27me EDITION DES OLYMPIADES DE LA CHIMIE 2010/2011

Thme : Leau et la chimie

ACADEMIE DE BORDEAUX

Dosage du dioxygne dissous dans leau par la mthode de Winkler Port de lunettes de scurit OBLIGATOIRE Le dioxygne de lair se dissout lgrement dans leau et la concentration en O2 dissous dpend de la pression atmosphrique et de la temprature selon la loi : [O2] = K(T) PO2 Par exemple pour une pression atmosphrique de un bar, on a : Temprature (C) 0 20 25 40 60 80 Solubilit (mg de O2 par kg deau) 69.4 43.4 39.3 30.8 22.7 13.8 Solubilit (mmol.L-1) 2.17 1.35 1.22 0.96 0.69 0.42 Dans les eaux de rivire et les eaux uses, le dioxygne dissous est en permanence consomm par les systmes biologiques (faune et flore) ou chimiques (phnomnes de corrosion) prsents dans leau. La plupart des animaux et des organismes y vivant ne peuvent pas survivre sans la prsence de loxygne dissous. La concentration minimale concernant les poissons (valeur critique) est 4 mg/L. On a des valeurs plus basses pour les bactries plus rsistantes que les poissons. On parle deau pollue au dessous dun certain seuil en [O2]. Numrotation Classement Usages souhaitables O2 dissous en mg.L-1 1A Eau dexcellente qualit Tous usages >7 Qualit dune eau 1B Eau potable Eau potable, industrie alimentaire, baignades, pisciculture 57 2 Eau industrielle Irrigation 35 3 Eau mdiocre Navigation, refroidissement <3

La teneur en oxygne dissous peut tre mesure par mthode lectrochimique grce un oxymtre. Une autre mthode colorimtrique est propose : la mthode de Winkler qui est un dosage indirect par diffrence qui repose essentiellement sur une suite de ractions doxydo-rduction. I . Manipulation Peser un erlen rod avec son bouchon. Remplir ras bord l'erlen et le boucher. Scher l'extrieur et repeser. En dduire le volume d'eau V que contient l'erlen. On prendra la masse volumique de l'eau g =1,00 g/mL. En mettant des gants et des lunettes de scurit, remplir ras bord l'erlen avec l'eau tudier (eau stagnante de Garonne prleve la semaine dernire, dcante et filtre), rajouter 4 billes de verre pour aider la solubilisation des solides.

Raction 1 : introduction de Mn2+ et passage en milieu basique Peser environ 2 g de chlorure manganeux MnCl2 solide puis 3 pastilles de soude NaOH puis reboucher l'erlen en vous plaant au-dessus de l'vier.(Cela dborde un peu c'est normal !)

Boucher alors rapidement lerlenmeyer sans emprisonner de bulle dair (ajouter un peu deau du robinet si ncessaire). Lessuyer avec un chiffon puis agiter nergtiquement jusqu dissolution totale des deux solides. Noter la couleur et laspect (limpide ou prcipit) du contenu de lerlenmeyer.

Raction 2 (lente) : oxydation de Mn(OH)2 par O2 en Mn2O3 Agiter vigoureusement de temps en temps en maintenant fermement le bouchon et ceci pendant 10 minutes. Noter la couleur et laspect (limpide et prcipit) du mlange ractionnel. Pendant ce temps, travailler les questions de la partie II. Raction 3 : retour en milieu acide et dismutation de Mn2O3 Port de gants obligatoire pour cette tape Ajouter alors 15 gouttes d'acide sulfurique concentr .Reboucher et agiter nouveau pour homogniser. Vrifier au papier pH que pH< 2. Dans le cas contraire ajouter quelques gouttes d'acide sulfurique concentr. Noter la couleur et laspect (limpide ou prcipit) du contenu de lerlenmeyer aprs acidification. En milieu acide, O2 noxyde que trs lentement Mn2+. Raction 4 : rduction du MnO2 par I Ajouter alors environ 3 g d'iodure de potassium KI solide. Introduire un barreau aimant et homogniser. Raction 5 : dosage colorimtrique du diiode I2 apparu par S2O32 Transvaser la totalit de cette solution dans un bcher de 500 mL. Ajouter quelques gouttes d'empois d'amidon et doser par une solution de thiosulfate Ct = 0,0200 mol/L. soit Vt le volume obtenu. Ranger la paillasse. Jeter le contenu du bcher dans le bidon de rcupration en prenant soin denlever auparavant les billes de verre avec une spatule ainsi que le barreau aimant.

