Libro Termodinámica

TERMODINMICA.
Resumen del libro Fundamentos de termodinmica tcnica de M.J.Morn y H.N. Shapiro, editorial Revert. Estudios de Ingeniera Industrial - Uned.
Unidades que se desarrollan en el primer parcial.
UNIDAD DIDCTICA 1.
Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones. Tema 2. La energa y el Primer Principio de la Termodinmica.

UNIDAD DIDCTICA 2.
Tema 3. Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible. Tema 4. Anlisis energtico de sistemas abiertos.
UNIDAD DIDCTICA 3.
Tema 5. El Segundo Principio de la Termodinmica. Tema 6. Entropia. Tema 7. Anlisis exergtico.

Unidades que se desarrollan en el segundo parcial.
UNIDAD DIDCTICA 4.
Tema 8. Ciclos de vapor para produccin de trabajo. Tema 9. Ciclos de potencia con gases. Tema 10. Sistemas de refrigeracin y bombas de calor.
UNIDAD DIDCTICA 5.
Tema 11. Relaciones termodinmicas para sustancias compresibles simples. Tema 12. Mezclas no reactivas de gases ideales y psicometra.
UNIDAD DIDCTICA 6.
Tema 13. Mezclas reactivas y combustin.

EJERCICIOS.
Examen resuelto 1 (septiembre 1987 UNED) Examen resuelto 2 (septiembre 2000 UNED)
Notas sobre derechos de autor: Derecho de Autor (c) 2.001 Jos Manuel Gmez Vega. Se otorga permiso para copiar, distribuir y/o modificar este documento bajo los trminos de la Licencia de Documentacin Libre GNU, Versin 1.1 o cualquier otra versin posterior publicada por la Free Software Foundation; con las Secciones Invariantes siendo " Termodinmica", temas 1 al 13, con los Textos de Portada, y con los Textos al respaldo de la pgina de ttulo. Una copia de la licencia es incluida en la seccin titulada Licencia de Documentacin Libre GNU. Copyright (c) 2.001 Jos Manuel Gmez Vega. Permission is granted to copy, distribute and/or modify this document under the terms of the GNU Free Documentation License, Version 1.1 or any later version published by the Free Software Foundation; with the Invariant Sections being "Termodinmica", chapters 1 to 13, with the Front-Cover Texts, and with the Back-Cover Texts. A copy of the license is included in the section entitled GNU Free Documentation License.
Correo del autor: ingenieroindustrialmecanico@gmail.com. Actualizacin final: 09-10-2001. Reedicin: 14-11-2011. www.ingemek.es
TERMODINMICA. TEMA 1.CONCEPTOS INTRODUCTORIOS Y DEFINICIONES.

1.1. SISTEMAS TERMODINMICOS.
Sistema termodinmico: objeto de nuestro estudio. Composicin del interior: fija o variable (reacciones qumicas). Volumen o forma: tambin puede variar. Entorno del sistema: todo lo externo al sistema. Frontera del sistema: lmite entre sistema y entorno (en reposo o en movimiento).
1.1.1
Tipos de sistemas.
Sistema cerrado o masa de control: cantidad fija de materia (m = cte). No transferencia por frontera. Sistema aislado: sistema cerrado que nunca interacciona con entorno (Q = 0). Sistema abierto o volumen de control: regin por la que puede fluir masa. En la prctica, estudiaremos regiones de un sistema cerrado donde fluye masa. Frontera o superficie de control.
1.1.2. Perspectiva macroscpica y microscpica de la Termodinmica.

Dos tipos: termodinmica clsica (comportamiento macroscpico) y termodinmica estadstica (comportamiento microscpico). Nuestro estudio est enfocado hacia la Termodinmica clsica.
1.2. PROPIEDADES, ESTADOS, PROCESO Y EQUILIBRIO.

Propiedades: caractersticas macroscpicas de un sistema (masa, volumen, energa, presin, temperatura...). Estado: condicin de un sistema definida por sus propiedades. Estado estacionario: no cambian propiedades con el tiempo. Proceso: transformacin de un estado a otro (cambian propiedades del sistema). Ciclo termodinmico: secuencia de procesos que empieza y acaba en el mismo estado. Una magnitud es una propiedad si, y solo si, su cambio de valor entre dos estados es independiente del proceso. Si depende de los detalles del proceso no es una propiedad. -TERMODINMICA. pg.1
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001
1.2.1.
Propiedades extensivas e intensivas.
Propiedad extensiva: su valor es la suma de los valores en que se subdivide (masa, volumen, energa...). Pueden variar con el tiempo. Propiedad intensiva: no aditivas; son independientes del tamao o extensin (volumen especfico, presin, temperatura...). Pueden variar en funcin de la posicin y el tiempo.
1.2.2.
Fase y sustancia pura.
Fase: cantidad de materia homognea tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica (toda es slida, lquida o gaseosa). Un sistema puede contener una o ms fases, separadas por los lmites de fases. Sustancia pura: uniforme e invariable en su composicin qumica. Puede existir en ms de una fase, pero debe ser la misma composicin en cada una. t agua lquida y vapor de agua: dos fases, sustancia pura. t mezcla uniforme de gases: sustancia pura al no reaccionar. t aire: sustancia pura como mezcla de gases, enfrindolo fase lquida, ya no es sustancia pura, pues vara la composicin.
1.2.3.
Equilibrio.
Equilibrio termodinmico: el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Comprobacin del equilibrio: aislamiento sistema del entorno y verificar cambios en las propiedades. Si no hay cambios, est en estado de equilibrio. En un sistema aislado no hay reaccin con el entorno, pero si pueden variar su estado cuando las propiedades intensivas evolucionan a valores uniformes. Condiciones equilibrio: t sistema en fase simple. t o nmero de fases sin tendencia a cambiar condiciones cuando el sistema est aislado. En el equilibrio: temperatura y presin uniformes. Proceso de Cuasiequilibrio (proceso cuasiesttico): se desva del equilibrio de forma infinitesimal. Se consideran procesos de equilibrio y son los que se dan en realidad. Gracias al concepto de cuasiequilibrio: 1. se formulan modelos termodinmicos simples que dan informacin cualitativa sobre sistemas reales. 2. es operativo el cuasiequilibrio para deducir relaciones existentes entre las propiedades de los sistemas en equilibrio. No es necesario que el sistema est en equilibrio durante todo el proceso. Para muchos sistemas bastar conocer los estados inicial y final. Los estados de no equilibrio presentan variaciones espaciales de las propiedades intensivas.
-TERMODINMICA. pg.2
Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones.
1.3. UNIDADES TIEMPO Y FUERZA.
PARA
MASA,
LONGITUD,
Magnitudes fundamentales: masa, longitud, tiempo, temperatura e intensidad elctrica. Son las que engloban a la mecnica, la termodinmica y la electricidad. (SI). Magnitudes derivadas: se obtienen por combinacin de las anteriores.
1.3.1
Unidades Sistema Internacional (SI).
Toma a la fuerza como derivada. Cantidad de sustancia = mol.
1.3.2
magnitud masa longitud tiempo fuerza
Unidades Sistema Tcnico Ingls.

unidad libra masa pie segundo smbolo lb ft s 1 in = 2,54cm. Conversiones 1 ft = 0,3048m. 12 in = 1ft (in = pulgada) 1 lb = 0,45359237kg. 1 lbf = 32,1740 lb D ft s2
Toman la masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales.
libra fuerza lbf
1.4.
VOLUMEN ESPECFICO Y PRESIN.
Propiedades intensivas importantes: volumen especfico, presin y temperatura. Hiptesis del continuo: la descripcin de la materia se simplifica al considerarse distribuida de modo continuo a lo largo de una regin, con perspectiva macroscpica. El comportamiento de la materia est de acuerdo con los datos medidos.
1.4.1
Densidad y volumen especfico.
Si las sustancias son tratadas como continuas se habla de propiedades intensivas en un punto. Como tales, pueden variar ambas magnitudes de un punto a otro del sistema. Densidad: _ = lim
VV
v v
m V
Unidades SI :
kg m3
Unidades S.Tcn.Ingls : lb ft 3
V es el menor volumen en el que existe valor definido de cociente.
-TERMODINMICA. pg.3
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 m=
X _dV
V
expresin que relaciona masa y volumen
Volumen especfico:
3 Unidades SI : m kg ?
1 c= _
recproco de la densidad
3 Unidades S.Tcn.Ingls : ft lb
v significa volumen por kmol o lbmol v = Mv, M = masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol
?
1.4.2
presin:
Presin.
p = lim
AA v
F normal A
Se define, al igual que la densidad, en un medio continuo. A v es el rea mnima en el punto para la que existe cociente finito. Fluidos en reposo: la presin es la misma respecto a giros del punto. Sin embargo, podr variar de un punto a otro. Fluidos en movimiento: consideracin esfuerzo normal respecto al rea unidad es igual a la presin (con precisin aceptable). Sistema Internacional. 1 pascal = 1 N2 m Mltiplos S.I: 1 kPa = 10 3 N2 m 5 N 6 N 1 bar = 10 bar 1 MPa = 10 m2 m2 Sistema tcnico Ingls. kilopascal megapascal lbf y lbf ft 2 in 2
Valor atmsfera estndar:
1 atm =
1, 01325 D 10 5 N2 m lbf 14, 696 2 in
Los dispositivos medidores indican la diferencia entre la presin absoluta de un sistema y la presin absoluta de la atmsfera. Dicha diferencia es la presin manomtrica o la presin de vaco. p (manomtrica) = pabsoluta ? p atm absoluta, para p > p atm p (de vaco) = p atm absoluta ? pabsoluta, para p atm > p
-TERMODINMICA. pg.4
Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones. Sistema tcnico ingles Presin manomtrica y de vaco medidas en lbf in 2 pabsoluta = psia pmanomtrica = psig Dispositivos medidores de presin: manmetro y tubo de Bourdon. El manmetro mide diferencias de presin mediante la longitud de la columna de un lquido. _=densidad g=gravedad L=diferencia entre niveles lquido El tubo de Bourdon consiste en un tubo curvado con dos extremos uno conectado a la medicin y otro a una aguja indicadora. Existen otras formas de medir presiones, como las que se realizan mediante sensores de efecto piezoelctrico. p ? p atm = _gL
1.5.
TEMPERATURA.
Necesidad de medir la temperatura y construir escalas para medirla.
1.5.1.
Equilibrio trmico.
Existe equilibrio trmico entre varias sustancias cuando sus temperaturas son las mismas una vez han interaccionado mediante el contacto. Pared adiabtica: aislante ideal que evita la interaccin trmica entre los cuerpos. Proceso adiabtico: sistema encerrado por pared adiabtica. (Q = 0) Proceso isotermo: discurre a la misma temperatura. (T = cte) Principio cero de la Termodinmica:si dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, estn en equilibrio trmico entre s. El tercer cuerpo ser un termmetro.
1.5.2.
Termmetros.
Propiedad termomtrica: propiedad medible que cambia cuando lo hace la temperatura. Sustancia termomtrica: la que muestra cambios en propiedades termomtricas. Tipos de termmetro: -de bulbo: el usado para medir temperaturas corporales. La longitud L del lquido depende de la temperatura. Lquido=sustancia termomtrica; L=propiedad termomtrica. -de gas a volumen constante: dotado de una mayor precisin. -termopares (sensores) aplicados entre dos metales. -sensores con resistencia elctrica: detectores de termorresistencias (conductores), termistores (semiconductores). -instrumentos sensibles a la radiacin: pirmetros de radiacin y pirmetros pticos. En estos dispositivos no hay contacto con el cuerpo.
-TERMODINMICA. pg.5
1.5.3.
La escala de temperatura de gas y la escala Kelvin.
Las escalas de temperatura quedan definidas mediante valores numricos asignados a los puntos fijos estndar. Un punto fijo estndar es el punto triple del agua que es el estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua lquida. Se asigna el valor 273,16 K (Kelvin) . El Kelvin es la unidad base SI para la temperatura. Se construye la escala asociando valores numricos a los niveles de temperatura mediante el termmetro de gas de volumen constante. T = Jp siendo J = constante arbitraria. Determinamos J : J = 273, 16 , siendo p pt = presin punto triple. p pt p Tenemos T = 273, 16 p pt que vara con la cantidad de gas en el bulbo. p Llegamos a que p pt depende del gas empleado. p Si la presin tiende a cero, se obtiene el mismo valor de p pt para todos los gases. Entonces, se puede definir: p T = 273, 16 lim p pt Escala termodinmica de temperaturas: no dependen para la medida de las propiedades de una sustancia particular o un tipo de sustancias. La escala Kelvin es una escala termodinmica absoluta de temperaturas que proporciona una definicin continua vlida sobre todos los rangos de la temperatura. Tiene un cero en 0 K, y debajo de sta no estn definidas.
1.5.4.
Las escalas Celsius, Rankine y Fahrenheit.

Escala Rankine: Cambio escala: TR = 1, 8TK. Escala Fahrenheit: Cambio escalas: TF = T o R ? 459, 67 T o F = 1, 8T o C + 32
Escala Celsius (centgrada): Cambio escala: TC = TK ? 273, 15 Punto triple del agua = 0, 01C. 0K = ?273, 15C.
utiliza unidad grado Celsius C. usa unidad grado rankineR. en la escala Rankine desplazada.
-TERMODINMICA. pg.6
Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones.
1.6. METODOLOGA PARA RESOLVER PROBLEMAS EN TERMODINMICA.

Definicin del sistema e identificacin de interacciones significativas en el entorno. Leyes y relaciones que describan el comportamiento del sistema. Principales leyes: t el principio de conservacin de la masa. t el principio de conservacin de la energa. t el segundo principio de la Termodinmica. Relaciones entre las propiedades de la sustancia o sustancias. Segunda ley de Newton. Modelo de conduccin de Fourier. Resolucin de problemas en 6 pasos: 1.) Conocido: leer y reflexionar sobre el problema, estableciendo con palabras propias lo que sabemos por el enunciado. 2,) Se debe hallar: qu debemos calcular (con palabras propias)? 3.) Datos conocidos y diagramas: dibujar esquema del sistema.sistema cerrado o volumen de control? Identificacin de la frontera. Rotular el diagrama con los datos. Valores de las propiedades, dibujar diagramas de las propiedades, con estados clave y procesos. Los esquemas del sistema y diagramas de propiedades son un instrumento ptimo para entender el problema. 4.) Consideraciones: modelo del problema, listando todas las consideraciones y simplificaciones sobre los dibujos del paso anterior. 5.) Anlisis: usando las simplificaciones e idealizaciones, expresar las ecuaciones y relaciones adecuadas. Recomendable trabajar con las ecuaciones en vez de con resultados numricos. Antes de ser reducidas a las formas definitivas hay que observar los datos adicionales precisados. Se deben identificar las tablas, grficas. Pueden ayudar diagramas adicionales de propiedades. Cuando todos los datos y ecuaciones estn a mano, se sustituyen los datos numricos. Fijarse en las unidades, escalas. Se debe considerar si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y los signos algebricos una vez se ha realizado el clculo. 6.) Comentarios: comentar brevemente las soluciones, dando explicaciones para obtener mejores resultados. Si surgen soluciones particulares se debe revisar para una mejor comprensin del problema.
-TERMODINMICA. pg.7
TERMODINMICA. TEMA 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

2.1. CONCEPTO MECNICO DE LA ENERGA.
Anlisis desde la Mecnica de Newton.
2.1.1.
Trabajo y energa cintica.

F s m dC m dC ds mC dC dt ds dt ds
2 a ley de Newton:
El trabajo de la fuerza es igual al cambio de la energa cintica (transferencia de energa al cuerpo):
C 2 mCdC
1
1 2
mC 2 C 2 1
1 2
mC 2 C 2 EC 2 EC 1 EC 2 1
1 2
S2 S1
F s ds
S2 S1
F ds
Energa cintica propiedad extensiva Unidades S.I: Unidades inglesas:
mC 2
Newton metro (Nm) julio (J). librafuerza pie ft.lbf y la unidad trmica britnica (Btu). 1 btu 251,997 caloras. 1 calora 4,1868 julios 1 btu 1055,06 julios.
2.1.2.
Energa potencial.
Cuerpo que cae por la accin de la gravedad y con resultante de fuerzas en sentido vertical ascendente (transferencia de energa al cuerpo):
1 2
mC 2 C 2 2 1
Z2 Z1
Rdz
Z2 Z1
mgdz
1 2
mC 2 C 2 mgz 2 z 1 2 1
Z2 Z1
Rdz
Energa potencial propiedad extensiva mgz.
EP EP 2 EP 1 mgz 2 z 1
Caso especial: cuerpo cae sometido nicamente a la gravedad. Conservacin de la Energa.

1 2
mC 2 C 2 mgz 2 z 1 0 2 1
1 2
mC 2 mgz 2 2
1 2
mC 2 mgz 1 1
2.1.3.
Conclusin.
En ingeniera, existen sistemas de interaccin con entornos en procesos ms complejos que los descritos anteriormente en los que las fuerzas afectan slo a la variacin de posicin y velocidad (energas potenciales y cinticas).
2.2. ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO.

Relacin entre el trabajo y las fuerzas y desplazamientos: W
S2 S1
F ds (observacin macroscpica).
Trabajo en termodinmica: un sistema realiza trabajo sobre su entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elemento exterior podra haber sido la elevacin de la masa. Trabajo forma de transferir energa. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1.
Convenio de signos y notacin.
Trabajo. (W) W 0: trabajo hecho por el sistema. W 0: trabajo hecho sobre el sistema.
El trabajo no es una propiedad del sistema; no depende de los estados final e inicial, sino
de los detalles de la interaccin. Grficamente, depende del camino elegido para evaluarlo, pues analticamente su valor es el de la grfica bajo la curva. Trabajo positivo en la direccin de la flecha del diagrama. El valor de la integral nunca se indica como W 2 W 1 2 W W W es inexacta.
1
Toda diferencial exacta es aquella en la que el cambio en dicha propiedad es independiente del proceso. dV es exacta, sin embargo W no lo es pues depende de los detalles del proceso. Unidades: las mismas que las de energa.
Potencia. (W) Velocidad de transferencia de energa mediante trabajo. t2 t2 W dW W Wdt F C dt W F C W t1 t1 t dt Unidades S.I.: Unidades inglesas: julio J watio W. segundo s librafuerza pie ft. lbf , s segundo
Btu , h
caballo de vapor hp
2.2.2.
Trabajo de expansin o compresin.

dV 0 volumen aumenta expansin W0
W pAdx pdV
dV 0 volumen disminuye compresin W 0
10
Tema 2. La energa y el primer principio de la Termodinmica.
W=
X V2 pdV
1
expresin vlida para presiones uniformes con la posicin sobre la superficie lmite
en movimiento. Si no se puede evaluar por indeterminaciones de la presin en la frontera, se recurre al balance de energa. Si V = cte W = 0
2.2.3. El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasiequilibrio.

Proceso de Cuasiequilibrio: t todos los estados por los que pasa son de equilibrio. t valores de las propiedades intensivas son constantes. La relacin entre la presin y el volumen puede ser grfica y analtica. Proceso Politrpico: proceso cuasiesttico definido por una expresin del tipo pV n = cte, donde n es una constante para dicho proceso.
2.2.4.
Ejemplos adicionales de trabajo.
t Alargamiento de una barra.

Barra fija en x=0; fuerza aplicada en el extremo. F = NA A = rea de la seccin a = esfuerzo normal
factor 2 = 2 caras
NW = ?aAdx integrando W = ? X 2 aAdx

x1
t Alargamiento de una pelcula de lquido.

F = 2lb l=
longitud transversal a la fuerza
NW = ?2lbdx dA = 2ldx
NW = ?bdA W = ? X
A2 A1
bdA
b=
tensin superficial
t Potencia transmitida por un eje.

Gas agitado por rueda de paletas. F t = Fuerza tangencial % W = FtC C = velocidad % W= J Rw = Jw R
TERMODINMICA. pg.10
t Trabajo elctrico.
% W = ?Pi P = diferencia de potencial (V) i = corriente (A)
NW = ?PdZ i = dZ dZ = Cantidad de carga elctrica (C) dt t Trabajo debido a la polarizacin o a la magnetizacin. Fuerzas internas: actan sobre el material en el interior del sistema. Fuerzas superficiales: expansin o compresin de un gas o lquido y alargamiento de un slido.
2.2.5. Ejemplos adicionales de trabajo en procesos cuasiestticos.

En proceso cuasiesttico las fuerzas externas varan poco, prdida de equilibrio infinitesimal (situacin ideal).
t Campo elctrico uniforme.

E = intensidad del campo elctrico NW = ?E 6 dVP V = volumen P = momento dipolar elctrico por unidad de volumen
t Campo magntico uniforme.

W 0 = permeabilidad del vaco=cte. NW = ?W 0 H 6 dVM H = intensidad del campo magntico V = volumen M = momento dipolar magntico por unidad de volumen A la Fuerza = propiedad intensiva, se le llama fuerza generalizada, mientras que al desplazamiento = propiedad extensiva, desplazamiento generalizado. Expresin general del trabajo en que existen varios procesos cuasiestticos: NW = pdV ? aAdx ? bdA ? PdZ ? E 6 dVP ? W 0 H 6 dVM + ... No se incluye el trabajo de rueda de paletas; cuando es una accin de tipo cortante sigue un proceso de no equilibrio.
2.3.
2.3.1.
ENERGA DE UN SISTEMA.
El primer principio de la Termodinmica.
El valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado sometido a un proceso adiabtico entre dos estados depende solamente de los estados inicial y final y no de los detalles del proceso. Recordemos que en un proceso adiabtico las interacciones sistema-entorno son exclusivamente en forma de trabajo, es decir, no hay intercambio de calor. Dicho principio es vlido con independencia del tipo de trabajo y de la naturaleza del sistema cerrado.
TERMODINMICA. pg.11
2.3.2.
Definicin de la variacin de energa.

E = energa en estado 1 y 2 W ad = trabajo adiabtico
E 2 ? E 1 = ?W ad
nicamente importantes las variaciones de energa. Es una expresin de la conservacin de la energa para estos procesos.
2.3.3.
La energa interna.
En Termodinmica tcnica, el cambio en la energa total de un sistema se debe a tres contribuciones macroscpicas: la energa cintica, la energa potencial y la energa interna. Todas ellas son propiedades extensivas. Energa interna = U Energa interna especfica = u Cambio en la energa interna = U 2 ? U 1 Cambio en la energa interna especfica = u 2 ? u 1
Cambio en la energa total de un sistema: E 2 ? E 1 = EC 2 ? EC1 + EP 2 ? EP1 + U 2 ? U1
AE = AEC + AEP + AU
La energa interna a nivel microscpico se encuentra en la energa cintica de traslacin, de rotacin y de vibracin molecular, en los enlaces qumicos, en la energa asociada a orbitales electrnicos, en los espines nucleares, en las fuerzas de ligaduras nucleares, en las fuerzas intermoloeculares, ...
2.3.4. El principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados.

En un proceso no adiabtico, existe interaccin trmica; el cambio en la energa del sistema no puede calcularse slo en funcin del trabajo realizado. Conservacin de la energa para sistemas cerrados E 2 ? E 1 = Q ? W (caso general) AE = ?W (adiabtico) AE = 0 (aislado)
2.4. TRANSFERENCIA DE ENERGA MEDIANTE CALOR.

Transferencia de energa mediante calor = Q, se da nicamente en la direccin del descenso de temperatura.
TERMODINMICA. pg.12
2.4.1.
Convenio de signos y notacin.
t Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un sistema en una

interaccin trmica con su entorno. Q > 0 :transferencia de calor hacia el sistema Q < 0 :transferencia de calor desde el sistema
t Si existen diagramas con flechas, Q es positiva en su direccin. t El convenio de signos es el contrario que el tomado para W. t El calor, como el trabajo, no es una propiedad. 1 Q = X NQ Q 2 ? Q 1 , pues depende del camino seguido desde 1 a 2. 2
% Velocidad neta de transferencia de calor = Q t NQ % % Q= Q = X 2 Qdt t1 dt % NQ % % Flujo de calor = q q= dA
% Q=
% XA qdA
Unidades SI: W m2
2.4.2.
Modos de transferencia de calor.
t Conduccin.
Aparece en slidos, lquidos y gases y se transfiere de las zonas ms energticas a las adyacentes que tienen menor energa. Ley de Fourier: % Q = ?UA dT dx U = conductividad trmica
x
A = superficie plana perpendicular a x T = Tx temperatura
t Radiacin trmica.
Cambios en las configuraciones electrnicas, energa transportada por ondas o fotones, sin necesidad de soporte fsico de propagacin (incluso en el vaco). Ley de Stefan-Boltmann: P = emisividad % Q e = PaAT 4 s a = constante de Stefan-Boltmann T s = temperatura absoluta de la superficie
t Conveccin.
Transferencia de energa entre una superficie slida a otra que es gas o lquido en movimiento. Entre ambas superficies existe diferencia de temperatura. Ley de Newton del enfriamiento: % Q = hAT s ? T f h = coeficiente de transferencia de calor (no es propiedad) T s = temperatura de superficie , T f = temp. de fluido
Conveccin forzada: impulsado por ventiladores o bombas. Conveccin libre: la normal.
TERMODINMICA. pg.13
2.4.3.
Conclusin.
Las interacciones en forma de calor se calculan siempre en la frontera del sistema. Se puede despreciar la transferencia de calor: 1. material buen aislante. 2. diferencia temperaturas sistema-entorno insignificante. 3. rea muy pequea.
2.5. EL BALANCE DE ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS.

AEC + AEP + AU
cambio en la cantidad de energa dentro del sistema durante At
= =
Q
cantidad neta de energa transferida al sistema por transferencia de calor durante At
? ?
W
cantidad neta de energa transferida fuera del sistema por trabajo durante At
Qse transfiere desde el entorno hacia el sistema, Q>0 Wse transfiere desde el entorno hacia el sistema, W<0
2.5.1.
Expresiones del balance de energa.

