TA3 Tratamiento de aguas

METODOS VOLUMETRICOS En el anlisis volumtrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolucin de concentracin conocida, que se necesita para que reaccione con el constituyente que se analiza o con otra sustancia qumicamente equivalente. El proceso de adicin de un volumen medido de la disolucin de concentracin conocida para que reaccione con el constituyente buscado, se denomina valoracin. La disolucin de concentracin conocida es una disolucin patrn, que puede prepararse de forma directa o por normalizacin mediante reaccin con patrn primario. El punto final de valoracin se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante, estimado mediante un indicador; este cambio debera presentarse idealmente en el momento en que se haya aadido una cantidad de reactivo equivalente a la de sustancia buscada, es decir, en el punto estequimetrico de la reaccin. Para que una valoracin sea exacta es necesario aadir una cantidad estequiometricamente equivalente de agente valorante a la disolucin en la que se encuentra el analito. A esta mezcla estequiometria se le lama punto de equivalencia. A diferencia de lo que sucede en la gravimetra de precipitacin, en la que se aade un exceso de precipitante, la determinacin del volumen exacto de agente valorante necesario para alcanzar el punto de equivalencia es esencial. El producto del volumen del punto de equivalencia y la concentracin del agente colorante, proporciona los moles de agente valorante que reacciona con el analito. Conocida la estequiometria de la reaccin de valoracin ser posible calcular los moles de analito. En la mayora de las valoraciones no suelen existir signos evidentes de que se haya alcanzado el punto de equilibrio. En su lugar, el agente valorante deja de aadirse cuando alcanza un punto final elegido previamente. A menudo, este punto final viene indicando por un cambio de coloracin de un sustancia que se aade a la disolucin que contiene el analito. Estas sustancias se conocen como indicadores. La diferencia entre el volumen del punto final y el volumen del punto de equivalencia es un error sistemtico del mtodo al que suele darse el nombre de error de valoracin. Si los volmenes del punto final y del punto de equivalencia son muy parecidos, el error de valoracin ser insignificante y podr ignorarse sin problema. Es evidente que la seleccin de un punto final adecuado es esencial para que el mtodo volumtrico proporcione resultados exactos

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CURVA DE CALIBRACIN: Una curva de calibracin es una grafica que muestra el progreso de una valoracin como funcin del volumen de agente valorante aadido. Para encontrar el punto final se controla una propiedad de la reaccin de valoracin cuyo valor en el punto de equivalencia este bien definido. Por ejemplo, el punto de equivalencia para la valoracin de HCI mediante NaO se produce a pH 7.00. Por lo tanto controlando el pH con un electrodo o aadiendo un indicador que cambien de color cuando el pH ser igual a 7. 0 ser posible encontrar el punto final. Una curva de calibracin proporciona una imagen visual del cambio de una propiedad, por ejemplo, el pH que tiene lugar a medida que se aade el agente valorante. Esta curva de calibracin `puede determinarse experimentalmente suspendiendo un electrodo de pH en la disolucin que contiene el analito para controlar el pH a medida que se aade el agente valorante. Tambin es posible calcular la curva de calibracin prevista gracias al conocimiento de las reacciones responsables del cambio de pH. Cualquiera que sea lo forma de obtener la curva de calibracin, esta puede usarse para evaluar el error de valoracin probable de un indicador. Toda valoracin que siga el cambio de concentracin de una especie en la reaccin de valoracin en funcin del volumen de un agente valorante adoptara la misma forma sigmoidea general. La concentracin no es la nica propiedad que puede usarse para construir una curva de calibracin, pues tambin puede recurrirse a otros parmetros tales como la temperatura o la absorbancia de la luz, siempre que sus valores experimenten un cambio significativo en el punto de equivalencia. Muchas reacciones de valoracin son exotrmicas. A medida que el agente valorante y el anaito reaccionan, la temperatura del sistema aumenta. Cuando la valoracin se ha completado, la adicin de mas agente valorante no produce ya respuesta exotrmica alguna y la temperatura no cambia.

ESTANDARES Estndares externos: En la mayora de los mtodos espectrofotomtricos se hace una calibracin con el mtodo de estndares externos. Para ello, se prepara una serie de soluciones patrn del analito, se mide su absorbancia y se construye una curva de calibracin de absorbancia frente a concentracin, o se determina la ecuacin de regresin lineal. La pendiente de la curva de calibracin o de la ecuacin de regresin es igual al producto de la absorbancia y la longitud de la trayectoria de la radiacin. El mtodo de los estndares externos es un procedimiento para obtener el factor de 2 TA3

proporcionalidad entre absorbancia y concentracin en las mismas condiciones y con los mismos instrumentos empleados en las muestras. Los patrones ideales para un anlisis debern tener una composicin idntica a la de las muestras, salvo que se conozca la concentracin del analito. Los patrones se preparan con reactivos puros y sin los componentes de la matriz presentes en la muestra. Para corregir buena parte de las interferencias debidas a la matriz, los patrones debern prepararse de tal forma que su composicin sea lo ms parecida a la de la muestra. A este proceso se le denomina nivelacin de la matriz. Mtodo de las adiciones del estndar: Producir patrones con una composicin que sea muy cercana a la muestra puede representar una tarea monumental, si no es que imposible. En tales circunstancias, puede ser de gran ayuda el mtodo de las adiciones estndar. En la variante de este mtodo con un solo punto, se agrega una cantidad conocida del analito a una segunda alcuota de la muestra, y con la diferencia de absorbancias se calcula la concentracin del analito en la muestra. Tambin pueden hacerse varias adiciones a una serie de alcuotas de la muestra para poder obtener una curva de calibraciones adiciones del estndar.

