Sin embargo cualquiera de estos enfoques cumple con principios generales bsicos. La magnitud de est estrechamente relacionada con la carga nuclear efectiva del heterotomo

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Tratamiento de compuestos conjugados con heterotomos La magnitud de est estrechamente relacionada con la carga nuclear efectiva del heterotomo. En uno de los enfoques posibles se plantea que X es proporcional a la electronegatividad del heterotomo y hX es proporcional a la diferencia de electronegatividades entre X y el carbono. Hay que tener en cuenta que X puede contribuir al sistema de conjugacin con diferente nmero de electrones, por ejemplo el oxgeno en el benzaldehdo aporta 1 e-, mientras que en el fenol aporta 2 e-.

Por su parte los valores de kCX dependen de las distancias de enlace C-X, por lo que en general se diferencian explcitamente los enlaces simples, dobles, triples y aromticos

19

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Tratamiento de compuestos conjugados con heterotomos A la hora de plantear el determinante secular del mtodo HMO-, se hace teniendo en cuenta las modificaciones necesarias:

+ hx
Asumiendo el tomo 1 como el heterotomo:

kCX

kCX 0

0 1 0

0 0

=0

Mtodo de Hckel Ejemplo: Formaldehdo

Teora de la Interaccin Orbital

Tratamiento de compuestos conjugados con heterotomos

+ hO
kCO

kCO

Energa

2 ( 2 = 0.618 )
1 ( 1 = + 1.618 )

=0
2

( + hO ) ( kCO ) = 0 ( + 1) (1) = 0 2 + 1 = 0 1 = 1.618 2 = 0.618

1 = + 1.618 2 = 0.618

( + 1) c1 + c2 = 0
c1 + c2 = 0
2 c12 + c2 = 1

Para =-1.618

1 = 0.851 + 0.532
Para =0.618

2 = 0.531 0.852
2

P = 0.89 12 P tot = 1.89 12

1 = 2 ( 0.85 ) = 1.45 q1 = 0.45

2 = 2 ( 0.53) = 0.55 q2 = +0.45
2

20

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Tratamiento de compuestos conjugados con heterotomos Represente el determinante secular de: a) Acrolena b) pirrol c) p-cloro-fenol

3 4 2

Mtodo de Hckel a) Acrolena

Teora de la Interaccin Orbital

+ hO
kCO 0 0

3 4 2

kCO 0 0
+ hN
kCN 0 0 kCN kCN

1 0
0 1

1 0 =0 1

1
0 0 1 1
0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 1 1

+1 1 0 0 1 1 0 =0 0 1 1 0 0 1
+ 1 0.8 0 0 0.8 0.8 1 0 0 0 1 1 0 =0 0 0 1 1 0.8 0 0 1
+2 1 0 0 1 0 1 0 1 1 0 0 1
0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 0 0 1 0 1 1 0 0 0 0 0.4 0 0 =0

b) pirrol

kCN 0 0 =0 1

1 0 0
0 0 1 0 0 0 0 1

0 0 0 0 kCCl 0 0 =

c) p-cloro-fenol

+ hO
kCO 0 0 0 0 0 0

kCO

1 0 0 0 1 0

1 0 1 0 0 0 0

1 0

1 0

0 0 kCCl

0 0 + hCl

0 0 0 0.4 0 0 + 2

21

Mtodo de Hckel

Teora de la Interaccin Orbital

Utilizando el mtodo de Hckel determine la energa de cada OM del benceno, as como la energa total del catin, anin y la especie neutra correspondientes. Prediga cual de las 3 especies ser ms estable. Calcule sus energas de deslocalizacin. Reprente los OM y calcule los ordenes de enlace, y las cargas efectivas sobre cada tomo sabiendo que:

1 2 3 4 5 6

= 0.4081 + 0.4082 + 0.4083 + 0.4084 + 0.4085 + 0.4086 = 0.2641 0.5772 0.3133 + 0.2644 + 0.5775 + 0.3136 = 0.5141 0.0282 + 0.4853 + 0.5144 + 0.0285 0.4856 = 0.5031 0.0052 0.4973 + 0.5034 0.0055 0.4976 = 0.2841 + 0.5772 0.2933 0.2844 + 0.5775 0.2936 = 0.4081 + 0.4082 0.4083 + 0.4084 0.4085 + 0.4086

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