AE = Q ? W At At At Q W ? lim At At At0 % % Q transferida hacia el sistema, Q > 0 % % W transferida fuera del sistema, W < 0
t Expresin diferencial: dE = NQ ? NW t Velocidades medias de transferencia de energa:

en el lmite si At 0 lim
At0
AE At
= lim
At0
t En trminos de potencia:
dE = Q ? W % % dt
dEC + dEP + dU = Q ? W % % dt dt dt
2.5.2.
Ejemplos.
Problemas ejemplo resueltos en el libro.
2.6.
ANLISIS ENERGTICO DE CICLOS.
Ciclo termodinmico: sigue una secuencia de procesos en la que en el estado final vuelve al inicial.
2.6.1.
Introduccin.
Balance de energa para un ciclo: AE ciclo = 0 = Q ciclo ? W ciclo Q ciclo = W ciclo Conservacin de la energa. El sistema recorre un ciclo mientras se comunica con dos cuerpos: uno caliente y el otro fro. TERMODINMICA. pg.14
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Tipos de ciclos: 1. Ciclos de potencia. 2. Ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
2.6.2.
Ciclos de potencia.
Q e transferencia de calor al sistema desde el cuerpo caliente Q s transferencia de calor desde el sistema al cuerpo fro Qe > Qs
W ciclo = Q e ? Q s
Q e se obtiene de: Q s se libera de: -combustin de fuel. -atmsfera del entorno. -reaccin nuclear controlada. -masa prxima de agua. -radiacin solar. -... Rendimiento trmico para ciclos de potencia (R): W ciclo Q ? Qs Q R= =. e = 1? s R < 1 siempre. Qe Qe Qe
2.6.3.
Ciclos de refrigeracin y bomba de calor.

Q e transferencia de calor hacia el sistema desde el cuerpo fro Q s transferencia de calor desde el sistema al cuerpo caliente Qs > Qe
W ciclo = Q s ? Q e
Observamos que en los ciclos de refrigeracin y bombas de calor sucede al revs que en los ciclos de potencia. Ciclo de refrigeracin (objetivos): 1. Enfriar espacio refrigerado. 2. mantener temperatura de un lugar (vivienda,...) por debajo de la del entorno. Bomba de calor (objetivos): 1. proporcionar calor a procesos industriales que suceden a altas temperaturas. 2. mantener la temperatura de un lugar (vivienda,...) por encima de la del entorno. Los parmetros de eficiencia (coeficientes de operacin), se definen de modo diferente. Coeficiente de operacin para ciclos de refrigeracin (K): Qe Qe K= = W ciclo Qs ? Qe Coeficiente de operacin para bombas de calor (L): Qs Qs L= = L > 1 siempre. W ciclo Qs ? Qe TERMODINMICA. pg.15
TERMODINMICA. TEMA 3. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE.

3.1. EL PRINCIPIO DE ESTADO.
El estado de un sistema cerrado en equilibrio queda definido mediante los valores de sus propiedades termodinmicas y queda determinado nivocamente por las propiedades que son independientes. Principio de estado para sistemas de masa y composicin conocidas:
t Es una forma de determinar propiedades independientes. t Empricamente el n propiedades independientes es uno ms que el nmero de
interacciones de trabajo. t Se desprecian: 1. influencias movimientos del sistema. 2. campo gravitatorio terrestre. Propiedad independiente: la energa de un sistema se cambia independientemente. Sistema simple: slo existe un modo por el que la energa del sistema cambia mediante trabajo en procesos cuasiestticos. Por lo tanto, en un sistema simple existen slo 2 propiedades independientes (Q y W). Sistema simple compresible: muy importante. t Transferencia de energa mediante trabajo: slo con variaciones de volumen a presin constante. t El principio de estado se interpreta mediante las propiedades intensivas. t Eligiendo Temperatura T y volumen especfico v, tenemos: p = pT, v, u = uT, v, ...las propiedades intensivas quedan determinadas por T y v. Sustancia pura: composicin qumica uniforme e invariable.
3.2.
3.2.1.
LA RELACIN p-v-T.
La superficie p-v-T.
Anlisis para sustancias simples compresibles puras. Consideramos T y v independientes.
Las coordenadas de un punto de la superficie representan los valores p-v-T cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
-TERMODINMICA. pg.16
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Regiones:
t una sola fase: definida slo por dos propiedades independientes (entre p,v,T). t dos fases: P y T no independientes; estado se fija por v y p o v y T. t tres fases: slo en equilibrio en la lnea triple.
Estado de saturacin: en el que empieza o termina un cambio de fase. Domo de vapor: regin de estados lquido-vapor (bifsica). Lnea de lquido saturado y vapor saturado: lneas bordeantes del domo de vapor. Punto crtico: punto extremal de unin de las lneas de lquido saturado y vapor saturado. Temperatura crtica: temperatura mxima en la que coexisten las fases de lquido y vapor en equilibrio. Presin crtica p c y volumen especfico crtico v c : correspondientes al punto crtico.
3.2.2.
Proyecciones de la superficie p-v-T.
Diagrama de fases. Proyeccin de la superficie en el plano p-T. Regiones bifsicas = lneas. Presin y temperatura de saturacin: las correspondientes al cambio de fases. Para cada T s existe una sola P s y viceversa. Lnea triple = un punto (punto triple). Lnea de regin slido-lquido: t expansin: se inclinan a la izquierda. t contraccin: se ladean a la derecha. Diagrama p-v. Proyeccin de la superficie en el plano p-v. Observacin lneas de T constante (isotermas) : t T < Tc : P = cte al atravesar regin lquido-vapor P disminuye si v aumenta en regiones lquido o vapor. t T Tc : P disminuye continuamente si v aumenta y no se atraviesa regin bifsica. t Isoterma crtica: punto de inflexin en el punto triple de pendiente cero. Diagrama T-v. Proyeccin de la superficie en el plano T-v. Observacin lneas de p constante (isobaras) : t p < pc : T = cte al atravesar regin bifsica. T aumenta si v aumenta en regiones lquido o vapor. t p pc : T aumenta continuamente si v aumenta y no se atraviesa la regin bifsica. Punto triple del agua 273, 16K 0, 6113KPa = 0, 00602atm
Tema 3.Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible
3.2.3.
Cambio de fase.
Anlisis de un sistema cerrado con 1 kg de masa de agua lquida a 20 C en un dispositivo cilindro pistn. t Caso a) p = 1,014 bar. 1. Inicialmente el sitema est en el punto 1. 2. Calefaccin a p = cte T , v . 3. El sistema llega a f. (lquido saturado). Los estados de la lnea l-f son estados de lquido subenfriado (o lquido comprimido), ya que T < T f 4. En f, si Q con p = cte se forma vapor, T no vara, v y se llega a mezcla bifsica. En una mezcla lquido-vapor en equilibrio, su fase lquida es lquido saturado y su fase vapor es vapor saturado. 5. Se alcanza el punto g al seguir calentando el sistema, llegando al estado de vapor saturado. 6. En g, si Q con p = cte T y v se llega a vapor sobrecalentado, ya que T > T g . Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor se distinguen por su ttulo. m vapor ttulo x (propiedad intensiva ) x = m lquido + m vapor 0x1
lquido saturado: x=0 vapor saturado: x=1
p = 10 Mpa. p < p c Vapor a temperatura ms alta. (presin de saturacin es mayor). t Caso c) p = 22.09 Mpa. p = p c No hay cambio de fase. La sustancia es un fluido si T y p son mayores que los valores crticos. CAMBIOS DE FASE
slido a lquido (FUSIN) lquido a gas (VAPORIZACIN) gas a lquido (CONDENSACIN) slido a gas (SUBLIMACIN) lquido a slido (CONGELACIN) gas a slido (SUBLIMACIN)
t Caso b)
3.3. VALORES DE TERMODINMICAS.
LAS
PROPIEDADES
Los valores de las propiedades en el libro se presentan en forma de tablas. -TERMODINMICA. pg.18
3.3.1.
Presin, volumen especfico y temperatura.
Tablas de lquido y vapor. Tabla A-4 (vapor sobrecalentado) Tabla A-5 (lquido comprimido o subenfriado ) vapor de agua Tablas de saturacin. Tabla A-2 (lquido -vapor) Tabla A-3 (lquido -vapor) (tabla de temperatura) Volumen total de la mezcla: Volumen especfico medio: podemos expresar: resulta: ya que x = m vap m y 1?x = m lq m (tabla de presin) V = V lq + V vap V lq V vap V v= m = m + m m lq m vap v= m vf + m agua lquida
; vg
m = masa total v fg = v f ? v g
v = 1 ? xv f + xv g = v f + xv g ? v f
3.3.2.
Energa interna y entalpa especficas.

# _ H = U + pV h = u + pv (masa unidad) h =u +pv (mol) # u = 1 ? xu f + xu g = u f + xu g ? u f h = 1 ? xh f + xh g = h f + xh g ? h f u fg = u f ? u g h fg = h f ? h g
Entalpa (propiedad):
Energa interna especfica: Entalpa especfica:
Estados de referencia y valores de referencia. Los valores de u, h y s de las tablas no se calculan mediante medida directa, sino a partir de otros datos experimentales. Estado de referencia para el agua: lquido saturado a 0,01 o C, u = 0. Estado de referencia para los refigerantes: lquido saturado a -40 o C, h = 0. Lo importante no son los valores asignados a u y a h en un estado sino sus diferencias entre dos estados, ya que son constantes.
3.3.3.
Los calores especficos c v y c p .
tiles en modelo de gas ideal. Llamadas tambin capacidades calorficas. Son las derivadas parciales de las funciones: uT, v c v = /u /T
v
(v fija)
hT, p c p = /h /T c k = cp v
(p fija)
Razn de calores especficos:
3.3.4. Aproximaciones para lquidos usando datos de lquido saturado.

Los valores de v y u varan muy poco con p a una T determinada. Aproximaciones: vT, p B v f T uT, p B u f T v y u se calculan para lquidos a partir de los estados de lquido saturado.
hT, p B h f T + v f Tp ? p sat T
Si p ? p sat T 0 hT, p B h f T
3.3.5.
El modelo de sustancia incompresible.
Sustancia incompresible: t su volumen especfico v (o su densidad _) es constante. t su energa interna especfica u slo vara con la temperatura T. Ejemplos: resistencia elctrica, trozo de cobre,... c v T = du = c p T (incompresible ) dT Utilizando estas expresiones llegamos a: hT, p = uT + pv (incompresible ) U = mcT
Sustancias incompresibles (cT) u2 ? u1 =
X T2 cTdt
1
Sustancias incompresibles (c = cte) u 2 ? u 1 = cT 2 ? T 1
h 2 ? h 1 = u 2 ? u 1 + vp 2 ? p 1 =
X T cTdt + vp 2 ? p 1 h 2 ? h 1 = cT 2 ? T 1 + vp 2 ? p 1
1
T2
3.4.
3.4.1.
LA RELACIN p ? v ? T PARA GASES.

Constante universal de los gases.
kJ kmol 6 K 0,08205 atm 6 l mol 6 K Btu 1,986 lbmol 6 R 8,314
En ingeniera es muy importante la fase vapor.
lim
p0
pv # # = cte = R = T
3.4.2.
Factor de compresibilidad.
_
pv pv Factor de compresibilidad Z = _ RT RT # R= R M
^ ^
Unidades SI R
kJ kg 6 K Btu ft 6 lbf lb 6 R lb 6 R
Unidades inglesas
lim Z = 1
p0
^
Dos expresiones para Z, mediante el desarrollo del virial con los coeficientes del virial: 1. Z = 1 +B Tp +C Tp 2 +D Tp 3 + ... Si p disminuye Z B 1 BT CT DT 2. Z = 1 + _ + + + ... Si v aumenta Z B 1 2 v v # v3 #
3.4.3. Grfica compresibilidad.
del
factor
generalizado
de
Es til para estimaciones razonables en ausencia de datos ms precisos. La grfica es inexacta en la proximidad del punto crtico. Principio de los estados correspondientes: En los gases, las grficas de Z frente a p son cualitativamente parecidas y al modificar las coordenadas tambin ofrecen similitudes cuantitativas. El factor de compresibilidad se puede representar mediante la presin reducida p R y la temperatura reducida T R , siendo: p pR = pc TR = T Tc Una grfica ms adecuada para problemas se encuentra en el apndice (A-1, A-2, A-3). p v # v # Volumen especfico pseudorreducido : v ,R = = c (preferible por correlacin) RT c RT c /p c Volumen especfico reducido : v R = # _v vc
3.5.
EL PRINCIPIO DE GAS IDEAL.
Para muchos estados, Z B 1 t si p R < 0, 05 y/o T R > 15. t 2 < T R < 3 para muchas p R . Ecuacin del estado del gas ideal: pv = RT
Otras expresiones: V pV = mRT con v = m # # # pv = RT # con v = v y R= R M M # pV = nRT con v = V # n Si la ecuacin del estado viene dada por pV = RT, la energa interna especfica u y la entalpa especfica h dependen slo de la temperatura T. pv = RT Modelo de gas ideal: u = uT h = hT = uT + RT Sin embargo, en los gases reales, u y h dependen de dos propiedades (no slo de T). Los gases pueden aproximarse al modelo de gas ideal, dependiendo del margen de error aceptable en cada caso. Para verificar la modelizacin, se localizan los estados en la grfica de compresibilidad y se comprueba si se satisface Z = 1.
3.5.1. Energa interna, entalpa y calores especficos de los gases ideales.

Los calores especficos a presin cero son los del gas ideal. Se calculan mediante la mecnica estadstica (microscpicamente). Para un gas que verifica el modelo ideal, u depende slo de T : T c v T = du du = c v TdT uT 2 ? uT 1 = X 2 c v dT (gas ideal) T1 dT En este modelo, h tambin slo depende de T : T c p T = dh dh = c p TdT hT 2 ? hT 1 = X 2 c p dT (gas ideal) T1 dT Tenamos hT = uT + RT y diferenciando para T dh = du + R, llegamos a: dT dT # # # # # c p T = c v T + R (gas ideal) c p T = c v T + R (en base molar) c p > c v o cp > cv k= cp = c p T c v T kR k?1 con k > 1 (gas ideal) cv = R (gas ideal) k?1 # # Teora cintica: c p = 5 R 2
# cp _ = J + KT + LT 2 + NT 3 + OT 4 R
(las constantes estn en tabla A-15)
3.5.2.
hT =
T
Tablas de gas ideal.

T ref = T de referencia arbitraria . hT ref = valor arbitario de h a T ref hT =
Tablas de la A-16 a la A-22, que dan u y h en funcin de T.
X T c p TdT + hT ref
ref
Como en las tablas
h=0 T ref = 0 K
X 0 c p TdT
u la obtenemos de los valores tabulados de la entalpa usando u = h ? RT para u y h : kJ kg Unidades de las tablas _ # para u y h : kJ kmol
3.5.3.
Hiptesis de calores especficos constantes.
Si c v y c p son constantes, entonces las siguientes frmulas son usadas para gases ideales: uT 2 ? uT 1 = c v T 2 ? T 1 hT 2 ? hT 1 = c p T 2 ? T 1 Los valores constantes de c v y c p , son valores medios calculados as: cv =
X T2 c v TdT
T2 ? T1
1
cp =
X T2 c p TdT
T2 ? T1
1
3.5.4.
Procesos politrpicos de un gas ideal.
Las ecuaciones siguientes sirven para cualquier gas o lquido. pV n = constante, donde n = constante P 1?n T n = cte p V1 n Entre 2 estados: p 1 V n = p 2 V n p 2 = vlido para ?K < n < K 1 2 1 V2
t Si n = 0 proceso isobrico (a presin constante). t Si n = K proceso isocrico (a volumen constante). X 1 pdV =

2
p2V2 ? p1V1 1?n V p 1 V 1 ln 2 V1
si n 1 si n = 1
Para los gases ideales son vlidas las expresiones siguientes. n?1 p2 T2 V 1 n?1 n = p = 1 T1 V2 mRT 2 ? T 1 si n 1 2 1?n X 1 pdV = V mRT ln 2 si n = 1 (proceso isotermo) V1 Si los calores especficos son constantes, el valor de n para un proceso politrpico adiabtico de un gas ideal es la razn de calores especficos k. -TERMODINMICA. pg.23
TERMODINMICA. TEMA 4. ANLISIS ENERGTICO DE SISTEMAS ABIERTOS.

4.1. CONSERVACIN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL.
4.1.1. Desarrollo del balance de materia.
m vc t masa contenida en el volumen de control m e masa entrada en regin adyacente m s masa salida en regin adyacente en el tiempo t. en el tiempo t + At.
m = m vc t + m e
m = m vc t + At + m s m e m s (generalmente)
Conservacin de la materia: m vc t + m e = m vc t + At + m s (reordenando) m vc t + At ? m vc tm vc t = m e ? m s (balance contable para la masa). Dividiendo por At : m vc t + At ? m vc tm vc t m e ? m s (valores medios flujo msico). (velocidad media cambio masa) = At At At Tomando lmites cuando At 0 : m vc t + At ? m vc tm vc t 1 miembro: lim = dm vc (velocidad cambio masa en tiempo t) At dt At0 me = m ms = m %e %s 2 miembro: lim y lim At At At0 At0 Si existen varias zonas de la frontera con transferencia de masa: kg SI: s dm vc = % % (integrando en t) m vc t = > m e ?> m s > m e ?> m s dt e s e s S. ingls: lb s
4.1.2.
m vc t =
Formas del balance de energa.

XV _dV (relaciona la masa con la densidad y el volumen)
Cn = velocidad relativa normal a dA
Cantidad de masa que atraviesa dA durante At : _C n AtdA dA = dif. de rea cilindro oblicuo: V = X C n AtdA -TERMODINMICA. pg.24
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Flujo instantneo de masa que atraviesa dA : _C n dA (es el lmite cuando At 0 en la expresin anterior). % Integrando: m =
XA _C n dA (vlido para todas las entradas y salidas de flujos de masa). XV _dV = > XA _C n dA
e e
Balance de materia (conservacin) : d dt % m = _C n A
?>
s
XA _C n dA
velocidad msica :
Existen formas ms simples:
t Flujo unidimensional.
Un flujo es unidimensional si cumple: 1. flujo es normal a las reas de la frontera de entrada y salida. 2. todas las propiedades intensivas son uniformes con la posicin sobre cada rea que atraviesa el flujo. C = velocidad del flujo medio % flujo de masa: m = _AC AC = flujo volumtrico o caudal
3 SI: m s 3 S. ingls: ft s
( flujo unidimensional)
% flujo de masa (empleando volumen especfico): m = AC ( flujo unidimensional) v

e s Conservacin de la materia: dm vc = > AvC e ?> AvC s ( flujo unidimensional) e s dt e s
t Estado estacionario.
Todas las propiedades son invariables en el tiempo. En un volumen de control, estacionario, la cantidad total de materia es constante en cada instante (aunque la materia contenida en el volumen de control vare). dm vc = 0 % % > m e => m s (flujos totales de materia entrante y saliente iguales). dt e s La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no implica que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues otras propiedades pueden variar con el tiempo. Estado estacionario propiedades invariables. Si es estado estacionario % % > m e => m s (condicin slo necesaria, pero no suficiente).
e s
Tema 4. Anlisis energtico de sistemas abiertos.
4.2. CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL.

4.2.1. Desarrollo del balance de energa para un volumen de control.
C2 Et = E vc t + m e u e + e + gz e 2 Et + At = E vc t + At + m s u s + E vc t = suma energa interna, cintica y potencial en vc 2 miembro = energa asociada masa m e adyacente a vc (para tiempo t) (para tiempo At)
C2 s + gz s 2
Consideraciones: t m e m s (generalmente) t propiedades de m e y m s constantes Aplicando la ecuacin del balance de energa para un sistema cerrado: Et + At ? Et = Q ? W y llevando las expresiones anteriores dividiendo entre At, al tomar el lmite cuando At 0, resulta: Et + At ? Et velocidad instantnea de cambio de E vc = lim = dE vc At dt At0 Q % % Como lim = Q y lim W = W At At At0 At0 y tomando expresiones anlogas en el lmite de los segundos miembros de las ecuaciones anteriores, queda finalmente: Balance de Energa para el volumen de control: dE vc = Q ? W + m u + C 2 + gz ? m u + C 2 + gz e s % % %e e %s s e s 2 2 dt
4.2.2.
Trabajo para un volumen de control.

p = presin % Como AC = mv, resulta:
% % W = W vc + p s A s C s ? p e A e C e
A = rea C = velocidad
% % % % W = W vc + m s p s v s ? m e p e v e
% W vc = otras transferencias (ejes rotativos, desplazamientos, efectos elctricos,...) 2 miembro: trabajo de flujo (asociado a p)
4.2.3. Formas de balance de energa para un volumen de control.

% Introduciendo W en la expresin dada antes para el balance de energa, queda: dE vc = Q ? W + m u + p v + C 2 + gz ? m u + p v + C 2 + gz e s % vc % vc % e e %s s e e s s e s 2 2 dt y como h = u + pv, y si adems existen distintas zonas con intercambio de materia, resulta: Balance contable de la energa para un volumen de control: Expresin general de la Conservacin de la Energa dE vc = Q ? W + m h + C 2 + gz ? m h + C 2 + gz e % vc % vc > % e e > % s s 2s e s 2 dt e s La variacin de energa en un volumen de control es igual a la diferencia entre la energa que entra y sale del mismo a travs de su frontera. Partiendo de E vc t =
2 XV _edV = XV _u + C + gzdV, 2
llegamos a otra expresin para el balance energtico: d X _edV = Q vc ? W vc +> X h + C 2 + gz_C n dA % % A 2 dt V e
?>
s
2 XA h + C + gz_C n dA 2
4.3. ANLISIS DE VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO.

tiles para perodos de operacin en estado estacionario (no para arranques ni paradas).
4.3.1. Balances de materia y energa en estado estacionario.

Para un volumen de control en situacin estacionaria, la condicin de la masa contenida en el volumen de control y en la frontera no vara con el tiempo, al igual que los flujos de masa y energa transferidas. Tampoco puede acumularse masa dentro dm vc /dt = 0. Entonces, las velocidades de entrada y salida se igualan. (flujo msico entrante = flujo msico saliente) % % > m e => m s
e s
Tema 4. Anlisis energtico de sistemas abiertos. Como dE vc = 0 , la ecuacin anterior puede expresarse: dt C2 C2 % % % % 0 = Q vc ? W vc +> m e h e + e + gz e ?> m s h s + s + gz s 2 2 e s (flujo energa entrante) y reordenando trminos: = (flujo energa saliente) C2 C2 % % % % Q vc +> m e h e + e + gz e = W vc +> m s h s + s + gz s 2 2 e s
% % % Como en rgimen estacionario para una sola entrada y salida m 1 = m 2 , podemos hablar de m, % luego sacando factor comn a la ecuacin anterior y dividiendo por m, resulta: Balance de masa y energa en estado estacionario (una sola entrada y salida) % % C2 ? C2 Q 2 0 = vc ? W vc + h 1 ? h 2 + 1 + gz 1 ? z 2 % % m m 2 % % Q vc W vc y % % m m
transferencias de energa por unidad de masa circulando a travs del vc.
Las ecuaciones anteriores slo relacionan las cantidades de energa evaluadas en la frontera pero no a las propiedades relativas a la masa contenida en el volumen de control.
4.3.2.
Ejemplos.
Vlidos para volmenes de control en estado estacionario. Simplificaciones en los anlisis: t flujo unidimensional en zonas donde entra y sale masa. t en dichas zonas son aplicables relaciones de equilibrio. % t en muchos casos Q vc u 0 (muy pequeo frente a otros cambios energticos). Hiptesis debida a: i. superficie externa vc bien aislada trmicamente. ii. superficie externa muy pequea. iii. diferencia temperatura vc y entorno muy pequea. iv. el gas o lquido pasa muy rpidamente al vc: no hay tiempo suficiente para que se d. % vc se desprecia si no existen ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos t W elctricos... t trminos de energa cintica y potencial se desprecian cuando son pequeos.
Toberas y difusores.
Tobera: conducto de seccin variable en el que la velocidad del fluido aumenta en la direccin del flujo. Difusor: mismo conducto pero se desacelera en la direccin del flujo. El nico trabajo intercambiado es el trabajo de flujo, en las secciones donde la masa entra y % abandona el volumen de control, con lo que W vc = 0, y AEp = 0 (en muchos casos). % % Combinando las expresiones para balance de materia m 1 = m 2 y la del balance de energa donde dE vc y W son 0, resulta: % vc dt % % C 2 ? C 2 donde el trmino Q vc es muchas veces despreciable. Q vc 1 2 0= + h 1 ? h 2 + % m % m 2 -TERMODINMICA. pg.28
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Turbinas. Turbina: dispositivo productor de trabajo como resultado del paso de un gas o lquido a travs de un sistema de labes solidarios a un eje que puede girar libremente. t Entra vapor sobrecalentado o gas y sale a presin menor produciendo trabajo de expansin. t La expresin conjugada de balances de materia y energa es la dada en 4.3.1. t A veces los trminos de las energas cintica y potencial se desprecian. t Se pierde calor, pero a veces es despreciable (transferencia con el entorno). Compresores y bombas. Compresor: dispositivo en los que se realiza trabajo sobre el gas, aumentando la presin. Bombas: el trabajo consumido se usa para cambiar el estado del liquido circulante. t Expresiones de balance similares a turbinas. t Variaciones de energas cintica y potencial pequeos en comparacin al trabajo. t Transferencia de calor con el entorno despreciable. Intercambiadores de calor. Intercambiador de calor: dispositivos de intercambio de energa entre fluidos mediante diversos modos de transferencia de calor. Varios tipos: t recipiente donde se mezcla las corrientes fra y caliente. t fluido separado de otro mediante una pared, intercambio por conduccin (recuperador). t tubos concntricos. Configuraciones: contracorriente, paralelo, flujos cruzados (radiadores de autos), paso mltiple,... % % Slo cuentan los trabajos de flujo por lo que W vc = 0 , y Q vc se desprecia, junto con AEp y AEc. Dispositivos de estrangulacin. Dispositivo de estrangulacin: mecanismo a travs del cual se reduce la presin introduciendo una resistencia (vlvula o tapn poroso) en el conducto. Expresin del balance de materia y energa: % % m1 = m2 C 2 , pues C2 2 1 = h2 + h1 + % % W vc = 0 y Q vc se desprecia, junto con AEp 2 2 Considerando adems AEc despreciable, entonces: h 1 = h 2 (proceso de estrangulacin) Aplicaciones: 1. Calormetro de estrangulacin: dispositivo para obtener el ttulo en una mezcla bifsica lquido-vapor. 2. Refrigeracin por compresin de vapor.
4.4.
ANLISIS DE TRANSITORIOS.
Perodos transitorios donde cambia el estado con el tiempo: procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas, vaciado y llenado de tanques,...no siendo aplicables las hiptesis de estado estacionario. Sin embargo, se pueden tratar como estados invariantes: t aquellos procesos en los que se consideran flujos unidimensionales con equilibrio termodinmico en su frontera. t idealizaciones de la masa tanto contenida en el volumen de control como la que sale y entra. -TERMODINMICA. pg.29
Tema 4. Anlisis energtico de sistemas abiertos.
TERMODINMICA. TEMA 5. EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

5.1.
5.1.1.
INTRODUCCIN.
Direccin de los procesos.
Los procesos espontneos se realizan en determinadas direcciones, no siendo reversibles la mayora de ellos. Ejemplos: 1. objeto a temperatura T 1 > T 0 (temperatura atmosfrica). 2. aire acumulado a presin p 1> p 0 (presin del entorno), que fluye por una vlvula al entorno. 3. masa que pende de un hilo y cae. Para que las condiciones iniciales se restablezcan se necesitan dispositivos auxiliares, mediante un consumo de combustible, energa elctrica,... No todo proceso de conservacin de energa es viable y un balance de energa por s solo no predice la direccin del proceso ni si es posible o no. La evolucin de los sistemas abandonados a s mismos (sin aporte de energa mediante mecanismos) tienden a desarrollar cambios espontneos hasta alcanzar el equilibrio. Tanto para discernir la direccin del proceso como para saber cul es el estado final del equilibrio necesitamos el Segundo Principio de la Termodinmica.
5.1.2.
Oportunidades para la produccin de trabajo.
La posibilidad de realizar trabajo procede siempre de una diferencia en una propiedad intensiva. En los ejemplos citados de procesos espontneos sera posible obtener trabajo hasta que se alcanzara el equilibrio, siempre y cuando establecisemos un control para que el proceso fuese controlado para producir trabajo. El rendimiento mximo es un valor terico predecido por el Segundo Principio, que adems explica los factores que impiden llegar a dicho valor mximo.
5.1.3.
Aspectos del segundo principio.
Utilidad del Segundo Principio: 1. predecir direccin de los procesos. 2. establecer condiciones de equilibrio. 3. determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos, motores y otros equipos. 4. evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar el nivel ideal (rendimiento mximo). 5. definicin de una escala de temperatura independiente de la sustancia termomtrica empleada. 6. desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en funcin de otras que pueden obtenerse con mayor facilidad por va experimental. Existen varias formulaciones de dicho principio. El Segundo Principio ha sido refrendado empricamente, cumplindose infaliblemente por experimentacin. TERMODINMICA. pg.30
5.2.
FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO.
Dos son las ms frecuentes: la formulacin de Clausius y la de Kelvin-Planck.
5.2.1. Las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck del segundo principio.