LECTURA POR EL METODO ESPECTROFOTOMETRICO La espectrofotometra se puede aplicar al anlisis cuantitativo de diversas maneras. Este aparato se enfocara a los mtodos espectrofotomtricos directos o convencionales, as como a los mtodos espectrofotomtricos indirectos que sirven para medir el curso de una titulacin o de una reaccin usada en un estudio cintico. En los mtodos espectrofotomtricos convencionales, se mide directamente la absorbancia del analito o despus de que ha reaccionado con un reactivo y se forma un producto capaz de absorber la radiacin. El primer mtodo tiene ms restricciones, en particular con muestras complejas porque pocas veces se puede encontrar una longitud de onda en la que solo absorba el analito. En ocasiones, las separaciones previas ayudan a eliminar las especies que pueden absorber e interferir con la determinacin espectrofotomtrica del analito. En otros casos, las interferencias se pueden corregir con una segunda medicin de absorbancia. Ejemplo: En la determinacin de nitrato en muestras de aguas naturales. El ion nitrato absorbe a 220 nm, y la materia orgnica disuelta tambin puede absorber a esta longitud de onda. Para corregir las interferencias debas a la materia orgnica, se toma una segunda lectura de absorbancia a 270 nm, donde no absorbe el nitrato. Aunque 3 TA3

tome ms tiempo, a veces es preferible hacer una separacin previa para eliminar las especies que interfieren. Tambin es frecuente tratar a la muestra con un reactivo selectivo, de modo que en la reaccin se forme una especie que absorba en una regin donde no haya interferencias. Otras veces se puede separar el producto por extraccin o con otro mtodo de separacin.

METODOS GRAVIMETRICOS Los mtodos gravimtricos son mtodos cuantitativos que se basan en la determinacin de la masa de un compuesto puro con el que el analito est relacionado qumicamente. Los mtodos gravimtricos de anlisis se basan en las mediciones de masa realizadas con una balanza analtica, un instrumento de gran exactitud y precisin. Los mtodos gravimtricos se basan en la medicin de masa. Hay dos tipos de mtodos gravimtricos:

1. Mtodos de precipitacin. En los mtodos de precipitacin el analito es vertido en un compuesto poco soluble que precipita. El precipitado se filtra, se lava, se convierte mediante un tratamiento trmico en un producto de composicin conocida y finalmente se pesa. Adems de especifidad y selectividad, las propiedades que deben reunir los reactivos precipitantes son similares a las de los patrones empleados en mtodos volumtricos. Adems, los precipitados que se forman deben ser: Fcilmente filtrables y lavables, para poder eliminar contaminantes. De baja solubilidad, para que las prdidas en lavados sean despreciables. Tener una composicin conocida despus de secar o calcinar. Ejemplo: Un mtodo gravimtrico de precipitacin es recomendado para medir la cantidad de calcio en aguas naturales, en el que se agrega un exceso de acido oxlico, H2C2O4, a un volumen de la muestra medido cuidadosamente. Despus se adiciona amoniaco para neutralizar la solucin y provocar que el calcio de la muestra precipite como oxalato de calcio. Las reacciones son: 2NH3+H2C2O42NH+4+C2O2 4Ca2+ (ac)+C2O2 4- (ac)CaC2O4 (s) El precipitado se filtra, se transfiere a un crisol, previamente pesado, se saca y se calcina. Este proceso convierte todo el precipitado en oxido de calcio. La reaccin es: 4 TA3

CaC2O4 (s)CaO(s)+CO (g)+CO2(g) El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y se determina la masa del oxido de calcio al restar la masa del crisol vacio. 2. Mtodos de volatilizacin. En los mtodos de volatilizacin el analito o sus productos de descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. El producto voltil se recoge, se pesa, o, alternativamente, se determina de manera indirecta la masa de producto por la prdida de masa de la muestra. Ejemplo: Un ejemplo de un procedimiento gravimtrico de volatilizacin es el clculo del contenido de hidrogeno carbonato de sodio en las tabletas de un anticido. En este caso, se pesa una muestra de tabletas finamente molidas y se trata con acido sulfrico diluido para convertir el hidrogeno carbonato de sodio en dixido de carbono: NaHCO3 (ac) + H2SO4 (ac)CO2 (g)+H2O (l) + NaHSO4 (ac) Esta reaccin se lleva a cabo en un matraz conectado a un tubo de absorcin previamente pesado que contiene un material absorbente, que retiene selectivamente el dixido de carbono desprendido de la reaccin al calentarla. La diferencia en la masa del tubo antes y despus de la absorcin se utiliza para calcular la cantidad de hidrogeno carbonato de sodio.

Bibliografas: Qumica analtica, Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. Jones, Editorial Mc Graw Hill. Qumica analtica moderna, David Harrey, Editorial Mc Graw Hill. Anlisis qumico cuantitativo, Gilbert H. Ayres, editorial HABLA Mxico. Introduccin a la qumica analtica, Douglas A. Skoog, Donald M. West, editorial Reverte

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