Masse erlen vide Masse erlen plein Volume V deau

V t

II. Rsultats et questions Raction 1 : introduction de Mn2+ et passage en milieu basique 1. Ecrire la raction traduisant la prcipitation des ions Mn2+ provenant de MnSO4 et des ions hydroxyde provenant de NaOH. le solide form est Mn(OH)2.

2. Sous quel nom est plus connu lhydroxyde de sodium ? 3. Lhydroxyde de sodium tant en fort excs et la raction (1) tant totale, calculer le nombre de moles de Mn(OH)2(s) obtenu. On donne les masses molaires suivantes, exprimes en g.mol-1 : Mn : 55,0 ; S : 32,0 ; O : 16,0

4. Pourquoi a-t-on pris soin de boucher rapidement et sans emprisonner dair, lerlenmeyer aprs avoir ajout les ractifs ?

5. Le but de la manipulation tant le dosage du dioxygne dissous, quel compos, de Mn(OH)2(s) ou de O2(aq), doit tre en excs ?

Raction 2 (lente) : oxydation de Mn(OH)2 par O2 en Mn2O3 1. Ecrire la raction doxydation de Mn(OH)2 par O2 en Mn2O3 en milieu basique. Les couples rdox mis en jeu sont Mn2O3/ Mn(OH)2 et O2/HO-. La raction est totale. Faire son tableau davancement et calculer le nombre de moles de Mn2O3 dans ltat final. On appellera C la concentration en O2 dans leau de Garonne. Raisonner sur Vt mL de solution.

Raction 3 : retour en milieu acide et dismutation de Mn2O3 1. Ecrire la raction de dismutation de Mn2O3 en milieu acide. Les couples rdox mis en jeu sont : Mn2O3(s)/ Mn2+ et MnO2(s)/ Mn2O3(s). La raction est totale et les ions H+ sont en excs. Faire son tableau davancement et calculer le nombre de moles de MnO2 dans ltat final.

2. Pourquoi lajout dacide sulfurique doit-il tre assez rapide ? Est-il ncessaire de reboucher lerlenmeyer aprs cet ajout ?

Raction 4 : rduction du MnO2 par I1. Ecrire la raction doxydo-rduction entre MnO2(s) et I- en milieu acide. Les couples mis en jeu sont : MnO2(s)/Mn2+ et I2/I-. La raction est totale et les ions I- et H+ sont en excs. Faire son tableau davancement et calculer le nombre de moles dI2 dans ltat final.

Raction 5 : dosage colorimtrique du diiode I2 apparu par S2O32 1. Ecrire la raction de dosage entre I2 et S2O32-. Les couples mis en jeu sont : I2/I- et S4O62-/ S2O32. La raction est totale et I- a t mis en excs. Faire son tableau davancement lquivalence et retrouver que : C = C1Veq/4Vt

2. Evaluer lincertitude sur la mesure. C/C = C1/C1 + Veq/Veq + Vt/Vt

3. Exprimer la concentration massique en O2 dissous : C(O2) =

mg.L-1

4. Mesurer la temprature de leau sous le robinet et comparer la valeur trouve au 3. celle des tables. Conclure sur la qualit de leau. T= C

5. Vrifier que Mn2+ et KI ont bien t introduits en excs. (M(K) = 39,1 g.mol-1 et M(I) = 127 g.mol-1).

Feuille de marche
Manipulation ou observation Masse erlen vide Masse erlen plein Volume V deau Vt Masse de MnCl2 introduite Couleur et aspect aprs dissolution des solides Couleur et aspect aprs repos de la solution pH aprs ajout de lacide Couleur et aspect aprs ajout de lacide Masse de KI introduite Couleur et aspect aprs dissolution dosage : Veq et Veq Temprature de leau au robinet rsultats

Matriel et produits ncessaires pour la mthode de Winkler Pour un poste Lunettes de scurit et gants Un erlenmeyer rd de 250 mL et son bouchon Une coupelle de pese Une spatule mtallique Une baguette de verre Un entonnoir solide Un chiffon Papier pH Une burette de 25 mL Un agitateur magntique et son barreau aimant Un thermomtre au bureau 2 balances 0,1 g prs (dont une avec Mmax > 500 g) chlorure de manganse solide Pastilles de soude Iodure de potassium solide Empois damidon Solution de thiosulfate de sodium (ou de potassium) 2,00.10-2 mol.L-1 : 100 mL par poste Acide sulfurique concentr sous la hotte Bidon de rcupration des solutions aqueuses