Formulacin de Clausius: Es imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su nico efecto sea una transferencia de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro ms caliente. Es posible que exista transferencia de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro ms caliente (frigorficos y bomba de calor), pero en ese caso existirn ms efectos (transferencia de calor en su entorno o en ambos cuerpos). Esta formulacin implica que es imposible construir un ciclo de refrigeracin que funcione sin un consumo de trabajo. Concepto de reservorio o foco trmico: sistema cerrado especial que se mantiene siempre a temperatura constante, a pesar de que se le ceda o quite energa por transferencia de calor. Ejemplos de reservorios trmicos: atmsfera terrestre, grandes masas de agua (lagos), gran bloque de cobre, sistema de dos fases (a temperatura constante mientras existan las dos fases),... Las propiedades extensivas pueden variar en el foco trmico (ej.: energa interna), aunque la temperatura sea constante. Formulacin de Kelvin-Planck: Es imposible construir un sistema que operando segn un ciclo termodinmico ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras recibe energa por transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico. No niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad de trabajo partiendo de una transferencia de calor de un slo foco pero s niega que funcione bajo un ciclo termodinmico.
5.2.2. Equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck.

La equivalencia de ambas formulaciones se demuestra comprobando que la violacin de una de ellas implica la violacin de la otra. Grfica de dos sistemas con dos reservorios (fro y caliente).
TERMODINMICA. pg.31
Tema 5. El segundo principio de la termodinmica. Sistema izquierda: Q F del foco fro al caliente violacin enunciado de Clausius. Sistema derecha cclico: produce trabajo cclico al entorno. Sistema combinado: recibe una cantidad de energa mediante transferencia de calor desde el foco caliente (nico) produciendo trabajo violacin enunciado Kelvin-Planck.
5.3. PROCESOS IRREVERSIBLES.
REVERSIBLES
Mediante comparacin de las prestaciones tericas con las reales es posible establecer las posibilidades de mejora, muy importante en ingeniera.
5.3.1.
Procesos irreversibles.
Proceso irreversible: si es imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno sus estados iniciales una vez que el proceso ha tenido lugar. Proceso reversible: si el sistema y el entorno pueden devolverse a sus estados iniciales. En un proceso ireversible si es posible devolver al sistema al estado inicial, no lo es para el entorno. El segundo principio es til para determinar si un proceso es reversible o irreversible. Por ejemplo, segn el enunciado de Clausius cualquier transmisin espontnea de calor de un cuerpo caliente a otro ms fro es irreversible. Empleando el segundo principio, cualquiera de los efectos siguientes es irreversible: t transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperaturas. t expansin libre de un gas o lquido hasta una presin ms baja. t reaccin qumica espontnea. t mezcla espontnea de sustancias con diferente composicin o estado. t rozamiento en el seno de un fluido. t flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia. t magnetizacin o polarizacin con histresis. t deformacin inelstica. Todos los procesos reales son irreversibles. Dos tipos: irreversibilidad interna (dentro del sistema) y externa (en el entorno inmediato), dependiendo del ajuste de la frontera. Aunque es posible mejorar la eficiencia termodinmica, reduciendo las irreversibilidades, a veces est limitada por los costes, principalmente. Se puede demostrar que un sistema es irreversible mediante la formulacin de Kelvin-Planck: a. existe una forma de devolver al sistema a las condiciones iniciales. b. es posible idear un ciclo productor de trabajo a partir del calor de un reservorio simple, sin existir ningn otro efecto, hecho negado por la formulacin dicha, luego hiptesis (a) es errnea y entonces el proceso es irreversible. El uso del enunciado de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad puede ser engorroso. TERMODINMICA. pg.32
5.3.2.
Procesos reversibles.
Si el sistema y su entorno pueden devolverse exactamente a las condiciones iniciales, es un proceso reversible que es meramente hipottico, ya que los procesos reales son irreversibles, aunque algunos puedan aproximarse a reversibles. Procesos cuasireversibles: 1. Movimiento pendular, despreciando rozamiento. 2. Gas alternando en expansin y compresin en un cilindro-pistn, sin rozamiento entre las paredes ni intercambio de calor con el entorno, con aumentos y disminuciones pequeas y lentas de la presin exterior. 3. Dos cuerpos diferentes con intercambio trmico, con una diferencia finita de temperatura cercana a cero que necesitar: una cantidad de tiempo importante, una gran superficie o ambas cosas.
5.3.3.
Procesos internamente reversibles.
Las irreversibilidades se pueden presentar en el sistema, en su entorno o en ambas. En un proceso reversible no hay irreversibilidades internas ni externas. Proceso internamente reversible: no ocurre nada dentro del sistema que lo haga irreversible, pero pueden localizarse las irreversibilidades en el entorno. En cada uno de los estados intermedios, las propiedades intensivas son uniformes: es una serie de estados de equilibrio (proceso de cuasiequilibrio). Es un concepto de idealizacin. Pueden ayudar a clculos en condiciones complejas, mediante un modelo simplificado y tambin para determinar las prestaciones ideales de los sistemas. En un foco trmico no se presentan irreversibilidades internas, por lo que es un proceso internamente reversible.
5.3.4. Formulacin Kelvin-Planck.
analtica
del
enunciado
de
Conservacin de la energa: W ciclo = Q ciclo (con igualdad de signos). Caso especial: sistema que desarrolla un ciclo mediante el intercambio de energa con transferencia de calor con un nico foco trmico; una masa-polea aporta o recibe el trabajo en el entorno. De acuerdo con el enunciado de Kelvin-Planck, el segundo principio impone la restriccin de la direccin del proceso pues un ciclo comunicado trmicamente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo al entorno ya que no puede existir un trabajo neto positivo del ciclo, pero no niega la transferencia de trabajo al sistema o que ste sea nulo. Expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck: W ciclo 0 (un nico foco) o Q ciclo 0 El signo menor que implica irreversibilidades, aceptadas nicamente como internas. El signo igual a indica que no existen irreversibilidades de ningn tipo. Las nicas irreversibilidades importantes sern las internas (masa-polea, etc.. sern idealizados como libre de irreversibilidades). El reservorio trmico es reversible. W ciclo 0 W ciclo = 0 proceso reversible W ciclo < 0 proceso internamente irreversible
TERMODINMICA. pg.33
Tema 5. El segundo principio de la termodinmica.
5.4. COROLARIOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO PARA CICLOS TERMODINMICOS.

Importantes para los ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bomba de calor, con comunicacin trmica a dos reservorios trmicos como mximo.
5.4.1. Limitaciones del segundo principio sobre ciclos de potencia. Corolarios de Carnot.
Sistema desarrollando un ciclo de potencia en contacto trmico con un foco caliente y otro fro desarrollando un trabajo positivo W ciclo . Rendimiento trmico: R = W ciclo Q = 1? F QC QC Q F transferencia de calor foco fro Q C tranferencia de calor foco caliente
R < 1 (Siempre ser menor que 100%) Corolarios de Carnot: 1. El rendimiento trmico de un ciclo de potencia irreversible es siempre menor que el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible cuando ambos operan entre los dos mismos focos trmicos. W I ? W R < 0 R I < R R 2. Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el mismo rendimiento trmico. W R1 = W R2 R R1 = R R2 Esto implica que existe independencia de las sustancias empleadas y la serie de procesos. Si un ciclo es reversible no ocurren irreversibilidades en el sistema y las transferencias entre el sistema y los focos son reversibles.
5.4.2. Limitaciones del segundo principio en ciclos de refrigeracin y bomba de calor.

El segundo principio de la termodinmica impone lmites tambin a las prestaciones de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Coeficiente de operacin ciclo de refrigeracin: K = QF QF = W ciclo QC ? QF QC QC = W ciclo QC ? QF W ciclo 0 K finito W ciclo 0 L finito
Coeficiente de operacin ciclo de bomba de calor: L =
Corolarios del Segundo Principio: El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin irreversible (y de un ciclo de bomba de calor irreversible) es siempre menor que el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible (y de un ciclo de bomba de calor reversible) cuando ambos intercambian energa por transferencia de calor con los dos mismos reservorios trmicos. Adems, todos los ciclos de refrigeracin reversibles tendrn el mismo coeficiente de operacin. Estos resultados son anlogos a los ciclos de potencia. TERMODINMICA. pg.34
5.5.
LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA.
Escala Kelvin de temperatura: independiente de las propiedades de la sustancia termomtrica. Como todos los ciclos de potencia tienen el mismo rendimiento entre dos mismos focos independientemente de la sustancia o la serie de procesos (segundo corolario de Carnot), se concluye que el valor depende nicamente de la naturaleza de los focos. Como es la temperatura el impulso que transfiere el calor entre ellos, el rendimiento nicamente depende de la temperatura de los focos. S F temperatura foco fro S C temperatura foco caliente QF Q F = 1 ? RS F , S C QC QC TF TC QF QC = HS F , S C
R = RS F , S C
RS F , S C = 1 ?
ciclo rev
En la escala Kelvin : H =
QF QC
ciclo rev
T = F TC
expresin vlida para cualquier ciclo en la escala Kelvin ciclo entre dos focos trmicos ciclo reversible
T pt = 273, 16 temperatura punto triple del agua T = 273, 16 Q Q pt Q calor transferido a temperatura T
ciclo rev
Q pt calor transferido a temperatura T pt = 273, 16 no depende de la propiedad termomtrica de Q por ser ciclo reversible
Las temperaturas menores de 0 K (cero absoluto) no estn definidas en dicha escala (llamada escala absoluta). Segn la Escala Internacional de Temperaturas de 1.990 est definida de modo que la temperatura medida coincida con la temperatura termodinmica, dentro de los niveles de precisin conseguidos hasta dicha fecha.
5.6. MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS DE POTENCIA, REFRIGERACIN Y BOMBA DE CALOR OPERANDO ENTRE DOS RESERVORIOS.
Se pueden emplear para comparar ciclos reales y en ellas se podrn introducir temperaturas en la escala Kelvin o en la escala Rankine, exclusivamente.
TERMODINMICA. pg.35
Tema 5. El segundo principio de la termodinmica.
5.6.1.
R mx = 1 ?
Ciclos de potencia.
TF (rendimiento mximo = rendimiento de Carnot) TC
vlido para ciclos de potencia reversibles operan entre dos focos a dos temperaturas
La temperatura T F = 298 K (temperatura algo superior a la ambiente). El rendimiento trmico aumenta con T C . En el segmento a-b, cuando R y T C son relativamente bajos, el incremento de R es rpido (incluso para pequeos incrementos de T C ). Pueden trasladarse dichas apreciaciones no slo a ciclos reversibles sino a ciclos de potencia reales. En los ciclos de potencia reales aumenta el rendimiento al incrementarse la temperatura media de absorcin de energa por transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media de cesin de energa por transferencia de calor. En los ciclos de potencia se alcanzan valores reales cercanos al 40 %, mientras que los hipotticos reversibles alcanzaran el 60 %, con lo cual resultaran 2 respecto al valor mximo terico, valor 3 no demasiado bajo, aunque lo parezca a priori.
5.6.2.
Ciclos de refrigeracin y bomba de calor.

Q F calor que el ciclo toma del foco fro a T F
En ciclos de refrigeracin y bomba de calor
Q C calor que el ciclo cede al foco caliente a T C se opera entre dos focos trmicos TF TC ? TF TC TC ? TF
coeficiente de operacin para ciclo de refrigeracin reversible: K mx = coeficiente de operacin para bomba de calor reversible: L mx =
Dichas ecuaciones se pueden tomar para expresiones anlogas de procesos reales. TERMODINMICA. pg.36
5.7.
EL CICLO DE CARNOT.
Ejemplo especfico de ciclo de potencia reversible que opera entre dos reservorios trmicos, presentando el rendimiento de Carnot expresado anteriormente. Desarrolla cuatro procesos internamente reversibles: dos procesos adiabticos con dos procesos isotermos, en un sistema constituido por un gas contenido en un cilindro-pistn. El pistn y las paredes son adiabticas. Existen dos reservorios a temperaturas diferentes T C y T F y una base aislada trmicamente. Inicialmente el sistema est en el estado 1 sobre la base aislada. Procesos del ciclo: Proceso 1-2: gas comprimido adiabticamente hasta el estado 2 con T C . Proceso 2-3: expansin isotrmica del gas recibiendo energa Q C del reservorio caliente por transferencia de calor. Proceso 3-4: expansin adiabtica ahora sobre la base aislada hasta que la temperatura baje a T F . Proceso 4-1: gas comprimido isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede energa Q F al reservorio fro por transferencia de calor. La transferencia de calor en los procesos 2-3 y 4-1 son posibles si la diferencia de temperaturas gas-reservorio es muy pequea, siendo ambas temperaturas constantes en dichos dos procesos. El trabajo en los procesos sern las superficies generadas bajo las diferentes lneas en las grficas, reas que quedan perfectamente definidas. En 1-2 y 4-1 ser trabajo consumido para compresin del gas, mientras que en los 2-3 y 3-4 ser trabajo realizado por la expansin del gas. El rea encerrada ser el trabajo neto por unidad de masa desarrollado por el ciclo. Otros ciclos de potencia de Carnot: 1. flujo de agua estacionario interconectados por 4 dispositivos. 2. condensador se carga y descarga. 3. sustancia paramagntica se magnetiza y desmagnetiza. Si el ciclo de Carnot opera en direccin opuesta, las transferencias de energa sern iguales, pero en sentido contrario no siendo ya un ciclo de potencia sino un ciclo frigorfico o una bomba de calor, con los coeficientes de operacin correspondientes.
TERMODINMICA. pg.37
TERMODINMICA. TEMA 6.
6.1.
ENTROPA.
LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS.
Desigualdad de Clausius: 1. Nuevo corolario del segundo principio. 2. Aplicable para todo ciclo. propiedad entropa 3. Proporciona base para introducir generacin entropa
NQ Desigualdad de Clausius:
transferencia de calor en la parte de la frontera
NQ T
temperatura en la parte de la frontera
[ sobre toda la frontera y ciclo completo
igualdad: no hay irreversibilidades. menor que: irreversibilidades internas.
NQ T
a ciclo = 0
f
No hay irreversibilidades internas Hay irreversibilidades internas Imposible
= ?a ciclo
a ciclo > 0 a ciclo < 0
6.2.
DEFINICIN DE CAMBIO DE ENTROPA.
Introducimos la propiedad entropa. 2 X 1 NQ no depende del camino seguido entropa es propiedad extensiva. T El cambio de entropa es el mismo para todos los procesos reversibles o internamente reversibles que se puedan desarrollar entre dichos estados. S2 ? S1 =
2 X 1 NQ T
int.rev
Unidades # Entropa S Entropa especfica s Entropa especfica s J KJ KJ Sistema Internacional K kg 6 K Kmol 6 K Btu Btu Btu Sistema Tco. ingls oR lb 6 o R lb 6 mol 6 o R TERMODINMICA. pg.38
6.3. ENTROPA DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE.

Xx
y
Sy = Sx +
NQ T
S x valor de la entropa en un estado de referencia

int.rev
AS vlido para sustancias puras, simples y compresibles S x y S y son valores tomados arbitrariamente. Importa AS
6.3.1.
Datos tabulados de entropa.

(igual que para v, u, h)
s?s s = 1 ? xs f + xs g = s f + xs g ? s f x = s g ? sf f sT, p p s f T
(aproximacin para lquido comprimido igual que para u, v)
6.3.2.
Datos grficos de la entropa.

v = cte tiene ms pedniente que p = cte
t Diagrama temperatura-entropa (A-7 agua).

Regin vapor sobrecalentado lneas h = cte son horizontales si p hT, p p h f T gas ideal aproximacin razonable Regin bifsica: se dibujan lneas de ttulo x = cte
t Diagrama entalpa-entropa (o Diagrama de Mollier) (A-8 agua).

Regin vapor sobrecalentado: lneas T=cte horizontales si p Regin lquida: no representada.
6.3.3.
Las ecuaciones Tds.
Expresin diferencial del Balance de Energa: NQ int.rev = dU + NW int.rev Expresin diferencial de Trabajo: NW int.rev = pdV Expresin diferencial de Calor: NQ int.rev = TdS Primera Ecuacin TdS: TdS = dU + pdV
Sea H = U + pV Diferenciando dH = dU + dpV dH = dU + pdV + Vdp dU + pdV = dH ? Vdp Segunda Ecuacin TdS: TdS = dH ? Vdp
TERMODINMICA. pg.39
Tema 6. Entropa. Ecuaciones Tds Normal Base unidad de masa Base molar # Tds =du +pdv # # # # Tds = dh + vdp
_
1 a Ecuacin TdS = dU + pdV Tds = du + pdv 2 a Ecuacin TdS = dH ? Vdp Tds = dh ? vdp
Aunque las dos ecuaciones Tds se hallan obtenido en procesos internamente reversibles, la variacin de entropa es vlida para cualquier proceso (reversible o irreversible) entre 2 estados de equilibrio, pues es independiente de los detalles. Caso especial: Cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado. T = p = cte dp = 0 h ? hf 2 a ecuacin Tds ds = dh s g ? s f = g T T
6.3.4.
Cambio de entropa de un gas ideal.

ds = dv + T ds = dh ? T p dv T v dp T du = c v TdT gas ideal dh = c p TdT pv = RT , c p T = c v T + R
Reordenacin ecuaciones Tds:
dp Podemos expresar: ds = c v T dT + R dv , ds = c p T dT ? R p v T T Integrando: sT 2 , v 2 ? sT 1, v 1 = sT 2 , p 2 ? sT 1, p 1 =

T X T2 c v T dT + R ln v 2 v1 T
1 1
T X T2 c p T dT ? R ln p 2 p1 T
s=0 D
T = 0K p = 1 atm
Tomamos s = 0 como el valor de la entropa especfica de referencia. temperatura T s 0 T =

T T X 0 c pT dT
presin = 1 atm tabulados: s 0

kJ kg6K
A-16 (aire)
# , s0
kJ kmol6K
de A-17 a A-22 (resto gases)
Normal Base molar
p sT 2 , p 2 ? sT 1, p 1 = s 0 T 2 ? s 0 T 1 ? R ln p 2 1 p2 # # # # # sT 2 , p 2 ? sT 1, p 1 = s 0 T 2 ? s 0 T 1 ? R ln p 1
Caso especial: si c v = c p = cte T v sT 2 , v 2 ? sT 1, v 1 = c v ln 2 + R ln v 2 1 T1 p T sT 2 , p 2 ? sT 1, p 1 = c p ln 2 ? R ln p 2 1 T1 TERMODINMICA. pg.40
6.3.5. Cambio incompresible.

Sustancia incompresible du = cTdT ds = cTdT + T T pdv
0
de
entropa
de
una
sustancia
1 v = _ = cte c v = cT cTdT T
ds =
S = mc ln T
s2 ? s1 =
T X T2 cT dT T
1
sustancia incompresible, c cte sustancia incompresible, c = cte
s 2 ? s 1 = c ln
T2 T1
6.4. CAMBIO DE ENTROPA EN PROCESOS INTERNAMENTE REVERSIBLES.

Estudio para sistemas cerrados. dS = NQ T aumentar si Q aumenta
int.rev
dS puede
disminuir si Q disminuye ser constante
La direccin de transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor. Un proceso adiabtico (sin transferencia de calor) internamente reversible ser isoentrpico (entropa constante). Reordenando e integrando la ecuacin anterior: Q int.rev =
X 1 TdS (rea en diagrama temperatura-entropa)
Ejemplo de cambio de entropa en Ciclo de Potencia de Carnot. Observamos la relacin entre el rea de W ciclo y Q C .
TERMODINMICA. pg.41
Tema 6. Entropa.
6.5. BALANCE DE ENTROPA PARA SISTEMAS CERRADOS.

6.5.1.
Tenemos :
Desarrollo del Balance de entropa.

2 X 1 NQ T f
+X
2 1
NQ T
int.rev
= ?a
S1 ? S2 =
2 X 1 NQ T
int.rev
irreversible
Es decir:
2 X 1 NQ T
+ S 1 ? S 2 = ?a
Si
Balance de Entropa para sistemas cerrados: 2 S2 ? S1 = X 1 NQ + T f
a = 0 Q = 0
S2= S1
a
Si S 2 = S 1
cambio entropa = transferencia entropa +generacin entropa
a = 0 Q = 0
Transferencia entropa: mismo convenio signos que para Q Si Q = 0
entra al sistema: Q > 0 sale del sistema: Q < 0
NQ =0 T f Existe generacin de entropa si hay irreversibilidades, conservndose la entropa si desaparecen las irreversibilidades. a no es propiedad, depende de la naturaleza del proceso. El cambio de entropa (propiedad) puede determinarse sin saber los detalles del proceso. cambio entropa >0 =0 <0 S2 ? S1 generacin entropa a > 0 (proceso internamente irreversible) = 0 (proceso internamente reversible) < 0 (imposible)
6.5.2. Formas del Balance de Entropa para un Sistema Cerrado.

S2 ? S1 = dS = dt dS = Q > T
j
+ % a
Transferencia de calor en varias partes de la frontera con T = cte En funcin del tiempo Expresin diferencial
>
j
% Q Tj
f
+ + Na
NQ Tj
t El trmino de transferencia de energa es, a veces, difcil de calcular. Se puede ampliar el t t

sistema con el entorno ms circundante para esta labor. El objetivo es determinar a. Interesa determinar comparativamente el valor de a para conocer los componentes que ms contribuyen al funcionamiento ineficiente del sistema global.
TERMODINMICA. pg.42
6.5.3.
Libro.
Ejemplos. Principio de incremento de Entropa.
6.5.4.
La direccin de un proceso queda determinada mediante el empleo combinado de los balances de energa y entropa. Anlisis para un sistema aumentado: sistema ms porcin del entorno afectada por dicho sistema (aislado). Balance de energa: AE aislado = 0 no intercambio de E en la frontera E = cte AE sistema + AE entorno = 0 Balance de entropa: AS aislado = AS sistema + AS entorno = a aislado AS sistema + AS entorno 0
2 X 1 NQ T 0 f
+ a aislado = 0 AS aislado = a aislado
t Principio de incremento de entropa: nicos procesos que ocurren son en los que la t t t
entropa aumenta. En un sistema aislado, la entropa aumentar hasta el equilibrio (valor mximo de entropa). Aumento de entropa = aumento del desorden. w = probabilidad termodinmica Termodinmica estadstica: S = k ln w k = cte de Boltzmann
6.6. BALANCE DE ENTROPA PARA VOLMENES DE CONTROL.

La Diferencia fundamental Balance Entropa entre sistemas aislados es que la
volmenes de control entropa es transferida mediante los flujos de materia en los volmenes de control. Balance entropa volmenes de control % Q dS vc % % = > j +> m e s e ?> m s s s Tj dt e s
j velocidad cambio entropa = velocidad transferencia entropa
% a vc
velocidad + generacin entropa
TERMODINMICA. pg.43
Tema 6. Entropa.
S vc entropa volumen control S vc t =
XV _sdV
_ densidad s entropa especfica dV diferencial volumen
velocidad transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor
% q XA T
dA
Balance de entropa (formulacin general): % q d X _sdV =X dA +> X s_C n dA A T f A dt V

e
?>
s
XA s_C n dA
% + a vc
C n es la componente normal al rea de la velocidad del flujo
6.6.1. Anlisis de volmenes de control en estado estacionario.

Masa y energa conservativas; entropa, no. Balance de masa Balance de energa % % > me = > ms
e s
C2 C2 % % % % 0 = Q vc ? W vc +> m e h e + e + gz e ?> m s h s + s + gz s 2 2 e s % % % > T j + > m e s e ? > m s s s + a vc j e s

j
Balance de entropa 0 =
% Q
Balance de entropa: una sola entrada, una sola salida. % Q % % 0 = > j + m e s 1 ? s 2 + a vc Tj

j
s2 ? s1
variacin entropa
1 % m
>
j
% Qj Tj
% a vc % m
aumentar AS puede disminuir ser constante
velocidad transferencia entropa flujos calor
velocidad generacin entropa
Balance entropa: procesos isoentrpicos % s 2 = s 1 a vc = 0
Balance entropa: si no hay flujos de calor % s 2 ? s 1 = a vc % m
TERMODINMICA. pg.44
6.7.
PROCESOS ISOENTRPICOS.
Isoentrpico = entropa constante.
6.7.1. Uso de las tablas y grficas de propiedades termodinmicas.

En las grficas temperatura-entropa y entalpa-entropa podemos localizar estados fcilmente, pues la vertical por un estado definir estados a la misma entropa y los dems sern definidos a partir de un valor de p o T que se cruce.
6.7.2.
Utilizacin del modelo de gas ideal.
Procesos isoentrpicos gas ideal.

Los dos estados tienen la misma entropa especfica: s 2 = s 1 p 0 = s 0 T 2 ? s 0 T 1 ? R ln p 2 Son 4 variables: conociendo 3 hallamos la 4 a . 1
t T2? t p2?
p s 0 T 2 = s 0 T 1 ? R ln p 2 1 s 0 T 2 ? s 0 T 1 p 2 = p 1 exp R p2 p r2 p 1 = p r1
exps 0 T 2 /R p2 = p1 exps 0 T 1 /R s 2 = s 1 (p r viene en las tablas) RT 2 p2 p1 RT 1
presin relativa: p r T = exps 0 T/R
t v2 ? v1
v = RT (gas ideal) p RT p r T v r2 v2 v 1 = v r1
v2 v1 = s 2 = s 1
volumen relativo: v r T =
(v r viene en las tablas)
Procesos isoentrpicos gas ideal con calor especfico constante.

0 = c p ln cp = p T2 ? R ln p 2 1 T1 0 = c v ln cp =
k?1 k k?1
kR k?1
R k?1
T2 v + R ln v 2 1 T1
T2 = T1 T2 = T1
p2 p1 v2 v1
s 1 = s 2 , s 1 = s 2 ,
k = cte k = cte
p2 = p1
v1 v2
s 1 = s 2 ,
k = cte
Si es proceso politpico pv k = cte , gas ideal y k = cte es proceso isoentpico s 2 = s 1 . TERMODINMICA. pg.45
Tema 6. Entropa.
6.8. RENDIMIENTOS ISOENTRPICOS EN TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y BOMBAS.

El rendimiento isoentrpico surge para comparar la prestacin real de un dispositivo con la ideal.
Turbinas.
% % Balance masa-energa: W vc = h 1 ? h 2 Q vc = AE p = AE c = 0 % m % Balance entropa: a vc = s 2 ? s 1 0 % m Fijamos estado 1 p 1 , T 1 , estado 2 (real) p 2 y estado 2s (isoentrpico). % W vc % m
s
= h 1 ? h 2s (valor mximo)
% no hay irreversibilidades internas a vc = 0 expansin isoentpica % % W vc /m % % W vc /m
Rendimiento isoentrpico turbina: R turbina =
valores tpicos 70 % - 90 %
s
Toberas.
Casi no existen irreversibilidades internas. C 2 /2 2 2 /2 C 2 s
Rendimiento isoentrpico tobera: R tobera =
valores tpicos 95 % y ms
Compresores.
% W vc = h ? h 2 1 % m % ? W vc = h 2s ? h 1 (mnimo) % m s % % W vc /m % % W vc /m
s
Rendimiento isoentrpico compresor: R compresor =
valores tpicos 75 % - 85 %
Bombas.
Similar a compresor. % % W vc /m % % W vc /m
Rendimiento isoentrpico bomba: R bomba =
TERMODINMICA. pg.46
6.9. TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES.

t Volmenes de control una sola entrada, una sola salida. t Estado estacionario.
Si es isotermo o internamente reversible:

% 0 Q % % vc Balance entropa: 0 = vc + ms 1 ? s 2 + a T % % 2 Q vc Q vc = Ts 1 ? s 2 = X Tds 1 % % m m int.rev Balance energa estacionario vlido para irreversibilidades tambin: % % W vc = Q vc + h ? h + C 2 ? C 2 + gz ? z 1 2 1 2 1 2 % % m 2 m Considerando solamente procesos reversibles: % 2 C2 ? C2 W vc 2 + gz 1 ? z 2 = X Tds + h 1 ? h 2 + 1 1 % m 2 int.rev y aplicando Tds = dh ? vdp % W vc % m =
int.rev 2
X 1 Tds = h 1 ? h 2 ? X 1 vdp
C2 ? C2 1 2 + gz 1 ? z 2 2
llegamos a
X 1 vdp +
Balance energa estado estacionario procesos internamente reversibles volumen control: una entrada una salida, estado estacionario % 2 C2 ? C2 W vc 2 = X vdp + 1 + gz 1 ? z 2 1 % m 2 int.rev 0=
caso general
toberas y difusores turbinas,compresores y bombas
X 1 vdp +
int.rev
C2 ? C2 1 2 + gz 1 ? z 2 2 = ? X vdp
1 2
% W vc % m
=0
int.rev
% W vc % m
AE C = AE P = 0
TERMODINMICA. pg.47
Tema 6. Entropa.
Casos especiales:
1)
v = cte, AE C = AE P = 0
int.rev
% W vc % m
= ?vp 2 ? p 1
2) Procesos politrpicos.
Cualquier gas o lquido. pv n = cte v = cte1 n pn
1
Introduciendo en
% W vc % m
int.rev
= ? X vdp
1
, resulta:
% W vc % m
int.rev
= ?cte
1 n
X1
dp 1 pn
% W vc % m % W vc % m
int.rev
=?
n p v ? p v 1 1 n?1 2 2
n1 n=1
int.rev
p = ?p 1 v 1 ln p 2 1
Gas ideal. % W vc % m = ? nR T 2 ? T 1 n?1 =? n1 T2 = T1 p2 p1

n?1 n
y aplicando
, resulta:
int.rev
% W vc % m % W vc % m
int.rev
p n?1 nRT 1 p2 n ? 1 1 n?1
n1 n=1
int.rev
p = ?RT ln p 2 1
TERMODINMICA. pg.48
TERMODINMICA. TEMA 7. ANLISIS EXERGTICO.

7.1. INTRODUCCIN.
t La energa se conserva, no puede destruirse. t La conservacin de la energa no aclara la utilizacin ptima de los recursos energticos.
Consideremos un sistema aislado con depsito de combustible rodeado por aire que evoluciona consumiendo el combustible hasta agotarse, resultando una mezcla de producto de combustin y aire ligeramente ms caliente: inicialmente el sistema tiene mayor utilidad potencial, que ha sido destruida por la naturaleza irreversible del proceso. Utilidad potencial = exerga, no se conserva y puede destruirse por: t irreversibilidades t transferencias con el sistema Objetivo anlisis exergtico: localizar y cuantificar causas de destruccin y/o prdida de exerga.
7.2.
EXERGA.
Entre dos sistemas en contacto con distinto estado existe oportunidad de trabajo hasta alcanzar el equilibrio. Exerga = mximo trabajo terico entre el ambiente (sistema ideal) y un sistema cerrado.
7.2.1.
Ambiente.
Diferencia entorno-ambiente: t entorno es aquello no incluido en el sistema. t ambiente es la porcin del entorno con: i. propiedades intensivas uniformes (p = T = cte) ii. propiedades extensivas pueden variar. iii. libre de irreversibilidades. iv. sistema simple compresible con dimensiones enormes. v. presin p 0 = 1 atm y temperatura T 0 = 25 o C. AU a = T 0 AS a ? p 0 AV a (1 a Ecuacin Tds) AEp = AEc = 0 Unidades Exerga (A) Exerga especfica (a) J Unidades Sistema Internacional J kg ft 6 lbf Unidades sistema Tcnico Ingls ft 6 lbf lb TERMODINMICA. pg.49
7.2.2.
Estado muerto.
En un sistema cuando evoluciona hasta alcanzar el equilibrio con el ambiente, ya no puede existir interaccin. A dicho estado se le conoce como estado muerto: t imposibilidad de producir trabajo. t equilibrio interno sistema-ambiente. t imposibilidad cambio espontneo. t ambos sistemas poseen energa. t exerga nula entre ambos.
7.2.3.
Clculo de la exerga.
p 0 , T 0 en el estado muerto A0
Exerga de un sistema cerrado: A = E ? U 0 + p 0 V ? V 0 ? T 0 S ? S 0
La exerga se define como el trabajo mximo terico obtenido del sistema combinado (cerrado+ambiente) al evolucionar desde un estado dado hasta su estado muerto interactuando slo con el ambiente. Inversamente viene a significar el trabajo mnimo terico para pasar del estado muerto a uno prefijado en las condiciones reseadas anteriormente. No existe transferencia externa de calor. La exerga no se conserva, se destruye por las irreversibilidades.
7.2.4.
Otros aspectos de la exerga.
La exerga es una propiedad de los sistemas cerrados. Las unidades son las mismas que las de la energa. Exerga especfica por unidad de masa: a = e ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0
2 Con e = u + C + gz, resulta: 2
Exerga especfica por unidad de masa: a = u ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0 + C + gz 2

2
Variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado: A 2 ? A 1 = E 2 ? E 1 + p 0 V 2 ? V 1 ? T 0 S 2 ? S 1 En el estado muerto, existe equilibrio trmico y mecnico componente termomecnica de exerga = 0. TERMODINMICA. pg.50
Tema 7. Anlisis exergtico.
7.3. BALANCE DE EXERGA PARA SISTEMAS CERRADOS.

t Sistemas cerrados de todo tipo.
Partimos de las expresiones para sistemas cerrados: Balance energa: E 2 ? E 1 =
1 1 X 2 NQ ? W , Balance entropa: S 2 ? S 1 = X 2 NQ T f
+a
Haciendo operaciones entre las ecuaciones anteriores buscando la relacin con la variacin de exerga A 2 ? A 1 , resulta: A2 ? A1 variacin exerga = = Balance exerga sistemas cerrados 1 X 2 1 ? T 0 NQ ? W ? p 0 V 2 ? V 1 Tf transferencia exerga AQ = ? T0a
destruccin exerga
1 X 2 1 ? T 0 NQ T f
Transferencia exerga que acompaa al calor: Transferencia de exerga que acompaa al trabajo: Irreversibilidad (I no es propiedad): I = T 0 a
A W = W ? p 0 V 2 ? V 1
> 0 proceso internamente irrevesible = 0 proceso internamente reversible < 0 proceso imposible
<0
Variacin Exerga (es propiedad): A 2 ? A 1 dA => dt

j
<0 =0
1?
T0 Tj
% % Q j ? W ? p 0 dV ? I dt
t Sistemas aislados.
Q = 0, W = 0 Balance de exerga sistemas aislados AA aislado = ?I aislado
Los procesos sern posibles si la exerga del sistema disminuye (o la entropa aumenta). El Balance de exerga determina la localizacin, el tipo y la magnitud del derroche de utilidad potencial de los recursos energticos.
7.3.2.
AQ =
Transferencia de exerga.
f
1 X 2 1 ? T 0 NQ T
Para un sistema cerrado, la transferencia de exerga que acompaa al calor es el trabajo que podra desarrollar un ciclo de potencia reversible que recibiera Q a T f = cte descargando energa por transferencia de calor a T o , siendo T f > T 0 . (Tambin vlido para ciclos de potencias reversibles con T 0 > T f si Q es recibido del ambiente a T 0 , descargando Q a T f ). t Si T f > T 0 Q y A Q tienen la misma direccin e idntico signo. t Si T f < T 0 Q y A Q tienen direcciones opuestas y signos diferentes. TERMODINMICA. pg.51
7.3.3.
Libro.
Ejemplos.
7.4.
EXERGA DE FLUJO.
En todo el desarrollo de la exerga de flujo se usar la hiptesis de flujo unidimensional.
7.4.1. Transferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo.

% Trabajo de flujo : mpv % Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al trabajo de flujo : mpv ? p o v
7.4.2.
Desarrollo del concepto de exerga de flujo.
Transferencia de energa por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa : 2 % % me = mu + C + gz 2 Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa: % % ma = me ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0 exerga especfica: a = e ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0 Unid. S.I. J kg
Transferencia de exerga por unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo: % % ma + pv ? pv 0 = me ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0 + pv ? p 0 v exerga de flujo especfica: b = e ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0 + pv ? p 0 v
2 Con e = u + C + gz, 2
Unid. S.I. J kg
h = u + pv,
h 0 = u 0 + p 0 v 0 resulta:
2 exerga de flujo especfica: b = h ? h 0 ? T 0 s ? s 0 + C + gz 2
variacin exerga de flujo especfica: b 2 ? b 1 = h 2 ? h 01 ? T 0 s 2 ? s 1 +
C2 C2 2 ? 1 + gz 2 ? z 1 2 2
TERMODINMICA. pg.52
7.5. BALANCE DE EXERGA PARA VOLMENES DE CONTROL.

Balance de exerga para volmenes de control:caso general dA vc dt
variacin exerga unidad tiempo =
% % > 1 ? T 0 Q ? W vc ? p 0 dV vc T dt
j j transferencia exerga unidad tiempo
% % +> m e b e ?> m s b s
e s
I vc
exerga destruida
unidad tiempo
% W vc : trabajo; excluye al trabajo de flujo. % % % A W : transferencia de exerga asociada al trabajo, A W = W vc ? p 0 dV vc dt T0 % % % A Q : transferencia de exerga asociada al calor, A Q => 1 ? Q Tj % Q j : velocidad de transferencia de energa por calor en la parte de la frontera a T j . T j : temperatura instantnea en la parte de la frontera j. dV vc : variacin de volumen por unidad de tiempo en el sistema abierto. dt % e b e : transferencia de exerga/ unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo a la entrada. m % m s b s : transferencia de exerga/ unidad de tiempo que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo a la salida. I vc
6 j
: destruccin de exerga/unidad de tiempo por irreversibilidades internas en el volumen de control.
t Casos especiales: Estado estacionario y una nica entrada y una sola salida.
Balance exerga volumen de control para Estado estacionario
6
dA vc = 0 dt dV vc =0 dt
0 =>
j
1?
T0 Tf
% % % % Q ? W vc +> m e b e ?> m s b s ? I vc
e s
Balance exerga volumen de control para Estado estacionario una sola entrada, una nica salida 0 =>
j
dA vc = 0 dt dV vc = 0 dt
1?
T0 Tf
% % % Q ? W vc + mb 1 ? b 2 ? I vc C2 ? C2 1 2 + gz 1 ? z 2 2
b 1 ? b 2 = h 1 ? h 2 ? T 0 s 1 ? s 2 + Para calcular I vc
6
% Indirectamente del balance de entropa : T 0 a vc

Directamente del balance de exerga
TERMODINMICA. pg.53
7.6.
7.6.1.
EFICIENCIA TERMODINMICA.
Integracin de procesos.
En muchos procesos industriales se requiere la combustin de carbn, combustibles derivados del petrleo o gas natural. Si existen productos de combustin a temperatura mayor que la de la tarea, se har un uso ineficiente del combustible. El combustible es ms efectivo en las aplicaciones a elevada temperatura (eficiencia mayor). Sea el sistema cerrado de la figura, donde: % Q f = calor recibido a T f (temperatura de la fuente) % Q u = calor entregado a T u (temperatura de uso) % Q p = calor perdido en los alrededores a T p (temperatura de prdida)
Considerando el sistema estacionario y que de energa y exerga, resulta: % % % Qf = Qu + Qp Eficiencia energtica: R = % Qu % Qf 1? 1? T0 Tf
dV = 0 dt , reordenando las ecuaciones del balance % =0 W T % Qf = 1 ? 0 Tu T % Qu + 1 ? 0 Tp % Qp + I

6
% valor lmite R = 1 100 % si Q p = 0 T0 Tu T0 Tf Rp1 Tu p Tf
Eficiencia exergtica: P =
T0 % 1? Qu Tu P=R T % 1 ? 0 Qf 1? Tf
valores ptimos
Tipos de integracin de procesos: t cogeneracin. t recuperacin de potencia (turbina). t recuperacin de calores residuales (utiliza parte de su exerga: gases escape de motores combustin interna). Cogeneracin: produccin secuencial y simultnea de W y Q. (ventaja = consumo de recursos menor), interponiendo un ciclo de potencia mejorando la eficiencia.
TERMODINMICA. pg.54
7.6.2.
Eficiencias exergticas de equipos.
Consideracin comn a todos: volmenes de control en estado estacionario y Q = 0. Turbinas,compresores y bombas. Turbinas. Balance exerga: P= % % W vc /m b1 ? b2 % I b 1 ? b 2 = W vc + vc % % m m
6
Compresores o bombas. % Balance exerga: ? W vc = b 2 ? b 1 + I vc % % m m P= b2 ? b1 % % ?W vc /m

compresores o bombas
6
turbinas
Intercambiadores de calor de superficie. % % Balance exerga: m c b 1 ? b 2 = m f b 4 ? b 3 + I vc % m b ? b 3 P= f 4 intercambiadores de calor % m c b 1 ? b 2 Intercambiadores de mezcla. % % Balance exerga: m 1 b 1 ? b 3 = m 2 b 3 ? b 2 + I vc % m b ? b 2 P= 2 3 intercambiadores de mezcla % m 1 b 1 ? b 3
6 6
7.6.3.
Conclusin.
Utilidades eficiencia termodinmica: t distinguir mtodos termodinmicos ms efectivos. t estudio efectividad introduciendo mejoras. t comparacin mejora de prestaciones. El lmite 100 % de eficiencia exergtica no es objetivamente posible: incremento de eficiencia
ahorro de combustible. aumento de costes equipos y/o operacin(generalmente) no prctico.
TERMODINMICA. pg.55
TERMODINMICA. TEMA 8. CICLOS DE VAPOR PARA PRODUCCIN DE TRABAJO.

8.1. ASPECTOS PRELIMINARES.
Centrales generadoras de electricidad. t usan variaciones de ciclos de potencia. t agua: fluido de trabajo. Subsistemas A,B,C,D. t A: conversin calor en trabajo. t B: proporciona energa para vaporizar el agua de la caldera mediante transferencia de calor que pasa a una turbina donde se expande a presin ms baja, produciendo trabajo, y de aqu pasa a un condensador. t C: circuito de agua de refrigeracin; se enva a torre de refrigeracin donde se recircula al condensador y parte se cede a la atmsfera. t D: generador elctrico, conectado despus de la turbina. Dificultades ubicacin central trmica: cantidad de agua; contaminacin (uso torre enfriamiento); seguridad en proceso; transporte y distribucin del combustible; emisiones contaminantes (residuos).
TERMODINMICA. pg.56
8.2.
EL CICLO RANKINE.
Tipo subsistema A estudiado en este captulo.
8.2.1.
Principales transferencias de calor y trabajo.
Aplicamos las expresiones de los balances de masa y energa a los diferentes dispositivos, ignorando las variaciones de energas cintica y potencial.
% Turbina: W t = h 1 ? h 2 % m Bomba: % Wb = h4 ? h3 % m ,
% , Wt > 0 % m
Condensador:
% Qs = h2 ? h3 % m
Rendimiento 1:
Rendimiento 2:
% % Wb Qe <0 Caldera: = h1 ? h4 % % m m % % Wt ? Wb % % m = h 1 ? h 2 ? h 4 ? h 3 R= m %e h 1 ? h 4 Q % m % % % Qe Qs Q ? s % % % m = 1 ? m = 1 ? h 2 ? h 3 R= m % % h 1 ? h 4 Qe Qe % % m m % % % % % % W = Wt ? Wb W = Qe ? Qs % % W b /m h 4 ? h 3 = % t /m h 1 ? h 2 W %
% Qs <0 % m % Q , e >0 % m ,
Potencia neta desarrollada: Relacin de trabajos: rw =
Expresiones vlidas para ciclos reales (con irreversibilidades) e ideales (internamente reversibles). Ciclo ideal: representa el lmite superior en rendimiento del ciclo Rankine.
TERMODINMICA. pg.57
Tema 8. Ciclos de vapor para produccin de trabajo.
8.2.2.
El ciclo Rankine ideal.
Ciclo Rankine ideal = libre de irreversibilidades, implica: 1. Presin constante en caldera y condensador. 2. Proceso isoentrpico en turbina y bomba. Procesos: 1-2: expansin isoentrpica en turbina desde vapor saturado a presin del condensador. 2-3: transferencia de calor desde el condensador (p = cte); es lquido saturado en 3 (a la salida). 3-4: compresin isoentrpica en la bomba; es lquido comprimido en 4 (a la salida). 4-1: transferencia de calor hacia la caldera (p = cte). Tambin es posible sobrecalentar el vapor en 1-2. (ver despus). Otra expresin para la bomba: % 4 Wb = X vdp, como Av p 0 tomamos v 3 3 % m int.
rev
Bomba:
% Wb % m
int. rev
u v 3 p 4 ? p 3
8.2.3. Efectos de las presiones de caldera y condensador en el Ciclo Rankine.

Obtencin del rendimiento trmico en funcin de la temperatura media. % % 1 Qe Qe # # = X Tds = T e s 1 ? s 4 T e = T media absorcin calor en caldera. 4 % % m int. m int. % Qs % m
rev int. rev rev
= T s s 2 ? s 3 = T s s 1 ? s 4 % % Q s /m % % Q e /m = 1 ? Ts # Te
T s = T del vapor cesin en condensador.
R ideal = 1 ?
int.rev int.rev
El rendimiento trmico R mejora si
aumenta presin en caldera disminuye presin en el condensador
El ciclo Rankine ideal tiene menor rendimiento que el ciclo de Carnot; sin embargo no se suele utilizar el de Carnot por: 1. enfriamiento de productos de combustin, imposible a menor temperatura de T c (menor aprovechamiento energa combustin). 2. imposibilidad uso bombas con mezclas bifsicas (problemas tcnicos, averas...).
TERMODINMICA. pg.58
8.2.4.
Principales irreversibilidades y prdidas.
Irreversibilidades internas.
Turbina: t irreversibilidad interna muy importante. t expansin real con incremento de entropa. t calor transferido al ambiente cuantitativamente despreciable. % % t las irreversibilidades reducen el trabajo producido W t < W t % % m m % % W t /m h ? h2 Rendimiento isoentrpico turbina: Rt = = 1 % t /m h 1 ? h 2s W %
s
Bomba: t crece la entropa.
t menos importante la irreversibilidad que en la turbina W b W t % % m m t las irreversibilidades aumentan el consumo del trabajo
% Wb > % m % Wb % m
s
necesitado
Rendimiento isoentrpico bomba:
Rb =
% % W b /m % % W b /m
h 4s ? h 3 h4 ? h3
Ignoramos las siguientes por ser poco significativas: t Prdidas de calor a travs de las superficies de los equipos. t Rozamientos en caldera, condensador y tuberas (disminucin de presin).
Irreversibilidades externas.
t Combustin del combustible y transferencia calores combustin al fluido (muy t
importante). Descarga de energa al agua de refrigeracin.
8.3. SOBRECALENTAMIENTO RECALENTAMIENTO.

Hasta ahora no hemos visto una central trmica real. Si sube presin en caldera
se reduce el ttulo de mezcla a la salida de baja presin en condensador turbina, y puede provocar fallos tcnicos o de mantenimiento. Para solucionar este problema y aumentar el ttulo en torno a 0,9, usamos sobrecalentamiento y recalentamiento.
TERMODINMICA. pg.59
t Sobrecalentamiento: introduccin en turbina vapor sobrecalentado con

generador de vapor (caldera + sobrecalentador). Ventajas: t mayor temperatura media de absorcin de calor. t ttulo mayor (problema = rozamientos labes turbina con mezcla ms lquida). t mayor rendimiento. t Recalentamiento: Ventajas: t mayor eficiencia (presin de caldera ms alta). t ttulo mayor.
Obsrvese en la grfica sobre recalentamiento cmo el fluido de trabajo a la salida de 2 vuelve al generador y entra en la 2a. etapa de la turbina. Qu ecuaciones han cambiado respecto a las modeladas anteriormente en el recalentamiento? % t Calor absorbido caldera-generador y recalentador: Q e = h 1 ? h 6 + h 3 ? h 2 % m % Wt = t Trabajo en la turbina: h 1 ? h 2 + h 3 ? h 4 % m t Subndices de los dems dispositivos. t Potencia neta desarrollada y rendimiento: incorporan los trminos correspondientes a las dos fases de la turbina y la expresin del calor absorbido. Se han mejorado enormemente los materiales de fabricacin de los dispositivos incrementndose la temperatura mxima y la presin del generador de vapor aumentando el rendimiento trmico.
TERMODINMICA. pg.60
8.4. EL CICLO REGENERATIVO.
DE
POTENCIA
Otro mtodo para aumentar la eficiencia: calentamiento regenerativo del agua de alimentacin (regeneracin) aumenta la temperatura media de absorcin.
8.4.1.
Calentador abierto del agua de alimentacin.
Es un circuito con un intercambiador de calor donde se mezclan las dos corrientes de agua con: t proceso isoentrpico en turbinas y bomba. t presin constante en generador de vapor, condensador y calentador de agua. Ventajas: t menor consumo combustible (hay menor absorcin de calor). t aunque disminuye el trabajo en la turbina es comparable con la reduccin % de Q e .
Balance masa turbina: Llamando: y = % m2 % m1
% % m m % % % m2 + m3 = m1 2 + 3 = 1 % % m1 m1 % m 1?y = 3 , resultan los siguientes balances de energa: % m1
% % Q Turbina: W t = h 1 ? h 2 + 1 ? yh 2 ? h 3 Condensador: s = 1 ? yh 3 ? h 4 % % m m % h ? h5 Wb y= 6 Bomba: = h 7 ? h 6 + 1 ? yh 5 ? h 4 Calentador: h2 ? h5 % m % Qe Generador de vapor: = h1 ? h7 % m
TERMODINMICA. pg.61
8.4.2.
Calentador cerrado del agua de alimentacin.
t Intercambiadores que aumentan la temperatura porque el vapor condensa en el

exterior de los tubos por donde circula el agua. t No hay mezcla de corrientes y las presiones pueden ser diferentes. Dos tipos: t bomba: condensado a alta presin. t vlvula: condensado a calentador de baja presin o al condensador.
Aplicando un balance de masa y energa, resulta para el calentador cerrado: Turbina y condensador: expresiones anlogas a las de calentador abierto. Bomba: % Wb = h5 ? h4 % m h6 ? h5 h2 ? h7 % Qe = h1 ? h6 % m
Calentador: y =
Generador de vapor:
TERMODINMICA. pg.62
8.4.3. Calentadores alimentacin.
mltiples
de
agua
de
Puede aumentarse el rendimiento incorporando varios calentadores del agua de alimentacin a ciertas presiones. La incorporacin de un nmero determinado de ellos est en funcin del coste-rendimiento. Habitualmente uno de ellos es abierto que opera a p > p atm para una desgasificacin (proceso para evacuar gases del ciclo) que mantiene la pureza del fluido de trabajo minimizando la corrosin.
8.5. CARACTERSTICAS DEL FLUIDO DE TRABAJO, CICLOS BINARIOS DE VAPOR Y COGENERACIN.

Agua como fluido de trabajo. Ventajas: t abundante, barata, no txica, estable y poco corrosiva. Dificultades:
t temperatura
supercrticas
crtica baja: tuberas costosas
generador
de
vapor
presiones
tubos intercambio calor resistentes
t aire puede entrar en el sistema (efecto indeseable). t si p s < p atm se necesitan eyectores para desgasificar.
En algunos ciclos se utiliza: amonaco, mercurio y agua mezclada con otra sustancia (ciclo binario). CICLOS MLTIPLES. Tipos: ciclo binario, cogeneracin, calefaccin de distrito.
t Ciclo binario:
2 fluidos uno ptimo a altas temperaturas otro bueno a bajas temperaturas Ejemplo: 2 ciclos Rankine ideales (agua, mercurio) con rendimientos mayores y temperatura media de absorcin ms alta.
TERMODINMICA. pg.63
t Cogeneracin:
Calefaccin directa por combustin + produccin de calor (tpica energa consumida en la industria). El calor y el vapor se necesitan a temperaturas relativamente bajas, por lo que resultara sistema ineficiente debido a que la combustin de productos es a temperatura relativamente elevada. Se produce conjuntamente electricidad y vapor o calor pero con un consumo de combustible menor que si se obtuvieran individualmente. Se dota al sistema de la posibilidad de desviar parte del flujo de trabajo para produccin de vapor cuando las necesidades productivas as lo requieran.
t Calefaccin de distrito:
Comunidad que necesita electricidad y vapor, calefaccin y agua caliente sanitaria e integrada con central trmica.
8.6. CASO A ESTUDIO: ANLISIS EXERGTICO DE PLANTAS DE POTENCIA.

La exerga entra en la planta con el combustible 30 % destruido por irreversibilidades 1 % sale con gases evacuados
t Una parte vuelve al entorno de la planta (trabajo neto desarrollado). t La mayor parte es destruida por irreversibilidades o se la lleva el agua, los gases y
el calor transferido. Caldera: muy importante su irreversibilidad por: 1. transferencia energa trmica entre gases y fluido que atraviesa. 2. proceso de combustin. Son importantes: t las prdidas asociadas con el calor transferido al agua de enfriamiento. t las prdidas por transferencia de calor en las salidas de gases. En resumen: las irreversibilidades son ms importantes que las prdidas. Energa: 2 llevada al exterior por agua de refrigeracin. 3 Exerga: 1 % del combustible que entra.
TERMODINMICA. pg.64
TERMODINMICA. TEMA 9. CICLOS DE POTENCIA CON GASES.

MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA.
Dos tipos. 1. encendido por chispa. Mezcla combustible aire encendido por buja. Usos: automviles 300 CV. 2. encendido por compresin. Aire comprimido a p, T altas. Combustin espontnea cuando inyecta combustible. Usos: camiones, autobuses, locomotoras, naves...
9.1.
ASPECTOS PRELIMINARES.
Motor de combustin interna alternativo. -pistn se mueve sobre cilindro de dos vlvulas. -calibre: dimetro. -carrera: distancia recorrida por pistn en una direccin. -PMS (punto muerto superior): desplazamiento pistn para volumen cilindro mnimo. (volumen final de compresin). -PMI (punto muerto inferior): pistn en volumen mximo del cilindro. -cilindrada: volumen de PMS a PMI. volumen PMI -relacin de compresin = volumen PMS -movimiento alternativo del pistn: movimiento relativo gracias a biela-manivela.
TERMODINMICA. pg.65
Motor 4 tiempos: pistn hace 4 carreras distintas por cada 2 revoluciones del cigeal. 1. Carrera de admisin: aspiracin carga de mezcla, vlvula admisin abierta. 2. Carrera de compresin: T y p aumentan (ambas vlvulas cerradas), pistn aporta W, se inicia la combustin, inducida por buja o inyeccin de combustible
1. Carrera de trabajo: expansin de gases, cesin de W y retorno a PMI. 2. Carrera de escape: evacuacin de gases de combustin al exterior. Motor 2 tiempos: t una revolucin del cigeal. t experimentan un ciclo mecnico, no termodinmico. pme = presin media efectiva = cilindrada W ciclo W ciclo /m W ciclo /m = = v1 ? v2 = V1 ? V2 v1 1 ? 1 r
trabajo neto para un ciclo
Simplificaciones en el anlisis termodinmico, mediante dos tipos de anlisis:
t Anlisis aire - estndard

1. fluido de trabajo = cantidad fija de aire (gas ideal). 2. proceso de combustin reemplazados por la absorcin de calor de fuente externa. 3. no existen procesos de admisin y escape como en motor real. El ciclo se completa con cesin de Q a V = cte cuando pistn est en PMI. 4. procesos internamente reversibles.
t Anlisis aire - estndar fro.

calor especfico c v = constante; k = cte, valores los de T ambiente. En dichas simplificaciones pueden variar los valores de pme , p , T respecto a motores reales.
TERMODINMICA. pg.66
Tema 9. Ciclos de potencia con gases.
9.2.
EL CICLO OTTO DE AIRE ESTNDARD.
Ciclo ideal: absorcin de calor cuando pistn est en PMS. 4 procesos internamente reversibles en serie: 1-2: compresin isoentrpica. PMI PMS. Existe W. 2-3: absorcin de Q, V = cte desde fuente externa en PMS. Ignicin mezcla aire-combustible y combustin. Existe Q. 3-4: expansin isoentrpica. Existe W. 4-1: cesin de Q, V = cte en PMI. Existe Q.
Las relaciones de trabajo y calor en cada uno de ellos se puede calcular mediante variaciones de la energa interna (slo existe o calor o trabajo en cada uno de los procesos balance de energa). Es ventajoso tener altas relaciones de compresin posibilidad de autoignicin (prdidas potencia, averas). Relaciones ciclo Otto : anlisis aire-estndard (de preferencia a anlisis aire-estndar fro) W 12 m = u2 ? u1 , W 34 m = u3 ? u4 , W ciclo W 34 m = m ? W ciclo Q 23 m = m ? R= R=
W ciclo m Q 23 m
W 12 < 0 (W necesitado, entra)
Q 23 m Q
= u 3 ? u 2 , Q 23 > 0 ( Q absorbido, entra)
41 W 34 > 0 (W producido, sale) m = u 4 ? u 1 , Q 41 < 0 (Q cedido, sale) v r1 W 12 V2 m = u 3 ? u 4 ? u 2 ? u 1 v r2 = v r1 V 1 = r Q 41 V4 m = u 3 ? u 2 ? u 4 ? u 1 v r4 = v r3 V 3 = rv r3
u ?u R = 1 ? u4 ? u1 3 2
V3 = V2 V4 = V1
Obtencin v r
r=
V1 V = 4 V2 V3
(relacin compresin)
u 3 ? u 4 ? u 2 ? u 1 u3 ? u2
interpolando: u de tabla A-16
Relaciones ciclo Otto : anlisis aire-estndard fro T2 = T1 T4 = T3 V1 V2 V3 V4

k?1
= r k?1 = 1
c k = cp v T4 T = 3 T1 T2
T 1 T 4 ? 1 c v T 4 ? T 1 1 R = 1? R = 1? T c v T 3 ? T 2 T 2 T 3 ? 1
2
k?1
r k?1
R = 1?
T1 1 R = 1 ? k?1 T2 r
TERMODINMICA. pg.67
9.3. EL CICLO AIRE-ESTNDARD.
DIESEL
DE
Ciclo ideal: absorcin de Q a p = cte cuando est en PMS. 4 procesos internamente reversibles en serie. Procesos: 1-2: compresin isoentrpica. Existe W. 2-3: absorcin de Q a p = cte. Existen Q y W. 3-4: expansin isoentrpica. Existe W. 4-1: cesin de Q a V = cte en PMI. Existe Q. Sustituye a la admisin y al escape de los motores reales
Relaciones ciclo Diesel : anlisis aire-estndard

W 12 m W 34 m
= u 2 ? u 1 , W 12 <0 mu 3 ? u 2 = Q 23 ? W 23 = u 3 ? u 4 , W 34 >0
V v r1 V 2 1 V v r3 V 4 3 Q 41 m = u4 ? u1 , W ciclo Q 23 Q 41 = m ? m m
W 23 m Q 23 m
X 2 pdv = pv 3 ? v 2 , W 23 > 0
, Q 23 > 0
= h3 ? h2
Q 41 < 0 = h 3 ? h 2 ? u 4 ? u 1
u 4 ?u 1 u 3 ?u 2
v r2 = v r4 = r= rc =
= =
v r1 r r rc
v r3
R=
W ciclo m Q 23 m
R = 1?
R=
u 3 ?u 4 ?u 2 ?u 1 u 3 ?u 2
V1 (rel. compresin) V2 V3 (rel. combustin) V2 V4 V3
p3 = p2 T3 =
V3 V2
T2 = rc T2
V4 = V1
r rc
Obtencin v r por interpolacin: T, h, u de tabla A-16

r k ?1 c kr c ?1
Relaciones ciclo Diesel : anlisis aire-estndard fro

T2 T1 T4 T3
= =
V1 V2 V3 V4
k?1 k?1
= r k?1 = rrc k?1
R = 1?
1 r k?1 cp cv
k = cte =
Si r es igual eficiencia trmica de ciclo diesel < eficiencia trmica ciclo Otto.
TERMODINMICA. pg.68
9.4.
EL CICLO DUAL DE AIRE ESTNDARD.
El ciclo Dual de aire-estndard se aproxima ms a los motores reales (sus presiones). Procesos: 1-2: compresin isoentrpica. Existe W. 2-3: absorcin de Q a V = cte. Existe Q. 3-4: absorcin de Q a p = cte. (1 a parte carrera trabajo). Existen Q y W. 4-5: expansin isoentrpica. (final carrera trabajo). Existe W. 5-1: cesin de Q a V = cte. Existe Q.
Relaciones ciclo Dual : anlisis aire-estndard

W 12 m W 34 m W 45 m
= u2 ? u1 = pv 4 ? v 3 = u4 ? u5
W ciclo m Q 23 Q 34 m + m
W 12 < 0 W 34 > 0 W 45 > 0 = 1?

Q 51 m Q 23 Q 34 m + m
Q 23 m Q 34 m Q 51 m
= u3 ? u2 = h4 ? h3 = u5 ? u1
Q 23 > 0 Q 34 > 0 Q 51 < 0
R=
= 1?
u 5 ?u 1 u 3 ?u 2 +h 4 ?h 3
CENTRALES ELCTRICAS CON TURBINAS DE GAS.

t Ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor. t Aplicaciones transporte (por relacin potencia-peso).
9.5.
Sistemas abiertos y cerrados. El abierto es ms comn. Idealizacin en sistemas abiertos: anlisis aire-estndard. 1. fluido de trabajo aire como gas ideal. 2. T aumenta mediante transferencia de calor de fuente externa. 3. resultado anlisis: meramente cualitativo.
TERMODINMICA. pg.69
9.6. EL CICLO AIRE-ESTNDARD.
BRAYTON
DE
Con las idealizaciones de aire-estndard se supone que recorre un ciclo termodinmico.
9.6.1.
Principales transferencias de calor y trabajo.

Ciclo Brayton
Las expresiones son vlidas para procesos con/sin irreversibilidades. % Wt = h ? h 3 4 % m % Qe = h3 ? h2 % m % % Wt ? Wc h 3 ? h 4 ? h 2 ? h 1 % % R= m m = %e h 3 ? h 2 Q % m % Wc = h ? h 2 1 % m % Qs = h4 ? h1 % m rw =

% Wc % m % Wt % m
h2 ? h1 h3 ? h4
Relacin de trabajos: entre el 40-80 % comparado con 1-2 % en centrales trmicas de % % W vapor, pues W c mb ya que v c v b . % % m Conociendo T i sabemos h i interpolando en tabla A-16. Tambin, en este caso, se puede realizar un anlisis aire-estndar fro.
9.6.2.
El Ciclo Brayton ideal de aire-estndard.
Nuevas idealizaciones: 1. Se desprecian irreversibilidades. 2. p = cte en intercambiadores de calor. 3. Q = 0 en turbina y compresor (isoentpicos).
TERMODINMICA. pg.70
Ciclo Brayton ideal anlisis aire-estndard p p r2 = p r1 p 2 1 p p p r4 = p r3 p 4 = p r3 p 1 3 2 , p4 = p1 p2 = p3 anlisis aire-estndard fro p T2 = T1 p2 1 p T4 = T3 p4 3

k?1 k
c k = cp v
k?1 k
k?1 k
p = T3 p1 2
EFECTO DE LA RELACIN DE PRESIONES EN EL RENDIMIENTO.
Las idealizaciones del ciclo Brayton son cualitativamente correctas para las turbinas de gas reales. El rendimiento crece cuando aumenta la relacin de presiones en el compresor. c T ? T 4 ? c p T 2 ? T 1 T 4 ? T 1 = 1? Desarrollando: R= p 3 T 3 ? T 2 c p T 3? T 2 T1 1 T T , k = cte Como 4 = 3 se llega a: R = 1 ? T 2 R = 1 ? p k?1 T1 T2 2 k p1 El lmite temperatura a la entrada a la turbina se sita en 1.700 K.
9.6.3.
Principales irreversibilidades y prdidas.
Irreversibilidades = aumento entropa en turbinas y compresor. Simplificaciones: 1. p = cte (prdidas poco significativas) 2. Q = 0 (se desprecian). Rendimientos isoentrpicos: Turbina: R t =
% Wt % m %t W % m
h ? h4 = 3 h 3 ? h 4s
s
Compresor: R c =
% Wc % m % Wc % m
h 2s ? h 1 h2 ? h1
TERMODINMICA. pg.71
9.7.
TURBINA DE GAS REGENERATIVA.
El gas de escape de la turbina descargada al ambiente supone una prdida exrgetica de utilidad potencial.
Gracias al regenerador (intercambiador de calor en contracorriente) logramos aumentar el rendimiento trmico con una reduccin del calor absorbido. En el regenerador se logra aumentar la temperatura del fluido del compresor que entra a la turbina mediante un intercambio producido con el fluido de escape de la turbina que est a temperatura mayor que la del ambiente, aunque no aumenta el trabajo neto. En el combustor, p = cte y % Qe % = h 3 ? h x . Si se considera ideal, p = cte en cada corriente del regenerador. m El valor mximo terico es T x = T 4 , alcanzable si el rea de transferencia es infinita o es un regenerador reversible. h ?h Eficiencia del regenerador: R = h x ?h 2 (entre 60-80 %).
4 2
9.8. TURBINA DE GAS REGENERATIVA CON RECALENTAMIENTO Y REFRIGERACIN.

Para aumentar el trabajo neto: 1. expansin multietapa con recalentamiento. 2. compresin multietapa con refrigeracin.
9.8.1.
Turbina de gas con recalentamiento.
Se adiciona aire en el combustor siendo posible quemar combustible adicional en una expansin multietapa en la turbina. expansin 3 a : 1 a turbina; calentamiento del gas a presin constante : a b; expansin b 4 : 2 a turbina. Trabajo neto aumenta y aadiendo regenerador tambin el rendimiento.
TERMODINMICA. pg.72
9.8.2.
Compresin con refrigeracin.
Se puede realizar un aumento del trabajo neto de una turbina de gas reduciendo el trabajo gastado en el compresor, mediante la introduccin de un refrigerador de compresin multietapa. El trabajo del compresor es menor si existe refrigeracin frente a uno adiabtico, pues existe transferencia de calor al ambiente. Se suele colocar el refrigerador entre las 2 etapas del compresor. Procesos: 1 c compresin isoentrpica compresor 1 a presin p i . c d enfriamiento gas a p = cte. d 2 compresin isoentrpica.
Trabajo mnimo. 1. Si T d p T 1 (temperatura entrada a compresor 1) a p i . 2. Si se selecciona p i mnima.
9.8.3. Recalentamiento y refrigeracin.

Empleando recalentamiento, refrigeracin y regeneracin conjuntamente aumenta el trabajo neto y el rendimiento. La presin es constante en el refrigerador, en el regenerador y en los combustores.
TERMODINMICA. pg.73
9.9. TURBINAS DE GAS PARA PROPULSIN AREA.

Turborreactor: el difusor, el generador de gas y la tobera. Difusor decelera el aire: incremento presin (efecto dinmico). Generador de gas: consta de compresor, combustor y turbina. Los gases abandonan la turbina a presin bastante mayor que la atmosfrica, expandindose en la tobera gran velocidad. La fuerza propulsora o empuje se debe al cambio de la velocidad relativa de los gases respecto al motor. Turborreactor con postcombustin: consta de equipo recalentador que inyecta combustible adicional al gas produciendo una alta temperatura incremento en el empuje.
Turborreactor ideal: todos los procesos son isoentrpicos en todos los dispositivos. a 1 incremento presin en el difusor (deceleracin del gas). 1 2 compresin. 2 3 absorcin de calor, p = cte. 3 4 expansin en la turbina. 4 5 expansin en la tobera, aire acelera, p decrece. En el anlisis se determina la velocidad de salida en la tobera y el empuje mediante la 2 a ley de Newton. Turbohlice: trabajo en la turbina mueve hlice (v hasta 600 km/h). Turboventilador: incorpora flujo by-pass para empuje en despegue ncleo del equipo empuje por el vuelo Estatorreactor: slo difusor y tobera, v grande. Cohete: gran altura, viajes espaciales.
(v
= 1000 km/h).
TERMODINMICA. pg.74
9.10. CICLO COMBINADO TURBINA DE GAS-CICLO DE VAPOR.

Otro mtodo para aprovechar la salida del gas de la turbina que est a una temperatura mayor que la atmosfrica. Los dos ciclos se acoplan consiguiendo que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de gas (ciclo superior), mientras que el calor cedido es despreciable en el ciclo inferior de vapor. El objetivo es tener un rendimiento trmico mayor que con los ciclos individuales.
% % W gas + W vapor Eficiencia trmica: R = % Qe
% W gas : turbina de gas % W vapor : ciclo de vapor % Q e : calor absorbido por turbina de gas % Qs = 0 % m v = masa vapor % m a = masa aire
% % Balance energa intercambiador: m v h 7 ? h 6 = m a h 4 ? h 5
Puede que la temperatura en T 5 sea algo superior a la atmosfrica.
9.11.
LOS CICLOS ERICSSON Y STIRLING.
El n o de etapas en la refrigeracin, recalentamiento y regeneracin suele ser 2 3 (lmite econmico). Ciclo Ericsson. Ciclo lmite obtenido mediante absorcin total de Q que est a T c = mximo y cesin de Q a T F = mnimo. No existen irreversibilidades, calor absorbido de manera isoentrpica. T Rendimiento trmico: R = 1 ? T F
C
Se emplean un n o infinito de etapas de recalentamiento y refrigeracin.
TERMODINMICA. pg.75
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Ciclo Stirling. Consta de 4 procesos internamente reversibles: 1 2 :compresin isoterma, Q cedido a T F . 2 3 :calentamiento V = cte. 3 4 :expansin isoterma, Q absorbido a T C . 4 1 :enfriamiento V = cte. Rendimiento trmico: idem Ericsson y Carnot. Motor Stirling: alta eficiencia, reduccin de productos de combustin (externa).
FLUJO COMPRESIBLE DIFUSORES. 9.12.
EN
TOBERAS
para flujo
9.12.1. Ecuacin del movimiento unidimensional estacionario
Introduccin de la 2 a ley de Newton del movimiento en la forma adecuada para los volmenes de control. Momento transferido por unidad de tiempo hacia o desde el volumen de control %3 acompaado al flujo msico = mC. 3 3 % 3 % 3 % % % 3 F = m 2 C 2 ? m 1 C 1 = mC 2 ? C 1 (en regimen estacionario: m 2 = m 1 ).
9.12.2.
Velocidad del sonido y n o Mach.
Una onda sonora es una pequea perturbacin de la presin que se propaga a travs de gases, lquidos o slidos a una velocidad c dependiente de las propiedades del medio. Para establecer las ecuaciones para la velocidad del sonido aplicamos un balance de masa junto con la ecuacin del movimiento a un observador esttico respecto a una onda de presin estacionaria, llegamos a: c AC = _ A_ Ap /p c= variaciones de p, T, _ muy pequeas c = A_ /_ s Ap = _cAC /p /v s La velocidad del sonido es una propiedad interna que depende del medio donde se propaga. c c = kRT = kpv (gas ideal, k = cte = c p ) v c= ?v 2 TERMODINMICA. pg.76
Tema 9. Ciclos de potencia con gases. Nmero de Mach: M= C c C = velocidad fluido c = velocidad sonido en el estado Flujo segn n o Mach M > 1 (supersnico) M 1 (hipersnico) M p 1 (transnico) M < 1 (subsnico) M = 1 (snico)
9.12.3.
Propiedades de remanso.
Estado de remanso: estado del fluido decelerado isoentrpicamente hasta velocidad 0. Sucede en el difusor en estado estacionario. 2 h 0 = h + c (entalpa de remanso) 2
9.13. FLUJO UNIDIMENSIONAL ESTACIONARIO EN TOBERAS Y DIFUSORES.

9.13.1. Efectos del cambio de rea en flujos subsnicos y supersnicos.
Se establecen criterios para determinar la forma de una tobera o difusor utilizando ecuaciones diferenciales considerando que el flujo msico _AC es constante en rgimen estacionario y que evoluciona isoentrpicamente. dA = ?dC 1 ? M 2 A C
4 casos: 1) Tobera subsnica dC > 0 M<1 dC > 0 M>1 dC < 0 M>1 dC < 0 M<1 dA < 0 (conducto converge en direccin de flujo) dA > 0 (diverge) dA < 0 (converge) dA > 0 (diverge)
2) Tobera supersnica
3) Difusor supersnico
4) Difusor subsnico
TERMODINMICA. pg.77
9.13.2. Efectos de la contrapresin sobre el flujo msico.

Contrapresin: presin en la regin de escape fuera de la salida de la tobera. Anlisis en toberas convergentes y en toberas convergentes-divergentes. t Toberas convergentes. % Anlisis de variacin de m y p E (presin de salida) si p B (contrapresin) decrece manteniendo fijas C p 0, p 0 , T 0 . p D = presin crtica si M = 1 a la salida. % a. si p B = p E = p 0 m = 0 % crece m % b. si p B < p E m 0 variaciones de p D en tobera % c. si p B < p D tobera estrangulada y m = mximo % m es el mismo - p B < p D
t Toberas convergentes-divergentes.
A medida que disminuye p B nos acercamos a M = 1 tobera estrangulada llegando a % m = mximo. El flujo msico no vara en los casos e, f, g, h, i, j con p B cada vez menores, apareciendo en d y f ondas de choque normal
incremento de p rpido descenso rpido de flujo supersnico a subsnico
En h ocurren ondas de choque oblcuas y en j ondas de expansin oblcuas, no pudiendo predecirse mediante el modelo de flujo unidimensional.
9.13.3. normal.
Flujo a travs de una onda de choque
En algunas condiciones de presin en la zona divergente de la tobera tiene lugar un cambio p rpido y brusco (onda de choque normal) C Vamos a determinar el cambio de estado en esta situacin. Conjugando los balances de masa, energa, entropa y el momento entre el estado x (corriente arriba) e y (corriente abajo) se llega a: s y < s x aumento de entropa especfica despus de la onda de choque; obtenemos unas curvas representadas en coordenadas h ? s (de Fano y Rayleigh) que presentan valores de mxima entropa para M = 1. El flujo slo puede pasar de x a y. La velocidad cambia de supersnica a subsnica. Proceso irreversible h 0x = h 0y p 0x > p 0y
TERMODINMICA. pg.78
9.14. FLUJO DE UN GAS IDEAL CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES.
2 T0 = T + c 2c p
T0 = 1 + k ? 1 M2 T 2
k k?1
p0 p =
T0 T
p0 k?1 2 k p = 1 + 2 M k?1
% Si M = 1 m = m D . Variables A D , p D , T D si M = 1. Relacin entre rea seccin A y rea A D (flujo snico). 1 k+1 A = 1 pD T 2 A = 1 2 1 + k ? 1 M 2 2k?1 D D D p M M k+1 A A 2 T A = 1 M es nico AD A 1 M dos valores AD
Tabla 9.1.
Ecuaciones para onda de choque normal para un gas ideal con calores especficos constantes. Relacin temperaturas 1 + k ? 1 M2 x Ty 2 = Tx 1 + k ? 1 M2 y 2
Relacin presiones py p 1 + kM 2 x = py = px 2 x 1 + kM y Relacin p 0y , p 0x k+1 2k ? 1 Ty Mx Tx My
T 0y = T 0x
Relacin M x , M y + 2 k?1 2 = My 2k M 2 ? 1 k?1 x M2 x p 0y Mx p 0x = M y
1 + k ? 1 M2 x 2 1 + k ? 1 M2 y 2
Si no hay cambio de rea p AD x = p 0y 0x A yD
TERMODINMICA. pg.79
FORMA DE SABER SI UNA TOBERA PRESENTA FORMA CONVERGENTE O CONVERGENTE-DIVERGENTE. 1) Anlisis mediante el salto de presiones.
T0 = 1 + k ? 1 M2 T1 2 Las ecuaciones p0 p1 =
C c
T0 T1
k k?1
se analizan para el caso crtico para T D ,
M= p D , M = 1 (flujo snico)
Entonces, tenemos:
T0 = k+1 TD 2 p0 T0 = pD TD
k k?1
p 0 = pD
k+1 2
k k?1
Conociendo k, p 0 , p 1 , y estableciendo que en las condiciones crticas el salto cumple p0 p > p 0 , la tobera ser convergente, y estar estrangulada, pues de lo anterior se 1 pD deduce que p 1 < p D ,es decir, la contrapresin es menor que la presin crtica. p p Ser convergente-divergente si ocurre lo contrario, es decir: 0 < p 0 y p 1 > p D . 1 pD
TERMODINMICA. pg.79 bis 1
2) Comprobacin mediante la comparacin de la velocidad del sonido del fluido (ideal) con la propia de la tobera.
a) velocidad del sonido c s c s = kRT , necesitamos conocer las tres incgnitas.
b) c 1 es la velocidad del fluido a la salida, se obtiene de un balance de energa en toberas. h0 + Se supone siempre c 0 = 0 c 1 = c2 c2 0 = h1 + 1 2 2 (unidades
c1 cs m s
2h 0 ? h 1 D 1000
) y resulta:
t si c s < c 1 tobera convergente-divergente pues M = t t
> 1 (flujo
supersnico) si c s = c 1 M = 1 (flujo snico) si c s > c 1 tobera convergente, M < 1 (flujo subsnico)
TERMODINMICA. pg.79 bis 2
TERMODINMICA. TEMA 10. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Y BOMBAS DE CALOR.

10.1. INTRODUCCIN. Ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor.
Caractersticas sistema ideal. 1. fluido trabajo = refrigerante. 2. procesos internamente reversibles. 3. no hay irreversibilidades externas, transferencias de calor a los focos sin variar T.
Procesos: 1-2: compresin adiabtica (compresor). 2-3: condensador. p, T ctes 3-4: expansin adiabtica (turbina). 4-1: evaporador. p, T ctes % Trabajo neto: W = % m Tipo compresin
% Wc % m
T F T C p 1 < p 2 T C T F p 3 > p 4
(1) = mezcla bifsica. (2) = vapor saturado. (3) = lquido saturado. (4) = mezcla bifsica. % % Q e /m = % % % % W t /m ? W c /m
TF T C ?T F
% Wt % m
Coeficiente operacin: K mx =
hmeda: fases lquido-vapor seca: slo vapor.
Caractersticas sistema real. 1. K es menor. % 2. Q no ocurre reversiblemente necesario disminuir T F y aumentar T C en el refrigerante para mantener temperatura en focos. El ciclo de Carnot de refrigeracin es impracticable por: a. 1-2 es compresin hmeda: gotas lquido = averas en condensador. b. Trabajo turbina muy pequeo sustitucin por vlvula de estrangulacin. TERMODINMICA. pg.80
10.2. REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR.

10.2.1. y calor. Transferencias ms importantes de trabajo
Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente.
Evaporador:
% Qe = h 1 ? h 4 Vlvula expansin: h 4 = h 3 % m % Q Condensador: s = h 2 ? h 3 Coeficiente operacin: K = % m
(estrangulacin) % % Q e /m h ? h4 = 1 % c /m h2 ? h1 % W S.I.: kW
otra: tonelada de refrigeracinton
% Compresor: W c = h 2 ? h 1 % m
% Q e = capacidad de refrigeracin.
1 ton = 211 kJ min
10.2.2. Comportamiento de sistemas con compresin de vapor.

Ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor. t no hay irreversibilidades en dispositivos. t p = cte en intercambiadores de calor. t transferencia de calor al ambiente despreciable compresin isoentrpica.
TERMODINMICA. pg.81
Tema 10. Sistemas de refrigeracin y bombas de calor.
Procesos: 1-2s: compresin isoentrpica. % 2s-3: Q s en el condensador. p = cte. (3) = lquido. 3-4: estrangulacin. (4) = mezcla bifsica. % e en el evaporador. p = cte. 4-1: Q t todos son procesos internamente reversibles, excepto la estrangulacin; a pesar de ello ciclo ideal. t se desprecian cadas de presin en evaporador, condensador y tuberas. t T F y T C se deben mantener constantes en los focos. Para ello la temperatura del refrigerante T ref : i. T ref < T F (en evaporador). ii. T ref > T C (en condensador). % % W c /m % % W c /m h 2S ? h 1 h2 ? h1
Rendimiento isentrpico en condensador: R c =
10.3. PROPIEDADES DE LOS REFRIGERANTES.

Los ms utilizados son los derivados halogenados de hidrocarburos. 1. R12 = CCl 2 F 2 contiene cloro: daa capa ozono. 2. sustituto: R134a Seleccin de refrigerante: relaciones p ? T de saturacin, estabilidad qumica, toxicidad, corrosividad y coste. En refrigeracin se usan diagramas p ? h.
10.4. SISTEMAS EN CASCADA Y DE COMPRESIN MULTIETAPA.

Variaciones del ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor. 1. ciclo combinado: refrigeracin a T relativamente baja con varios sistemas y refrigerantes diferentes. 2. compresin multietapa: reduccin del trabajo de compresin.
TERMODINMICA. pg.82
10.4.1.
Ciclos en cascada.
Ciclos en cascada: configuraciones de ciclo combinado para refrigeracin.
En la figura anterior se observa un ciclo en doble cascada: los ciclos A y B comparten un intercambiador de calor. La energa cedida por la condensacin del refrigerante del ciclo A es usada para evaporar el refrigerante en el ciclo B. El efecto refrigerante se produce en el evaporador de baja temperatura y la cesin de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta temperatura. % Qe % % W cA + W cA
coeficiente de operacin: K =
Los flujos msicos en A y en B pueden ser diferentes, y su relacin se halla mediante un balance en el intercambiador. seleccin refrigerante ciclo A: p no excesivamente baja en evaporador ciclo B: p no exageradamente alta en condensador
TERMODINMICA. pg.83
10.4.2.
Compresin multietapa con refrigeracin.
En la mayora de los casos T ref < T amb necesidad de enfriar el refrigerante = ahorro de energa consumida por compresor. Para ello se usa el propio refrigerante. Analizamos un ciclo de dos etapas:
Refrigeracin intermedia: mediante intercambiadores de calor. Se consigue: % 1. disminuir el trabajo de compresin W c . 2. menor T a la entrada del condensador. % 3. reduccin de irreversibilidades externas de Q s en el condensador. Separador lquido-vapor (cmara flash): entra mezcla separando lquido y vapor. La figura adjunta muestra los estados del ciclo:
t t t t
lquido saturado: 5, 7. mezcla bifsica: 6, 8. vapor saturado: 1, 9. % vapor sobrecalentado: 2, 3, 4 (estado a sera con una sola etapa con W c mayor).
TERMODINMICA. pg.84
10.5.
REFRIGERACIN POR ABSORCIN.
Ciclos de refrigeracin por absorcin. Diferencias con los ciclos anteriores: 1. Naturaleza del proceso de compresin: refrigerante absorbido por sustancia absorbente % para formar solucin lquida. W c es menor. 2. Medio para recuperar el refrigerante vapor antes de entrar en el condensador: a. vapores y calores residuales. b. quemando gas natural u otro combustible. c. energa solar y geotrmica. Sistema simple de absorcin amonaco-agua para refrigeracin: t amonaco pasa a travs del condensador, vlvula de expansin y evaporador. t compresor sustituido por conjunto absorbedor, bomba, generador y vlvula. Absorbedor: agua absorbe amonaco solucin lquida exotrmica (desprende calor). Bomba: p aumenta. Generador: entra solucin rica en amonaco; la T alta de una fuente de calor hace que salga de la solucin amonaco-vapor dejando una solucin pobre en amonaco. El vapor de amonaco pasa al condensador y la solucin pobre a la vlvula. Ventajas: W bomba << W compresor Dificultades: costes fuente calor y equipos. Modificaciones habituales sistemas amonaco-agua: 1. inclusin de intercambiador de calor entre generador y absorbedor. 2. rectificador introducido entre generador y condensador. Funcin: eliminar trazas de agua en refrigerante imposibilidad formacin hielo. Otro sistema: con bromuro de litio-agua: sistema de refrigeracin en cascada con otro ciclo.
10.6.
BOMBA DE CALOR.
Tipos de Bomba de calor y sus usos: 1. por compresin de vapor: calefaccin, mantienen T por encima de la ambiental. 2. por absorcin: aplicaciones industriales, proporcionan calor a los procesos.
10.6.1.
El ciclo de Carnot de bomba de calor.
% Objetivos: ceder Q s al foco caliente. % % % Q s = Q e + W neto coeficiente operacin: L max = % % Q s /m TC = % % % % TC ? TF W c /m ? W t /m si T F L
TERMODINMICA. pg.85
10.6.2.
Bombas de calor por compresin de vapor.
La bomba de vapor por compresin de vapor tiene los mismos componentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de vapor, mientras que el objetivo es diferente.
Transferencias de calor
% Q e procede del ambiente. % Q s dirigida a la vivienda.
L=
% % Q s /m h ? h3 = 2 % c /m h2 ? h1 % W
L > 1 siempre
Fuentes de calor utilizables: t la atmsfera, la tierra, agua de lagos, ros, pozos... t lquido por panel solar. t calores residuales o corrientes de gases o lquidos calientes (fuente de baja temperatura). Tipos ms comunes: 1. evaporador comunicado trmicamente con atmsfera. 2. vlvula reversible: refrigeracin en verano con intercambiador de calor exterior: condensador interior: evaporador TERMODINMICA. pg.86
10.7. GAS.
SISTEMAS DE REFRIGERACIN CON
Fluido de trabajo siempre gas. Usos: T muy bajas licuacin aire y gases, refrigeracin cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin es muy importante.
10.7.1.
El ciclo Brayton de refrigeracin.
Es el ciclo invertido del ciclo Brayton de potencia. El gas refrigerante puede ser aire. Procesos: 1-2: compresin. % 2-3: enfriamiento a gas con p = cte en intercambiador. Q s cedido al ambiente 3-4: expansin T 4 T 1 % 4-1: refrigeracin: Q e es transferido desde la zona refrigerada. (foco fro) con p = cte. En el ciclo ideal todos los procesos son internamente reversibles, y
turbina compresor
adiabticos.
% En sistemas de refrigeracin con gas, W t es considerable y no puede ser ignorado como en los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor. Las transferencias de calor y trabajo son: % % Q Compresor: W c = h 2 ? h 1 Calor transferido (del foco fro): e = h 1 ? h 4 % % m m % % % Q e /m h1 ? h4 Turbina: W t = h 3 ? h 4 Coeficiente operacin: K = = % % % % % m h 2 ? h 1 ? h 3 ? h 4 W c /m ? W t /m Las irreversibilidades descienden el valor de K compresor necesita ms trabajo turbina produce menos
TERMODINMICA. pg.87
10.7.2. gas.
Aplicaciones ideales de la refrigeracin con
Se necesitan equipos con
p altas para obtener capacidades de refrigeracin aptas. % V grandes
Los sistemas de refrigeracin de compresin de vapor son ms baratos y presentan coeficientes de operacin ms altos (acondicionamiento aire, refrigeracin ordinaria). Con modificaciones del sistema con gas se pueden producir T p ?150 o C , mucho menores que las de lo sistemas de compresin de vapor.
Con la introduccin de un intercambiador de calor regenerativo, se produce el efecto de refrigeracin a una temperatura media menor. Otra aplicacin: refrigeracin de una cabina de aviacin mediante extraccin pequea de aire a alta presin del compresor principal del motor, expandindose en turbina, que proporciona aparte de la refrigeracin, trabajo. Se usan: t compresores y turbinas rotativos de alta velocidad y compactos. t menos intercambiadores de calor que en un ciclo de compresin de vapor.
TERMODINMICA. pg.88
TERMODINMICA. TEMA 11. RELACIONES TERMODINMICAS PARA SUSTANCIAS SIMPLES COMPRESIBLES.

11.1. ECUACIONES DE ESTADO.
Determinar u, h, s es ms difcil que las otras propiedades termodinmicas. Formas de la expresin p ? v ? T : 1. representacin tabular (ej: tablas de vapor). 2. expresin grfica (ej: superficie p-v-T, grficas factor compresibilidad). 3. formulacin analtica (ecuacin de estado) (ej: ecuacin del virial y ec. del gas ideal).
11.1.1.
Introduccin.
Ecuacin del estado del virial: relaciona p ? v ? T de un gas con las fuerzas intermoleculares aplicando la Mecnica Estadstica. Z = 1+ BT CT DT _ + + + ... v v2 # v3 # Z = factor de compresibilidad B, C, D, ..., 2 o , 3 o , 4 o , ...coeficientes del virial
Se emplea para gases sencillos slo los 2 3 primeros coeficientes. p pc T Tc
Si las molculas no interaccionan, Z = 1 pv = RT (gas ideal)
Se han desarrollado muchas ecuaciones de estado, restringidas a un conjunto de estados particulares.
TERMODINMICA. pg.89
11.1.2.
Ecuaciones de estado de 2 constantes.
Ecuacin de van der Waals. b = volumen ocupado por molculas a = fuerzas atraccin intermoleculares v2 # ec. no explcita para v #
Ec. de van der Waals:
p=
# RT ? a v?b # v2 #
despejando v : #
# # pv 3 ? pb + RTv 2 + av ? ab = 0 (ec. de 3 er grado) # #
Formas de hallar a, b: 1. ajustando la ecuacin a datos p ? v ? T. /2p =0 /v 2 T # 2. en el punto crtico: que junto con la ec.de van der Waals dan: /p =0 /v T # # c # # 27R 2 T 2 a= , b = RT c , v c = 3RT c # 64p c 8p c 8p c Los valores a, b estn en la tabla A-23 pv # Z= #T v vR R 27/64 Z= ? T T R v vR TR = v vR ? 1 Tc 8 Introduciendo # v = pcv 27p 2 pR 27p R R vR Z3 ? + 1 Z2 + Z? =0 # RT c 2 8T R 64T R 512T 3 R a, b p v # Z c = c c = 0.375 (en la mayora: 0.23 ? 0.33) # Tc R La ec. de van der Waals es inexacta en algunas regiones, pero es el modelo ms sencillo. Ecuacin de Redlich-Kwong. Ec. de Redlich-Kwong (emprica): p = # RT ? a (slo explcita para p v?b # vv + bT 1/2 # # b v = 0.08664 en la tabla A-23.
# 2 T 5/2 # a = a v R p cc a v = 0.42748, b = b v RT c pc v v vR a Z= v ? , Z c = 0.333 v + bv vR ? bv v R T 3/2 R
Ecuaciones de estado de dos constantes: disminuye precisin si aumentan
presin densidad
TERMODINMICA. pg.90
Tema 11. Relaciones termodinmicas para sustancias simples compresibles.
11.1.3. Ecuaciones de estado con varias constantes.

Ecuacin de Beattie-Bridgemann. # K L Ec. de Beattie-Bridgemann: p = RT + 2 + 3 + N4 v # v # v # v # # # K = BRT ? A ? cR/T 2 donde # # L = BbRT + Aa ? BcR/T 2 5 ctes: a, b, c, A, B # N = BbcR/T 2
(ctes. ajustadas a los datos experimentales) Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin. # # L L 1 + bRT ? a + aJ + c # p = RT + BRT ? A ? C 1 + 2 exp ? 2 2 2 v # v # v # v # T v3 # v6 # v3T2 # vlida para Hidrocarburos ligeros; en otras aplicaciones, se introducen nuevas constantes a la ecuacin.
11.2. FUNCIONES TERMODINMICAS DE DOS VARIABLES INDEPENDIENTES.

Los valores de 2 propiedades intensivas independientes bastan para determinar el estado de un sistema compresible de masa y composicin determinadas. p = pT, v, u = uT, v... funcin tipo z = zx, y Recordando dz = diferencial exacta propiedad, ej: dT Nz = diferencial inexacta no propiedad, ej: NW dz = /z /x
y=cte y
Diferencial exacta:
dx +
/z /y
dy dz = Mdx + Ndy
x
x=cte
Condicin necesaria y suficiente de diferencial exacta:

Th. de Schwarz, z de clase 2: igualdad derivadas parciales segundas
/M /y
=
x
/N /x
2 2 / z = / z /xy /yx
Expresiones tiles /y /x =1 /y z /x z /y /z /x = ?1 /z x /x y /y z
Ejemplo: consideremos p = pT, v y efectuemos las derivadas parciales (son tambin propiedades intensivas) /p /p iscora v = cte, isoterma T = cte /T v /v T
TERMODINMICA. pg.91
11.3. RELACIONES A PARTIR DE DIFERENCIALES EXACTAS.

11.3.1. Diferenciales exactas ms importantes.
du = Tds ? pdv dh = Tds + vdp g = h ? Ts Reescritura ecuaciones Tds
Nuevas propiedades
funcin de Helmholtz especfica H : H = u ? Ts funcin de Gibbs especfica g: dH = ?pdv ? sdT dg = vdp ? sdT
con las que llegamos a las diferenciales exactas
11.3.2.
Sean
Relaciones de Maxwell.
Tomando sus derivadas parciales y comparndolas con las ecuaciones T= /u /s /h /s ?p = v= /u /v /h /p
u = us, v h = hs, p
reescritas Tds llegamos a 4 relaciones: T=
Por comparacin con las nuevas funciones especficas introducidas llegamos a: ?p = v= /H /v /g /p T

T
?s = ?s =
/H /T /g /T
Otras relaciones:
cv =
Calores especficos c p =
p
/u /T /h /T
D
v
Las siguientes son las relaciones de Maxwell, obtenidas mediante la igualdad de las derivadas parciales segundas cruzadas de las anteriores: /T /v /p /T /p /s /s /v
T
=? =
/T /p /v /T
=
s
/v /s
Otras relaciones: Calores especficos

T
= ? /s /p
/s /T /s /T
cp T = cv T =
Finalmente de los dos grupos primeros de ecuaciones, estableciendo las igualdades pertinentes, obtenemos: /u /s /h /p
v
= =
/h /s /g /p
/u /v /H /T
= =
/H /v /g /T
Otras :
/u /v /h /T
=T
/p /T
?p
v
= v ? T /v /T
D
p
TERMODINMICA. pg.92
11.3.3.
Funciones termodinmicas fundamentales.

u = us, v
Funcin termodinmica fundamental: da descripcin completa del estado termodinmico. h = hs, p H = HT, v g = gT, p Todas las propiedades de inters se pueden obtener mediante diferenciacin y combinacin.
Para una sustancia pura con dos propiedades independientes
11.4. RELACIONES TERMODINMICAS QUE INCLUYEN LA ENTROPA, LA ENERGA INTERNA Y LA ENTALPA.

11.4.1. Ecuacin de Clapeyron.
Permite calcular la variacin de entalpa durante la vaporizacin, la sublimacin o la fusin a T = cte. En un cambio de fase lquido saturado-vapor saturado: dh = Tds, pues p = cte (entonces T tambin lo es). h ? hf entonces: s g ? s f = g y u g ? u f = h g ? h f ? pv g ? v f T llegamos a: Ecuacin de Clapeyron hg ? hf dp = dT sat Tv g ? v f dp dT = pendiente curva de saturacin
sat
> 0 v vv > v v < 0 v vv < v v
h vv ? h v para sublimacin y fusin Tv vv ? v v
Aproximacin: v f despreciable frente a v g p pequea v g = RT p dp dT =

sat
hg ? hf RT 2 /p
Ecuacin de Clasius-Clapeyron h ?h d ln p = g 2 f dT RT sat
Curvas de vapor-presin: ln p sat = A + B + C ln T + DT T (A, B, C, D son constantes calculadas empricamente)
TERMODINMICA. pg.93
11.4.2. Expresiones para As, Au, Ah en regiones de una sola fase.

T, v son independientes. s = sT, v y u = uT, v Tomando diferenciales exactas y aplicando relaciones de la tablas anteriores, llegamos a: /u /v
T
+p?T dv = 0
/p /T
dv =
v
T /s /T
? c v dT /p /T dv
v
6 si v = cte
dT 0
/s /T
c = c v ds = v dT + T T /T dv
v
Resulta: s 2 ? s 1 = 6 si T = cte
2 2 X 1 c v dT + X 1 /p T
dT = 0 dv 0
/u /v
=T
/p /T
? p du = c v dT + T
v
/p /T
? p dv
v
Resulta: u 2 ? u 1 =
2 2 X 1 c v dT + X 1 T /p
/T
? p dv
v
Forma de integrar las ecuaciones anteriores (se suman los 3 caminos siguientes): 1 x : T = cte 1 a integral nula. x y : v = cte 2 a integral cero. y 2 : T = cte 1 a integral nula. Cuando pv = RT (gases ideales) uT (u es independiente de v; solo depende de T) T, p son independientes. s = sT, p y h = hT, p Tomando diferenciales exactas y aplicando relaciones de la tablas anteriores, llegamos a: /h /p
T
+ T /v /T dp = 0 dT 0
? v dp = /s /T
T /s /T =
? c p dT /v /T dp
p
6 si p = cte
cp c ds = p dT ? T T dp
p
Resulta: s 2 ? s 1 = 6 si T = cte
2 2 X 1 c p dT ? X 1 /v T
/T
dT = 0 dp 0
/h /p
= v ? T /v /T /T
dh = c p dT + v ? T /v /T
dp
p
Resulta: h 2 ? h 1 =
2 2 X 1 c p dT + X 1 v ? T /v
dp
p
TERMODINMICA. pg.94
11.5. OTRAS RELACIONES TERMODINMICAS.

11.5.1. Coeficientes de dilatacin isbara y de compresibilidad isoterma e isoentrpica.
En regiones monofsicas T y p son independientes. Partiendo de las derivadas parciales de v = vT, p obtenemos varios coeficientes relacionados, que tambin son propiedades: coeficiente de dilatacin isbara K K = 1 v Agua p = 1 atm T p 4oC /v /p
p
Unid.= 1 K
K = 0 (densidad mxima) /v /p
s
coeficiente de compresibilidad isoterma U U = ? 1 v coeficiente de dilatacin isbara J J = ? 1 v velocidad sonido c c = v J /v /p
Unid.=
T
1 , N/m 2
U > 0 siempre
Unid.=
1 N/m 2
11.5.2. Relaciones que incluyen los calores especficos constantes y su cociente.

Diferencia calores especficos: c p ? c v = ?T /v /T cp cv cp ? cv = v U TK 2 cp = cv si K = 0 si T p 0 K /v /p
2 p
/p /v
cv = cp = /p /v
/u /T /h dT
v p
c Coeficiente k entre los calores: k = c p = v Velocidad del sonido: c = ?kv 2 /p /v
k= U J kRT (gas ideal)
(general) , c =
s
11.5.3.
Coeficiente de Joule -Thomson.

/T /p (puede medirse experimentalmente; es propiedad)
h
coeficiente de Joule -Thomson: W J =
1 relacin de c p con el coeficiente: c p = W J
T /v /T
?v
Estado de inversin : si W J = 0
TERMODINMICA. pg.95
11.6. CONSTRUCCIN DE TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS.

11.6.1. Desarrollo de tablas por integracin utilizando datos p ? v ? T y de calores especficos.
c p = c po T c po T = c p extrapolando a p = 0 Se pueden determinar usando p = pv, T v = vp, T Se toma un estado de referencia y se hace h1 = 0 s1 = 0
Luego se toman las ecuaciones de la seccin 11.4, tratndose de resolver las integrales apropiadas.
11.6.2. Construccin de tablas por diferenciacin de una funcin termodinmica fundamental.

Se usan HT, v gT, p Una vez construida dicha funcin, habr que realizarse diferenciacin.
11.7. GRFICAS GENERALIZADAS PARA LA ENTALPA Y LA ENTROPA.

Grfica generalizada de la entalpa. Est en la Figura A-4.
hT 2 , p 2
? hT 1 , p 1 =
h D T 2 ? h D T 1
gas ideal
hT 2 , p 2
? h D T 2
? hT 1 , p 1
? h D T 1
trmino corrector
hT, p ? h D T = entalpa especfica respecto al modelo de gas ideal a la misma T. El superndice * indica gas ideal. # # h D T ? hT, p P dp R = T 2 X R /z Discrepancia de entalpa: R 0 # Tc dT R p p R R
R
# # h2 ? h1 =
# # hD ? hD 2 1
gas ideal
# RT c
# # hD ? h # Tc R
?
2
# # hD ? h # Tc R
trmino corrector
TERMODINMICA. pg.96
Tema 11. Relaciones termodinmicas para sustancias simples compresibles. Grfica generalizada de la entropa. Est en la Figura A-5.
sT 2 , p 2 ? sT 1 , p 1
s D T 2 ? s D T 1
gas ideal
sT 2 , p 2 ? s D T 2 ?sT 1 , p 1 ? s D T 1
trmino corrector
sT, p ? s D T = entropa especfica respecto al modelo de gas ideal a igual T, p. # # s D T ? sT, p = # R # # h D T ? hT, p # RT R T c
P dp + X R Z ? 1 p R p R R 0
Discrepancia de entropa:
# # s2 ? s1 =
#2 #1 sD ? sD
gas ideal
# R
# # sD ? s # R
?
2
# # sD ? s # R
trmino corrector
11.8. RELACIONES p ? v ? T PARA MEZCLAS DE GASES.

La mayora de las relaciones p ? v ? T para mezclas de gases son de carcter emprico. nmero moles: n = n 1 + n 2 + ... + n j => n i
i=1 j j
n fracciones molares: y i = ni 1 => n i

i=1
coeficientes a, b en las ecuaciones de van der Waals y Redlich-Kwong a=
>
i=1
y i a 1/2 i
b => y i a i
i=1
regla de Kay T c => y i T c,i

i=1 j
p c => y i p c,i
i=1
regla de presiones aditivas p = p 1 + p 2 + ... T,V , pi = # Z i n i RT V , # p = ZnRT , Z = V
> yiZi
i=1 T,V
regla de volmenes aditivos V = V 1 + V 2 + ... p,V , Vi = # Z i n i RT p , # V = ZnRT , Z = p
> yiZi
i=1 p,T
TERMODINMICA. pg.97
11.9.
11.9.1.
SISTEMAS MULTICOMPONENTES.
Propiedades molares parciales.
T,p,n l
# # Propiedad molar parcial: X i X i = /X /n i
n l :indica que todas las n son constantes excepto n i # X i son propiedades intensivas de la mezcla. # X => n i X i
i=1 j
X (propiedad extensiva) puede ser V, U, H, S. # conociendo X se puede calcular X i mediante diferenciacin mtodo de la interseccin
# Clculo de X i
Obtencin de la expresin de la variacin del volumen para mezcla de componentes puros a la misma p, T. V componentes => n i v i #
i=1 j
, v i : volumen especfico molar componente i puro. #
# V mezcla => n i V i
i=1
# , V i : volumen molar parcial componente i de la mezcla.

j
# AV mezcla = V mezcla ? V componentes => n i V i ? v i #

i=1
Los resultados son anlogos para AU, AH, AS, con slo cambiar la variable correspondiente.
11.9.2.
Potencial qumico.
A la funcin molar parcial del componente i se le llama potencial qumico del componente i : W i # W i = G i = /G /n i
j
siendo tambin una propiedad intensiva.

T,p,n l
Expresiones relacionadas G => n i W i

i=1
dG = Vdp ? SdT +> W i dn i ec. de Gibbs-Duhem:> n i dW i = Vdp ? SdT

i=1 i=1
U = TS ? pV +> n i W i
i=1
H = TS +> n i W i
i=1
H = ?pV +> n i W i
i=1
TERMODINMICA. pg.98
11.9.3. Funciones termodinmicas fundamentales para sistemas multicomponentes.

Funcin termodinmica fundamental: proporciona descripcin completa del estado termodinmico de un sistema. Las propiedades de inters pueden determinarse a partir de tal funcin por diferenciacin y/o combinacin. GT, p, n 1 , n 2 , ..., n j es un ejemplo de funcin termodinmica fundamental. Se obtienen expresiones anlogas a las anteriormente estudiadas. /W i # = Vi /p T,n = /U = /H = /H W i = /G /n i T,V,n l /n i S,p,n l /n i T,V,n l /n i T,p,n l Slo la primera de las derivadas parciales anteriores es propiedad molar parcial variables independientes T, p, n i .
11.9.4.
Fugacidad.
Sistemas monocomponentes. # G = nW W= G =g n Introduccin de la funcin fugacidad: Determinacin de la fugacidad: f Clculo del trmino ln p :
# W = RT ln f + CT f # RT / ln f =v # , lim p = 1 /p T p0
f ln p =
X o R Z ? 1dln p R
Sistemas multicomponentes. Introduccin de la fugacidad: Ecuaciones que calculan #i f # W i = RT ln #i + C i T f / ln #i f # # RT = Vi /p T,n # f lim y ip = 1 i

p0
#i = fugacidad componente i de la mezcla f f i = fugacidad componente i puro pi = yip , p => p i #i f yifi

i=1 j
donde p i = presin parcial = # # X o V i ? v i dp

p
# Llegamos a: RT ln
TERMODINMICA. pg.99
11.9.5.
Disolucin ideal.
Disolucin ideal : mezcla que cumple #i = y i f i (Regla de Lewis-Randall). f Se necesita que los componentes puros estn a la misma T, p y estado de agregacin (slido,lquido,gas) que la mezcla. Se verifica: # Vi = vi #
_
U = ui
# # H i = h i , V => V i
i=1
11.9.6. ideales.
El potencial qumico para disoluciones
#i f # W i ? W 0 = RT ln 0 i fi
W i = potencial qumico #i = fugacidad f componente i del sistema multicomponente es puro
Estado de referencia
temperatura T del sistema, presin p ref lo indica el superndice p ref = 1 atm T #i f f0 i

0
Para mezclas gaseosas
Se define la actividad a i del componente i como: a i =
#i # #i # W i = g 0 + RT ln a i W i = g 0 + RT ln yp #i # Para un gas ideal: W i = g 0 + RT ln p i ref
fi p
p ref f0 i
yip p ref
TERMODINMICA. pg.100
TERMODINMICA. TEMA 12. MEZCLAS NO REACTIVAS DE GASES IDEALES Y PSICOMETRA.

MEZCLAS DE GASES IDEALES: CONSIDERACIONES GENERALES. 12.1. DESCRIPCIN DE LA COMPOSICIN DE LA MEZCLA.
sistema cerrado con mezcla gaseosa de dos o ms componentes n = m (n o kmoles) M m = m 1 + m 2 + ... => m j (masa total)
i=1 j
m n fm i = mi (frccin msica) y i = ni (fraccin molar) M = m (masa molecular aparente) n
aire
atmosfrico: varios componente gaseosos incluyendo vapor de agua, polvo polen seco: aire sin vapor de agua ni contaminantes
12.2. RELACIONES P ? V ? T EN MEZCLAS DE GASES IDEALES.

Mezclas de gases ideales: 2 modelos de Dalton de Amagat # Ecuacin de estado: p = n RT (gas ideal) V
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Modelo de Dalton.
t Cada componente se comporta como un gas ideal que ocupara l slo todo el t
volumen V a la temperatura T de la mezcla. Gas ideal formado por molculas: a. de fuerzas despreciables entre ellas. b. de volumen despreciable frente al total del gas. c. libres de moverse. Componentes ejercen presin parcial. # n i RT V R T p= M v pi =
pi = yip p => p i
i=1 j
Ecuaciones de estado pi = RiT fm i R i T vi pi = v
Otras relaciones interesantes que relacionan todas las ecuaciones de estado: 1 1 v i = _ i = fm i _ = fm i v R M =>
i=1 j j
V => fm i v i
i=1
fm i # fm 1 # fm 2 # R= R+ R + ... = M1 M2 Mi
# fm 1 fm 2 # + + ... R R i = R M1 M2 Mi v => v i = v 1 + v 2 + ...

i=1 j
> fm i = fm 1 + fm 2 + ... = 1
i=1
# R => R i M i = R 1 M 1 + R 2 M 2 + ...
i=1
Modelo de Amagat.
t Cada componente se comporta como un gas ideal que existe a p, T de la mezcla. t Componentes tienen volmenes parciales.
Vi = yiV V => V i
i=1 j
Vi =
# n i RT p
Tema 12. Mezclas no reactivas de gases ideales y psicometra.
12.3.
Aplicando
U, H y S PARA MEZCLA DE GASES IDEALES.

el principio de conservacin de la energa necesarias U, H el segundo principio necesaria S
Consideramos sistema cerrado con mezcla de gases ideales. U y H dependen solo de T (gases ideales). U => U i nu => n i u i u => y i u i
i=1 i=1 j i=1 j j
H => H i # # nh => n i h i # # h => y i h i

i=1 i=1 j i=1 j
S => S i # # ns => n i s i # # s => n i s i

i=1 i=1 j i=1 j
(diferenciando) # # c v => y i c vi
i=1 j
(diferenciando) # # c p => y i c pi
i=1 j
12.4. PROCESOS CON MEZCLAS A COMPOSICIN CONSTANTE.

Composicin constante en mezclas de gases ideales n i = cte. Clculos u, h :a T de mezcla s : a T de mezcla y a p i parcial Variaciones de estado
Normal U 2 ?U 1 = Especfica Calores especficos ctes.
j j
> n i u i T 2 ?u i T 1
# > n i h i T 2
i=1 j i=1 j
Au =>
# Ah
y i u i T 2 ?u i T 1
Au i =
c vi T 2 ?T 1 #
H 2 ?H 1 =
# ? h i T 1
=>
i=1 j
i=1 j
# # y i h i T 2 ? h i T 1
# # Ah i = c pi T 2 ?T 1
p
S 2 ?S 1 =
> n i s i T 2 , p i2 #
i=1
? s i T 1 , p i1 As = # #
> y i s i T 2 , p i2 #
i=1
# ? s i T 1 , p i1 As i = c pi T 2 ?T 1 ? R ln p 2 # # # 1
G 2 ?G 1 = AH ? TAS (funcin de Gibbs)
p # As i = s 0 T 2 ? s 0 T 1 ? R ln p 2 # #i #i 1
tabla gases ideales: A16 - A-22
composicin de la mezcla y
cte
p i2 p2 p i1 = p 1
12.5.
MEZCLA CON GASES IDEALES.
Formacin de mezclas de gases iniciales partiendo de mezcla de gases inicialmente separados.En una mezcla de gases diferentes se da un proceso irreversible por formarse de forma espontnea. Se calcula la irreversibilidad mediante el aumento de entropa. Se produce entropa si se da algunas de las siguientes circunstancias: t gases a T diferentes. t gases a p diferentes. t gases distintos.
NOTA: Segn la gua del curso, el apartado PSICOMETRA NO SE ESTUDIA (CONSULTAD LIBRO GUA DE LA CARRERA, ASIGNATURA TERMODINMICA).
TERMODINMICA. TEMA 13. MEZCLAS REACTIVAS Y COMBUSTIN.

13.1. EL PROCESO DE COMBUSTIN.
Reaccin de combustin: se libera energa al formarse los productos. Elementos ms importantes: C, H, S. completa: reactivos transformados en productos al 100 % incompleta: no toda la parte de reactivos se transforma en productos
Combustin
Las ecuaciones de reacciones qumicas de combustin son: reactivos (combustible + comburente) productos masa se conserva n o moles puede ser distinto
En las reacciones qumicas
13.1.1.
Combustibles.
Combustible: sustancia que puede ser quemada. Hidrocarburos: extraccin: del petrleo
t lquidos
gasolina, gasleo, keroseno,... composicin en fracciones de masa obtencin: pozos gas natural o procesos qumicos
t gaseosos
constituyente mayoritario: CH 4 composicin en fracciones molares
t Tambin se pueden sintetizar del carbn, etc.

Carbn: composicin mediante anlisis elemental, en base msica, que vara dependiendo del yacimiento.
13.1.2.
Aire de combustin.
Oxgeno: necesario en toda reaccin de combustin; el aire lo proporciona. Oxgeno puro: solamente utilizado en corte y soldadura. Idealizacin aire:
21 % O 2 79 % N 2
(base molar) relacin 0.79 = 3. 76 0.21
t Si el aire es hmedo, se considera el vapor de agua. t El nitrgeno no reacciona (inerte); sin embargo puede dar productos de
combustin. Dos relaciones importantes: relacin aire-combustible AC : AC =
masa aire masa combustible
moles aire x M aire moles combustible x M comb

___
moles aire moles combustible
M aire M comb
AC = AC
___
M aire M comb
AC = cociente aire-combustible base molar AC = cociente aire-combustible base msica
relacin combustible-aire CA : CA = 1 AC Cantidad terica o estequiomtrica de aire: cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para quemar todo el combustible. Son productos tpicos de combustin: CO 2 , H 2 O, SO 2 , N 2 . Ejemplo: determinacin de la cantidad terica de aire para la combustin completa del metano. ecuacin estequiomtrica: CH 4 + a0 2 + 3, 76N 2 bCO 2 + cH 2 O + dN 2
Los coeficientes a, b, c, d son el n o moles de cada sustancia. Se establecen ecuaciones con los coeficientes: C: b=1 H : 2c = 4 O : 2b + c = 2a N : d = 3, 76a solucin a=2 b=1 c=2 d = 7, 52 Entonces, la ecuacin ajustada resulta:
CH 4 + 20 2 + 3, 76N 2 CO 2 + 2H 2 O + 7, 52N 2 Son necesarios 2 moles de O 2 9,52 moles de aire

___
por mol de combustible.
La relacin aire-combustible es AC = 9, 52
Tema 13. Mezclas reactivas y combustin. Si la ecuacin pide una cantidad no estequiomtrica: partiendo de la cantidad estequiomtrica de aire, se multiplica por el coeficiente del tanto por 1 de la cantidad por exceso o por defecto slo en el aire reactivo, volvindose a reescribir todos los coeficientes para los dems trminos. t Para 150% del aire estequiomtrico: existe O 2 en productos: aCH 4 + 1, 5 D 20 2 + 3, 76N 2 bCO 2 + cH 2 O + dN 2 + eO 2 ecuacin ajustada: CH 4 + 30 2 + 3, 76N 2 CO 2 + 2H 2 O + 11, 28N 2 + O 2
Normalmente, la cantidad de aire suministrada no coincide con la terica. Dosado relativo: cociente entre relacin combustible-aire real y la relacin combustible-aire para la combustin completa con la cantidad terica de aire. D= CA re = 1/AC re = AC comp CA comp AC re 1/AC comp D < 1 mezcla pobre D > 1 mezcla rica
13.1.3.
Productos de combustin.
Si es combustin completa productos se determinan aplicando conservacin de la masa a la ec.qumica. En una reaccin con combustin incompleta no es tan fcil y pueden aparecer en productos: 6 si la cantidad aire es mayor que la estequiomtrica: CO, O 2 . 6 si la cantidad aire es menor que la estequiomtrica: CO 2 , CO, combustible inquemado. Los productos de una combustin real incompleta slo se pueden determinar experimentalmente. Aparatos para la determinacin experimental de la composicin de los productos: analizador Orsat, cromatgrafo de gases, analizador por infrarrojos, detector de ionizacin de llama. Puede ser importante determinar la temperatura de roco (T de saturacin correspondiente a p v = cte cuando el vapor de agua se condensa al enfriarse la mezcla) originando corrosin a las partes metlicas donde se ubique la combustin.
13.2. CONSERVACIN DE LA ENERGA EN SISTEMAS REACTIVOS.

13.2.1. Entalpa de formacin.
Necesitamos una referencia para la entalpa en los sistemas reactivos. Asignamos arbitrariamente un valor nulo a la entalpa de los elementos estables en un estado de referencia estndar.
En dicho estado
formas estables: H 2 , O 2 , N 2 , ... formas no estables: gases monoatmicos
T ref = 298, 15 K = 25 o C p ref = 1 atm
# Entalpa de formacin h f o : energa liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de los elementos, estando los elementos y compuestos a p ref y T ref .
Ejemplo: determinacin de la entalpa de CO 2 mediante un balance de energa.
Ec. de la reaccin: Balance energa:
C + O 2 CO 2 reaccin exotrmica (Q de reactor a entorno).
% % # % # % # % % % % 0 = Q vc + m C h C + m O h O ? m CO h CO 0 = Q vc + n C h C + n O h O ? n CO h CO
2 2 2 2 2 2 2
% m :flujo msico donde % n :flujo molar # h :entalpa / mol ; despejando llegamos a:
% Q vc # h CO = 2 % n CO
2
flujos molares (coeficientes estequiomtricos) iguales simplificaciones

2
% % % n C = n O = n CO = 1
2 2
# # C, O 2 elementos estables en estado estndard h O = h C = 0
Reaccin
# Q desde reactor a entorno h f o < 0 # endotrmica: Q hacia reactor del entorno h f o > 0 exotrmica:
Entalpa de un compuesto en un estado distinto al estndard # # # # # # hT, p = h f o + hT, p ? hT ref , p ref = h f o + Ah
13.2.2. Balances de energa para sistemas reactivos.

Previamente al estudio se plantean las condiciones generales: t Transferencias de Q y W. t Efectos de E c y E p . t Estado del combustible (slido, lquido, gas). t Combustible premezclado con aire o entra por separado. t Estado de los productos y si es mezcla gaseosa o se ha condensado parte del agua.

Balance masa-energa para un volumen de control
Anlisis del balance de energa mediante el siguiente caso particular: Un hidrocarburo C a H b se quema completamente con la cantidad estequiomtrica del aire. t Reactor estacionario con dos entradas y una salida. t Corrientes separadas para aire y combustible. t Productos y reactivos: gases ideales. t E c y E p despreciables. Ecuacin:C a H b + a + b O 2 + 3, 76N 2 aCO 2 + b H 2 O + a + b 3, 76N 2 2 4 4 Balance masa-energa para un volumen de control (por mol de combustible)
% Q vc % nC
% W vc % nC
# ah CO +
2
b 2
# hH
2O
+ a+
b 4
# 3, 76h N
# hC ?
a+
b 4
# hO + a +
2
b 4
# 3, 76h N
entalpa productos
entalpa combustible
entalpa aire
% % Q vc # # ? W vc = h P ? h R %C % n nC
# h P = entalpa molar productos # h R = entalpa molar reactivos # expresin para gases ideales: h funcin slo de T
# # # # hT = h f o + hT P ? hT ref
# # = h f o + Ah
# hT P = entalpa para
producto (salida) o aire y combustible (entrada)
Balance masa-energa expandido para un volumen de control % % Q vc # # ? W vc = a h f o + Ah % % nC nC # # ? h f o + Ah se ha simplificado

C CO 2
# # + b h f o + Ah 2
b 4
? a+
# Ah
O2
# + a + b 3, 76 Ah 4 # ? a + b 3, 76 Ah N 4 2
H2O
N2
trmino en N 2 no se cancela T R T P # h f o = 0 en N 2 y O 2 # Ah = c p AT para c p = cte o promediado
si algn producto o reactivo sale o entra a
T ref = 298, 15 K = 25 o C p ref = 1 atm
# Ah = 0
Balance masa-energa (forma general) para un volumen de control % % Q vc ? W vc = % % nC nC # # > n s h f o + Ah

P s
# # ?> n e h f o + Ah
R
n e = moles de reactivos (R)

e
n s = moles de productos (P)

Balance masa-energa para un sistema cerrado
Balance masa-energa sistema cerrado UP ? UR = Q ? W
> n u ? > n u= Q?W

P
Q?W = Q?W = Q?W =
? # # # # # # > nh ? RT P ?> nh ? RT R (en gases ideales: u = h ? RT) P R
>
P
# # # # # # nh f o + Ah ? RT P ?> nh f o + Ah ? RT R
R
>
P
# # nh f o + Ah ?
>
R
# # # nh f o + Ah ? RT P
# > n + RT R > n
P R
13.2.3. Entalpa de combustin y poderes calorficos.

Los combustibles petrolferos presentan grandes variaciones en su composicin dependiendo del yacimiento. A veces no estn disponibles los datos de la entalpa de # formacin (h f o ), por lo que recurrimos a la entalpa de combustin. # # # Entalpa de combustin: h comb = > n s h s ?> n e h e para combustin completa a T, p dadas.
P R
# h comb en trminos de moles de combustible h comb en trminos de masa unidad de combustible # Entalpa de combustin de formacin: h o comb =
P
# h comb a
T ref p ref
R
# # > n s h fs o ?> n e h fe o
La entalpa de combustin se calcula mediante: # 1. ec. anterior partiendo de datos de h f o 2. experimentalmente mediante calormetros. Para un reactor en estado estacionario con combustin completa: % % Q vc # # # = > n s h s ?> n e h e = h comb < 0 , W vc = 0 % % nC nC
P R
Para un volumen de control estacionario que incluya transferencias de calor y de trabajo: % % Q vc # # # # ? W vc = h o comb + > n s Ah s ?> n e Ah e , h o comb se determina experimentalmente. % % nC nC
P R
Poder calorfico de un combustible: n o positivo igual al mdulo de la entalpa de combustin. Poder calorfico superior PCS: todo el agua formada en la combustin es lquida inferior PCI: todo el agua formada en la combustin es gas
13.3. TEMPERATURA ADIABTICA DE LLAMA.

La energa liberada en la combustin puede ser: 1. energa que acompaa a los productos salientes en la combustin. 2. o energa cedida mediante transferencia de calor al entorno. Entonces si Q E y T (en productos). Temperatura adiabtica de llama(o T de combustin adiabtica): T que alcanzan los productos en el lmite de la operacin adiabtica del reactor. % Aplicando un Balance de energa, como Q vc 0, # # # # # # h P = h R > n e h f o + Ah s = > n e h f o + Ah e
P R
y resulta:
# # # # > n s Ah s = > n e Ah e + > n e h f e o ? > n s h fs o D

P R R P
Para determinar la T adiabtica de llama empleamos el procedimiento de iteracin probando valores para T hasta que el primer miembro coincida con el segundo, o quede cercano entre dos valores para proceder a una interpolacin. Una expresin alternativa para este menester sera: # # # # > n s hT p s => n s hT ref s + > n e Ah e + > n e h f e o ?
P P R R
# > n s h fs o
P
para construir la tabla y as el clculo sera ms sencillo que el efectuado en el ejemplo 13.8 del libro usando la ecuacin marcada D anterior. Temperatura adiabtica de llama es mxima para combustin completa cantidad estequiomtrica del aire aporte de ms aire Sin embargo, el valor real puede ser menor debido a: combustin incompleta productos disociados
13.4. ENTROPA ABSOLUTA Y TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

13.4.1. Evaluacin de la entropa para sistemas reactivos.
Para buscar la referencia comn de asignacin de valores de entropa en sistemas reactivos se utiliza el tercer principio de la termodinmica y el concepto de entropa absoluta.
Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 Tercer principio de la termodinmica (refrendado empricamente) La entropa de una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de temperaturas (O K). Si las sustancias no poseen estructura cristalina pura, la entropa no es cero en el cero absoluto. entropa absoluta T ref = 25 o C p ref = 1 atm s o T : evaluada a p = 1 atm para un gas ideal
Expresiones para las entropas p # # # sT, p = s o T ? R ln p (gas ideal) ref yp # # # s i T, p i = s i o T ? R ln p i , siendo p i = y i p (componente i de mezcla de gases ideales) ref # # # Recordamos la funcin de Gibbs especfica: g = h ? Ts # Funcin de Gibbs de formacin g f o : es el cambio en la funcin de Gibbs en la reaccin en la que el compuesto se forma a partir de sus elementos Funcin de Gibbs de un compuesto en un estado distinto al estndard # # # # # # gT, p = g f o + gT, p ? gT ref , p ref = g f o + Ag # # # Como la expresin anterior es igual que para la entalpa y tanto s o , h f o , g f o se recogen tabuladas en el libro en A-24, resulta a veces interesante operar en los balances mediante la funcin de Gibbs pues ahorra clculos.
13.4.2. Balance de entropa para sistemas reactivos.

Balance de entropa para un volumen de control.
Se considera un reactor con dos entradas y una salida que opera en estado estacionario, y el aire y productos de la combustin como gases ideales. Balance entropa (por mol de combustible) para un volumen de control 0 =>
j % % Q j /n C Tj
+s + #
C
b 4
sO + a #
2
b 4
3, 76s N #
as CO + b s HO + a # # 2 2 2
b 4
3, 76s N #
a vc % % nC
segn la ecuacin qumica de partida para el balance de energa

Balance de entropa para un sistema cerrado.
Balance entropa sistema cerrado SP ? SR =
X NQ T
+a
b
, donde subndices a + n C
P = productos R = reactivos
# # > ns ? > ns = n1 X NQ T C
P R
, para mezclas de gases expresados en mol de combustible
13.5.
CLULAS DE COMBUSTIBLE.
Clula de combustible: dispositivo en el cual el combustible y el oxidante sufren una reaccin qumica controlada y suministra directamente energa a un circuito externo. La reaccin transcurre por etapas en electrodos separados (ctodo (+), nodo (-) ) mediante un electrolito. Hay de muchos tipos. Un ejemplo es la de hidrgeno-oxgeno (vehculos espaciales). Al no generar contaminacin, se estn desarrollando actualmente.
13.6.
13.6.1.
EXERGA QUMICA.
Clculo de la exerga qumica.
exerga total = exerga termomecnica + exerga qumica.
Exerga qumica: mximo trabajo terico capaz de desarrollar el sistema combinado (ambiente + combustible). Ambiente: fase gaseosa que contiene N 2 , O 2 , H 2 O g y CO 2 a T 0 , p 0 . Partiendo de la ecuacin de reaccin: C a H b + a + b O 2 aCO 2 + b H 2 O y tras 4 2 realizar balances de masa-energa y de entropa y eliminar la transferencia de calor % Q vc entre las dos ecuaciones, resulta para una clula de combustible: % nC % W vc = h + a + b h ? ah ? b h ?T s + a + b s ? as ? b s % # # # CO # #O # CO 2 # H O ?T 0 a vc 0 #C C O2 2 % 4 2 H2O 4 nC 2 2 2 % nC Como resulta: Exerga qumica para una clula de combustible (volumen de control) # en trminos en sT 0 , y a p 0 donde y a = fraccin molar componente i en el ambiente i i _q # # # # # # # # a = h C + a + b h O ? ah CO ? b h H O ? T 0 s C + a + b s O ? as CO ? b s H O 2 2 2 2 2 2 4 2 4 2 el superndice q la distingue de la exerga termomecnica % W vc % nC % es aqul en que I = T 0 a vc = 0 (no existen irreversibilidades), %C % n nC
.
max
13.6.2. Expresiones alternativas para la exerga qumica.

Exerga qumica para una clula de combustible (volumen de control) # en trminos en sT 0 , p 0 a
_q
# # # # = h C + a + b h O ? ah CO ? b h H O T 0 , p 0 2 2 4 2 2 # # # # ?T 0 s C + a + b s O ? as CO ? b s H O T 0 , p 0 2 2 2 4 2 # +RT 0 ln ya CO ya O
2
a+b/4
2
ya H
b/2
2O
superndice a denota fraccin molar en el ambiente Exerga qumica para una clula de combustible (volumen de control) a
_q
en trminos de las funciones de Gibbs # # # # = g C + a + b g O ? ag CO ? b g H O T 0 , p 0 + 2 2 2 2 4 # +RT 0 ln ya CO ya O

2
a+b/4
2
ya H
b/2
2O
Casos particulares de exerga qumica:
Todos ellos estn a T 0 , p 0 , excepto

_q
CO 2 no puro (entra a y i p 0 H 2 0 pura (sale a y i p 0 ) ya O

1/2
2 2
6 CO 2 puro:a CO
# # # # = g CO + 1 g O ? g CO T 0 , p 0 + RT 0 ln 2 2 2 # # # # = g CO + 1 g O ? g CO T 0 , p 0 + RT 0 ln 2 2 2 # ? gH # ? g CO # T 0 , p 0 + RT 0 ln
ya CO
6 CO 2 no puro: a CO 6 H 2 0 pura: a q H
_
_q
y CO y a O ya CO 1 ya O H
2
1/2
2 2
2O
# = gH
_q
2 Ol
2 Og
6 N 2 , O 2 , CO 2 puros: a
# = RT 0 ln 1a y
_
# 6 mezcla de gases ideales: a q = RT 0
yi > y i ln y a
i i
13.6.3.
Resumen sobre la exerga.

exerga especfica
2 a = u ? u 0 + p 0 v ? v 0 ? T 0 s ? s 0 + C + gz 2
aq exerga qumica
exerga termomecnica exerga de flujo especfica

2 b = h ? h 0 ? T 0 s ? s 0 + C + gz 2
aq ex. de fl. qumica
exerga de flujo termomecnica
Si son diferencias de
exergas especficas exergas de flujos especficas
la contribucin qumica se anula.
13.7. EFICIENCIA EXERGTICA DE LOS SISTEMAS REACTIVOS.

La exerga qumica es el mximo trabajo terico obtenido al reaccionar las sustancias con el ambiente. Sin embargo, los dispositivos reales presentan irreversibilidades, produciendo % una fraccin de dicho valor mximo de W vc % nC
Expresiones de la eficiencia exergtica:
% P = W vc % AC
% W vc = trabajo real % % A C = m a q = velocidad conque entra exerga con combustible

C
. . % % A productos A C ?I vc I vc P= = = 1? % % % AC AC AC
% A productos = velocidad conque sale la exerga con los productos I vc = irreversibilidad

.
ANEXO.
REACCIONES DE COMBUSTIN. FORMAS DE AJUSTE DE LAS ECUACIONES.
En las reacciones tpicas de combustin para termodinmica tcnica se considera lo siguiente: t reaccin completa = 100 % cantidad aire estequiomtrico. t si existe aire en exceso aparecen en los productos O 2 y CO 2 . t si el aire es en defecto pueden aparecer CO, CO 2 y combustible inquemado. t por cada mol de 0 2 hay 3,76 moles de N 2 . Existen 2 formas de determinar el ajuste de los coeficientes estequiomtricos que son los moles que participan en la reaccin. Se va a realizar la combustin del propano con exceso del 102 %. 1 o Clculo de la combustin completa mediante estequiomtrica) y ajuste con el aire de exceso o defecto. O2 (cantidad
Recordando que el propano es un alcano C n H 2n+2 , se escribe la ecuacin con las incgnitas de los coeficientes: C 3 H 8 + aO 2 bCO 2 + cH 2 O Observamos que no es necesario el ajuste del combustible y establecemos las ecuaciones de los coeficientes: C: 3=b H : 8 = 2c O : 2a = 2b + c Resulta: C 3 H 8 + 5O 2 3CO 2 + 4H 2 O Ahora escribimos la ecuacin con el exceso de 102 % (en tanto por uno 1.02), e incluyendo el nitrgeno del aire. Aparece CO 2 y la cantidad de O 2 de exceso: C 3 H 8 + 5 D 1.02O 2 + 3.76N 2 3CO 2 + 5 D 0.02O 2 + 4H 2 O + 5 D 1.02 D 3.76N 2 o bien realizando las operaciones: C 3 H 8 + 5.1O 2 + 19.176N 2 3CO 2 + 0.1O 2 + 4H 2 O + 19.176N 2 En este caso vemos cmo la ecuacin se ajusta automticamente tras realizar el clculo de los coeficientes en la combustin completa. resolviendo el sistema: a = 5, b = 3, c = 4
2 o Clculo directo. aC 3 H 8 + b1 + xO 2 + 3.76N 2 cCO 2 + bxO 2 + dH 2 O + eN 2 donde x = 0.02 y a = 1 Entonces: C 3 H 8 + b1.02O 2 + 3.76N 2 cCO 2 + 0.02O 2 + dH 2 O + eN 2 Establecemos las ecuaciones: C:3=c H : 8 = 2d 0 : 2.04b = 2c + d + 0.04b N : 3.8352b = e Por lo tanto, resulta: C 3 H 8 + 5.1O 2 + 19.176N 2 3CO 2 + 0.1O 2 + 4H 2 O + 19.176N 2 Diferencias entre ambos mtodos: quizs el 2 o es ms directo para clculos simples como ste, aunque para ecuaciones ms complejas sera aconsejable realizarlo de la 1 a forma por la menor posibilidad de cometer errores de clculo, pues luego se ajusta directamente, como hemos visto. a=1 b=5 c=3 d=4 e = 19.176
Problema 2 de 2 a PP septiembre 1987.

La ecuacin de estado trmico de cierto gas real es
pv = 1 + BP RT
y su calor especfico a presin constante viene dado por

c v = a + bT
Una turbina, que opera adiabticamente , con un rendimiento isoentrpico R t , se alimenta con una corriente del citado gas real , a la presin p 1 y temperatura T 1 expansionndose hasta una presin p2. Determnese: 1) Trabajo tcnico desarrollado por la turbina. 2) Temperatura del gas en el escape de la turbina. Se desprecian las variaciones de energa cintica y potencial. 3) Aplicacin numrica:
Constantes: B = ?8.063 D 10 ?4 bar ?1 a = 31.95 kJ kmolK b = 7.065 D 10 ?3 kJ 2 kmolK p 1 = 160bar p 2 = 50mbar T 1 = 800K
Presiones: Temperatura inicial:
Rendimiento isoentrpico: R t = 0.847
Consideraciones:
% Se trata de una turbina que opera adiabticamente, por lo cual Q = 0 y el fluido de trabajo es un gas real por lo que no son vlidas las hiptesis en que las entalpas slo dependen de la temperatura (slo vlidas en los casos ideales), y necesitamos conocer h en funcin de otra variable independiente para construir la funcin de estado. Vamos a desarrollar primero ecuaciones que nos permitan conocer precisamente en qu tenemos que calcular el trabajo. Recurrimos a las del primer principio evaluadas para un sistema abierto (volumen de control), pues la masa atraviesa la frontera conque dividimos la turbina para su estudio (mediante las lneas de trazos), aunque en rgimen estacionario el flujo es constante (diferencia con sistemas cerrados, donde la masa est confinada en un recinto, permaneciendo constante). Balance de masa: dm vc % % % % % = 0 > m e => m s m e = m s = m dt e s Balance de energa: dE vc = 0 = Q ? W + m h + C 2 + gz ? m h + C 2 + gz e % vc % vc > % e e > % s s 2s e s 2 dt e s donde considerando las condiciones particulares ya antedichas y que: t los subndices e = entrada = 1 y e = salida = 2 t vc = volumen de control = t (turbina) resulta: % % W t = mh 1 ? h 2 (2) (1)
(2)
El primer paso va a seguir el modelo para definir las ecuaciones partiendo de la funcin fundamental: h = hT, p Derivando construimos una diferencial exacta: dh = /h /T dT + /h /p
T=cte
dp dh = MdT + Ndp
T
p=cte
Sabemos que toda funcin continua de clase dos cumple el teorema de Schwarz de derivadas cruzadas iguales. Entonces: /M = /N / 2 h = / 2 h dp dT /T 2 /p 2
Haciendo el proceso anterior a las dems propiedades extensivas (considerando la energa interna especfica u, la funcin de Helmholtz especfica H, la funcin de Gibbs especfica g, las dos ecuaciones Tds, la entropa s, los calores especficos como expresiones diferenciales) y tomando cada una de ellas como funcin de dos propiedades intensivas independientes de entre T, v, p, llegaramos a conjugar expresiones diferenciales iguales (relaciones de Maxwell y anlogas), que nos permitiran llegar a dos planteamientos para resolver este tipo de problemas genricos: t (a) si T y v son independientes. t (b) si T y p son independientes. Tomando el planteamiento (b), llegaramos a: s = sT, p ds = cp dT ? T /v /T dp
p
(3) dp
p
h = hT, p dh = c p dT + v ? T /v /T Tenemos la ecuacin de estado: y la relacin de calor especfico: entonces: y derivando parcialmente en T: /v = R 1 + Bp p /T Introduciendo (6) y (7) en (4), resulta: pv = 1 + Bp RT c p = a + bT
(4) (5) (6)
pv = 1 + Bp v = RT 1 + Bp p RT (7)
dh = a + bTdT + v ? T R 1 + Bp dp p y llevando (5) queda: dh = a + bTdT Anlogamente introduciendo (6) y (7) en (3), resulta: ds = a + bT dT ? T R + BR dp p (10) (9)
Como consideramos la expansin isoentrpica: s 2 s ? s 1 = cte ds = 0 podemos obtener una expresin en (10) para integrar:
T p X T2 s a + bT dT = X p 2 R + BR dp p T 1 1
resultando: a ln T2s p + bT 2 s ? T 1 = R ln p 2 + BRp 2 ? p 1 1 T1 (11)
Tomando valores numricos, llegamos a: T2s kJ ln + 7.065 D 10 ?3 kJ 2 T 2 s ? 800 K = kmolK kmolK 800 K ? 8.314 kJ ln 160 + 8.063 D 10 ?4 bar ?1 D 8.314 kJ D 159.95 bar 0.05 kmolK kmolK 31.95 4522ln T 2 s + T 2 s = 21683 (12)
Para el clculo de esta ecuacin recurrimos a alguno de los mtodos nmericos. De todas formas siempre es ms fcil recurrir al mtodo de tanteo en una calculadora que permite albergar expresiones, por lo que una vez introducida la expresin se puede resolver con la funcin que muchas tienen (solve o similar), o tambin simplemente introduciendo la expresin y probando valores para T 2 s dejando en la memoria el valor y repitiendo hasta ir estrechando la bsqueda...estos procesos son intuitivos. Empleando el mtodo de Newton de las tangentes, sabemos que por iteracin llegamos a una solucin para la ecuacin siempre que nos aseguremos que se cumplen las siguientes condiciones: a) f continua en un intervalo a, b y derivable en a, b y fafb < 0 b) fx = 0 tiene una raiz nica en el intervalo cerrado y f v x y f vv x existen y conservan el signo en el intervalo. c) x i es una aproximacin de la raiz que se puede mejorar considerando el corte con la ec. de la recta tangente en x i, fx i con la curva en y = 0. d) entonces partiendo de un punto x o del intervalo abierto que cumpla fx o f vv x o > 0, y despejando de la ec. de la recta tangente, resulta: fx x i+1 = x i ? v (13) f x ecuacin que permite conseguir el valor de x con cualquier exactitud. La convergencia de este mtodo nos permite un procedimiento rpido de soluciones en este tipo de ecuaciones.
Para conocer si el punto de fx es fijo, es decir, slo existe convergencia a un valor, podemos determinar hiptesis mediante el Teorema del punto fijo, en el que se nos exige: a) la aplicacin fx sea contractiva (lipschitziana de grado 0 < k < 1). que se puede estudiar fcilmente mediante el terorema del valor medio en el intervalo. b) el conjunto debe ser completo (un intervalo cerrado es subconjunto de que es completo). c) fa, b a, b Otra forma de saber que el punto es fijo es considerar lo siguiente: 1) fx es de clase 2 en a, b y fafb < 0 2) fvx 0 - x 5 a, b 3) fx conserva el signo en el intervalo cerrado. fa fb 4) el mximo de los dos valores v , v es menor que la longitud b ? a del f a f b intervalo. Vamos a resolver la ecuacin (13). Partiendo de ella: 4522ln T 2 s + T 2 s = 21683 construimos fx : fx = 4522 ln x + x ? 21683 vemos como el dominio de la funcin exige que x 1; tomamos la derivada: dfx = f v x = 4522 + x x dx De esta forma construimos la expresin (13): x i+1 = x i ? 4522 ln x i + x i ? 21683 4522 + x i xi (16)
(15)
Tomamos el valor x 0 = 1 y comenzamos la iteracin de valores hasta que sean iguales : x0 x1 x2 x3 x4 x5 x6 x7 = = = = = = = = 1 x 1 = 5. 793 7 5. 793 7 x 2 = 23. 366 23. 366 x 3 = 61. 455 61. 455 x 4 = 101. 66 101. 66 x 5 = 116. 66 116. 66 x 6 = 117. 79 117. 79 x 7 = 117. 8 117. 8 x 8 = 117. 8
La eleccin de x 0 es arbitraria aunque dependiendo del mismo ser la convergencia ms o menos rpida. Por lo tanto, T 2 s = 117. 8 K De esta forma, con el rendimiento isoentrpico de la turbina: Rt = % % W t /m % % W t /m =
s
h1 ? h2 h 1 ? h 2s
(17)
e integrando la ecuacin (8) obtenemos la variacin de entalpas del proceso isoentrpico:
X 1 dh = X 1 a + bTdT invirtiendo en ambos miembros no cambia de signo:

h 1 ? h 2s = aT 1 ? T 2s + b T 2 ? T 2 2s 2 1 h 1 ? h 2s = 24.01 MJ kmol De la ecuacin (17) obtenemos el trabajo en la turbina: % % W t /m = h 1 ? h 2 = h 1 ? h 2s R t % % W t /m = 20.33 MJ kmol As ya podemos obtener T 2 : h 1 ? h 2 = aT 1 ? T 2 + b T 2 ? T 2 bT 2 ? 2aT 2 + 2h 2 ? h 1 + 2aT 1 + bT 2 = 0 2 2 1 2 1 resolviendo la ecuacin de 2 grado anterior: T 2 = 228.5K
2s
2s
portada 1 problema sep 2000. 2PP (850x1169x256 jpeg)
Consideraciones:
Se trata de un sistema de ciclo Rankine abierto (volumen de control) donde el flujo msico (vapor de agua) permanece en rgimen estacionario (es constante en el tiempo a su paso por un punto del diagrama) con rendimientos isoentrpicos distintos de uno en la turbina y en las bombas, lo que implica irreversibilidades y por tanto una desviacin respecto al ciclo ideal que lleva a un rendimiento trmico menor en la planta. El sistema de cogeneracin que hace producir vapor y energa elctrica aprovecha tcnicamente mejor los recursos energticos frente a otro ciclo sin precalentadores ni extractores, pues la cesin de calor del extractor incrementa porcentualmente la presencia del calor necesario en la caldera para calentar el vapor que proviene de la salida de la bomba para entrar en la turbina y realizar el trabajo de expansin necesario para la produccin de electricidad. La demostracin de que la turbina y las bombas no son isoentrpicas es evidente tras conocer los datos del enunciado de los rendimientos, y se ve fcilmente haciendo un balance de entropa (2 principio): dS vc =0= dt % % % > T j + > m e s e ? > m s s s + a vc j s e
j
% Q
A pesar de que ambos dispositivos son adiabticos irreversibilidades, se genera entropa, lo que implica: . % % I = T o a vc 0 a vc 0 s s s e (no isoentrpico).
% Q = 0 como
existen
En el condensador, en la caldera y en el precalentador no se suponen prdidas de presin, lo que hace que al ser p = cte p 1 = p 6 , p 2 = p 3 , p 4 = p 5 = p 8 . Se desprecian las energas cintica y potencial y en la salida del precalentador 5 el lquido es saturado (lo dice el enunciado) ; a la salida del condensador tambin es lquido saturado, pues as es en estos ciclos, ya que las mezclas bifsicas en las bombas dara lugar a problemas tcnicos y de funcionamiento.
Anlisis del problema.

El enunciado nos pide hallar todos los puntos del diagrama. Lo mejor es establecer una tabla e ir rellenando los huecos. Realmente nos piden las entalpas (los clculos importantes se harn con estas variables en este problema), pues evidentemente una vez conocidas las mismas podramos obtener las temperaturas, presiones y dems o bien por inspeccin directa o por interpolacin. Lo mejor es, aparte de esta tabla, construir otra pequea con los datos del enunciado y otra para los clculos auxiliares, pues a medida que vamos haciendo el problema van quedando desperdigados y es mejor tenerlos concentrados para verlos al momento. Otro asunto importante es, aparte, escribir los datos en el dibujo (cunto mejor se vea...)
Datos inciales: en
negrita normal
Puntos del diagrama iniciales
Datos directos (por inspeccin en tablas o interpolacin): en Clculos: en
grande. Descripcin
vapor recalentado tablas A-4 rendimiento isoentrpico turbina. (1 h 2s ) lquido saturado tablas A-3 rendimiento isoentrpico bomba (1 h 4s ) lquido saturado tablas A-3 rendimiento isoentrpico bomba (1 h 6s )
Punto pbar T o C hkJ/kg skJ/kgK 1 2 3 4 5 6 7 8 3 30 0.06 0.06 3 3 30 500 3456.5 2473.6 151.53 151.96 561.47 564.37 3167.7 2411. 2 7.6322 7.2338 8.0279 0.521
vapor saturado tablas A-4 mediante combinacin ecuaciones
Datos complementarios % Potencia turbina: W t = 5000 kW
R t = 0.8 (turbina)
% Calor cedido extractor: Q s = 800 kW
salida precalentador: lquido saturado R b = 0.7 (bombas) prdida presin entre 7 y 8: 2 bar Clculos auxiliares h 2s = 2227. 82 kJ kg kJ h 6s = 564. 37 kg v 3 = 1.0064 D 10 ?3 h 4s = 151. 83 kJ kg
m3 kg
(tablas) x 2 = 0. 859 58 (esta tabla se va rellenando)
Para realizar el anlisis, se va a considerar las fracciones de caudales msicos calculados en el balance de masa de la turbina, por lo que: % t en el circuito que va del precalentador a la entrada de la turbina circular m 1 . t en la salida de la turbina a su paso por el extractor y hasta llegar al precalentador % circular m 7 . % t en la salida de la turbina pasando por condensador y bomba 1 circular m 2 . Practicamos un volumen de control a cada dispositivo y efectuamos los clculos, separadamente.
Turbina.
% % % Balance masa: m 1 = m 2 + m 7 Balance energa: % % m m (1) 1 = 2 + 7 % % m1 m1 y= % m2 % m1 (2) % m7 (3) % m1
1?y =
% Q = 0, AEc = 0, AEp = 0 % % % m 2 = m 1 ? m 7 (4)
% % % % Wt = m1h1 ? m2h2 ? m7h7
W t = m 1 h 1 ? h 2 ? m 7 h 7 ? h 2 % % %
% W t = h ? yh + ? yh ? h 1 1 2 2 7 % m1
% W t = h 1 ? h 2 + 1 ? yh 7 ? h 2 % m1
% Wt = h 1 ? h 7 + yh 7 ? h 2 % m1
(4)
Necesitamos calcular h 2 . Como la turbina no es isoentpica pero tenemos el rendimiento isoentrpico, hallamos primero h 2s y luego obtenemos directamente ya h 2 .
t Clculo de h 2s
s 1 = s 2s (para la turbina isoentrpica) p 2 = 0.06 bar s 2s = 7.2338 kJ kgK tabla A-3 mezcla bifsica (s 2s est entre s f y s g )
Hallamos el ttulo con los datos de la tabla y luego obtenemos h 2s . s ?s 7.2338 ? 0.5210 ttulo x 2 x 2 = s2s ? s f x 2 = = 0. 859 58 g f 8.3304 ? 0.5210 entonces : h 2s = h f + xh g ? h f h 2s = 151.53 + 0. 859 58 D 2567 ? 151.53 h 2s = 2227. 82 kJ kg
t Clculo de h 2 mediante el rendimiento isoentrpico.

A pesar de que en la turbina existen bifurcaciones de masa, la evaluacin del rendimiento isoentrpico implica la evaluacin nica entre los estados 1 y 2, por lo que en la expresin del rendimiento slo vienen expresiones referentes a las entalpas de estos estados: un error comn sera introducir la ecuacin (4) (4) mediante: Rt = % % W t /m 1 % % W t /m 1 (5) expresion nicamente vlida si no existen extracciones de masa.
s
La explicacin es que la relacin entre ellas solo depende de los puntos 1 y 2, y si introduciramos las ecuaciones correspondientes en la ecuacin (5), resultara una ecuacin en funcin tambin de la entalpa del punto 7. Rt = h1 ? h2 (5) h 2 = h 1 + R t h 2s ? h 1 h 2 = 2473. 6 kJ kg h 1 ? h 2s
Extractor.
Balance energa: % % W = 0, Q s < 0 (sale) % Qs % % Q s = m 7 h 7 ? h 8 (6) = 1 ? yh 7 ? h 8 % m1
(6)
Precalentador.
% % Balance energa: W = 0, Q = 0 % % % % m 1 h 5 = m 7 h 8 + m 1 ? m 7 h 4 (7) h 5 = 1 ? yh 8 + yh 4 (7)
Condensador.
% Balance energa: W = 0 % % Q s = m 2 h 2 ? h 3 (8) % Qs = yh 2 ? h 3 (8) % m1
Bomba 1.
% Balance energa: Q = 0 % % W b1 = m 2 h 4 ? h 3 (9) % W b1 = yh 4 ? h 3 (9) % m1
Tenemos el dato del rendimiento isoentrpico de las bombas; entonces podemos determinar h 4 .
t Clculo de h 4s .
El clculo nunca se realiza por este camino, pues entraa dificultades... s 3 = s 4s p 4 = 3 bar
(para la bomba 1 isoentrpica)
s 4s = 0.521 kJ kgK
tabla A-3 lquido (s 4s < s f )
Sabemos que % Wb u v 3 p 4 ? p 3 = h 4s ? h 3 % m 2 int.

rev
(10)
donde la nica incgnita es h 4s . Despejando: h 4s = h 3 + v 3 p 4 ? p 3 h 4s =

151.53 kJ
kg
+ 1.0064 D10 ?3
m3 3 ? 0.06 bar kg
10 kPa 1 bar
10 3 N/m 2 1 kPa
1J 1 Nm
10 ?3 kJ 1J
h 4s = 151. 83 kJ kg donde hemos realizado los oportunos factores de conversin para obtener una ecuacin consistente.
t Clculo de h 4 .
De la ecuacin del rendimiento isoentrpico, calculamos h 4 : % % W b 1 /m 2 s h ? h3 h ? h3 Rb1 = = 4s despejando h 4 = h 3 + 4s Rb1 % b /m 2 h4 ? h3 W 1 % 151.83 ? 151.53 h 4 = 151.53 + 0.7 h 4 = 151. 96 kJ kg
Bomba 2.
% Balance energa: Q = 0 % % W b2 = m 1 h 6 ? h 5 % W b2 = h 6 ? h 5 (11) % m1
t Clculo de h 6s .
Haciendo igual que para la bomba 1, resulta: h 6s = h 5 + v 5 p 6 ? p 5 h 6s = 561.47 + 1.0732 D 10 ?3 3000 ? 300 h 6s = 564. 37 kJ kg
t Clculo de h 6 .
Siguiendo el esquema empleado en la bomba 1, queda: h6 = h5 + h 6s ? h 5 h 6 = 561.47 + R b2 564. 37 ? 561.47 0.7 h 6 = 565. 61 kJ kg
Caldera.
% Balance energa: W = 0 % Q % % Q e = m 1 h 1 ? h 4 e = h 1 ? h 4 % m1 Reconsiderando las siguientes ecuaciones con los datos ya introducidos queda: % % 5000 = m 1 3456.5 ? 2473.6 ? m 7 3167.7 ? 2473.6 % 800 = m 7 3167.7 ? h 8 % % % % 561.47m 1 = m 7 h 8 + m 1 ? m 7 151.96 5000 = 3456.5 ? 3167.7 + y3167.7 ? 2473.6 % m1 800 = 1 ? y3167.7 ? h 8 % m1 561.47 = 1 ? yh 8 + 151.96y (4) (6) (7) (4) (6) (7)
Tenemos dos sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas, resoluble, por lo que este tipo de problemas se puede plantear de las dos formas, siendo ambas evidentemente equivalentes. El esquema del problema ha seguido los dos desarrollos simultneamente para observar las diferencias. La solucin de los anteriores sistemas lineales dan:
h 8 = 2411. 2 kJ kg kg % m 1 = 5. 833 7 s
, ,
y = 0. 818 74 kg % m 7 = 1. 057 4 s
kg % % % % Entonces de (1): m 2 = m 1 ? m 7 m 2 = 4. 776 3 s
Apartado (2)
kg % Caudal msico que pasa por caldera: m 1 = 5. 833 7 s kg % Caudal msico que pasa por la extraccin de vapor: m 7 = 1. 057 4 s
Apartado (3)
De la ecuacin (8), queda: % % Q s = m 2 h 2 ? h 3 11091 kW que es la tasa de energa pedida Observacin: es mejor plantear el problema slo mediante un sistema de ecuaciones. Aqu se han desarrollado los dos para ver las diferencias, pero arrastrar los dos tipos de resoluciones dar errores pues es realizar el mismo problema dos veces.

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TERMODINMICA.

Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones. Tema 2. La energa y el Primer Principio de la Termodinmica.

Tema 5. El Segundo Principio de la Termodinmica. Tema 6. Entropia. Tema 7. Anlisis exergtico.

Tema 13. Mezclas reactivas y combustin.

TERMODINMICA. TEMA 1.CONCEPTOS INTRODUCTORIOS Y DEFINICIONES.

1.1.2. Perspectiva macroscpica y microscpica de la Termodinmica.

1.2. PROPIEDADES, ESTADOS, PROCESO Y EQUILIBRIO.

Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001

Propiedades extensivas e intensivas.

Fase y sustancia pura.

Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones.

1.3. UNIDADES TIEMPO Y FUERZA.

Unidades Sistema Internacional (SI).

Toma a la fuerza como derivada. Cantidad de sustancia = mol.

Unidades Sistema Tcnico Ingls.

Toman la masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales.

libra fuerza lbf

VOLUMEN ESPECFICO Y PRESIN.

Densidad y volumen especfico.

V es el menor volumen en el que existe valor definido de cociente.

Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001 m=

expresin que relaciona masa y volumen

Valor atmsfera estndar:

1, 01325 D 10 5 N2 m lbf 14, 696 2 in

Necesidad de medir la temperatura y construir escalas para medirla.

Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001

La escala de temperatura de gas y la escala Kelvin.

Las escalas Celsius, Rankine y Fahrenheit.

Tema 1. Conceptos introductorios y definiciones.

1.6. METODOLOGA PARA RESOLVER PROBLEMAS EN TERMODINMICA.

TERMODINMICA. TEMA 2. LA ENERGA Y EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Trabajo y energa cintica.

El trabajo de la fuerza es igual al cambio de la energa cintica (transferencia de energa al cuerpo):

Energa cintica propiedad extensiva Unidades S.I: Unidades inglesas:

Energa potencial propiedad extensiva mgz.

Caso especial: cuerpo cae sometido nicamente a la gravedad. Conservacin de la Energa.

2.2. ENERGA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO.

Convenio de signos y notacin.

Trabajo de expansin o compresin.

dV 0 volumen disminuye compresin W 0

Tema 2. La energa y el primer principio de la Termodinmica.

2.2.3. El trabajo de expansin o compresin en procesos de cuasiequilibrio.

Ejemplos adicionales de trabajo.

t Alargamiento de una barra.

NW = ?aAdx integrando W = ? X 2 aAdx

t Alargamiento de una pelcula de lquido.

t Potencia transmitida por un eje.

Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001

2.2.5. Ejemplos adicionales de trabajo en procesos cuasiestticos.

t Campo elctrico uniforme.

t Campo magntico uniforme.

Tema 2. La energa y el primer principio de la Termodinmica.

Definicin de la variacin de energa.

Cambio en la energa total de un sistema: E 2 ? E 1 = EC 2 ? EC1 + EP 2 ? EP1 + U 2 ? U1

2.3.4. El principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados.

2.4. TRANSFERENCIA DE ENERGA MEDIANTE CALOR.

Jos Manuel Gmez Vega. E.T.S. Ingenieros Industriales UNED 2000-2001

Convenio de signos y notacin.

t Q representa una cantidad de energa transferida a travs de la frontera de un sistema en una

Modos de transferencia de calor.

A = superficie plana perpendicular a x T = Tx temperatura

Conveccin forzada: impulsado por ventiladores o bombas. Conveccin libre: la normal.

Tema 2. La energa y el primer principio de la Termodinmica.