ELECTROQUMICA Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y l as reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica

en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de la s corrientes o voltajes. Introduccin. Todas las reacciones qumicas son fundamentalmente de naturaleza elctrica, puesto q ue hay electrones involucrados en todos los tipos de enlaces qumicos. Sin embargo , la electroqumica es primordialmente el estudio del fenmeno de oxido-reduccin. Las relaciones entre cambios qumicos y energa elctrica tienen importancia terica y p ractica. Las relaciones qumicas pueden utilizarse para producir energa elctrica (en pilas que se llaman pilas voltaicas o galvnicas). La energa elctrica puede utiliza rse para realizar transformaciones qumicas (en pilas electrolticas). Adems el estud io de los procesos electroqumicos lleva a la comprensin y a la sistematizacin de lo s fenmenos de oxido-reduccin que ocurren fuera de las pilas. Corriente elctrica y movimiento de iones Clula voltaica Una clula voltaica aprovecha la electricidad de una reaccin qumica espontnea para en cender una bombilla (foco). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos. E l puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa (como se muestra a la derecha), la reaccin genera u na corriente elctrica. Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidac in) y la tira desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la bombilla por una batera la reaccin se invertir, creando una clula elect roltica. La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al fund irse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se diso cian en componentes cargados positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la corriente elctrica. Si se coloca un par de electrodos en una disoluc in de un electrlito (o compuesto ionizable) y se conecta una fuente de corriente c ontinua entre ellos, los iones positivos de la disolucin se mueven hacia el elect rodo negativo y los iones negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodo s, los iones pueden ganar o perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado. La accin de una corriente sobre un electrlito puede entenderse con un ejemplo senc illo. Si el sulfato de cobre se disuelve en agua, se disocia en iones cobre posi tivos e iones sulfato negativos. Al aplicar una diferencia de potencial a los el ectrodos, los iones cobre se mueven hacia el electrodo negativo, se descargan, y se depositan en el electrodo como elemento cobre. Los iones sulfato, al descarg arse en el electrodo positivo, son inestables y combinan con el agua de la disol ucin formando cido sulfrico y oxgeno. Esta descomposicin producida por una corriente elctrica se llama electrlisis. En todos los casos, la cantidad de material que se deposita en cada electrodo al pasar la corriente por un electrlito sigue la ley descubierta por el qumico fsico britnico Michael Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material depositada en cada electrodo es proporcional a la intensidad de la corriente que atraviesa el electrlito, y que la masa de los elementos transformados es proporcional a las masas equivalentes de los elementos, es decir, a sus masas atmicas divididas por sus valencias. Todos los cambios qumicos implican una reagrupacin o reajuste de los electrones en las sustancias que reaccionan; por eso puede decirse que dichos cambios son de carcter elctrico. Para producir una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica , es necesario tener un oxidante, es decir, una sustancia que gane electrones fci

lmente, y un reductor, es decir, una sustancia que pierda electrones fcilmente. L as reacciones de este tipo pueden entenderse con un ejemplo, el funcionamiento d e un tipo sencillo de pila (batera) electroqumica. Al colocar una varilla de cinc en una disolucin diluida de cido sulfrico, el cinc, que es un reductor, se oxida fci lmente, pierde electrones y los iones cinc positivos se liberan en la disolucin, mientras que los electrones libres se quedan en la varilla de cinc. Si se conect a la varilla por medio de un conductor a un electrodo de metal inerte colocado e n la disolucin de cido sulfrico, los electrones que estn en este circuito fluirn haci a la disolucin, donde sern atrapados por los iones hidrgeno positivos del cido dilui do. La combinacin de iones y electrones produce gas hidrgeno, que aparece como bur bujas en la superficie del electrodo. La reaccin de la varilla de cinc y el cido s ulfrico produce as una corriente en el circuito externo. Una pila electroqumica de este tipo se conoce como pila primaria o pila voltaica. En la batera de acumuladores, o acumulador (conocida comnmente como pila secundari a), se proporciona energa elctrica desde una fuente exterior, que se almacena en f orma de energa qumica. La reaccin qumica de una pila secundaria es reversible, es de cir, se produce en un sentido cuando se carga la pila, y en sentido opuesto cuan do se descarga. Por ello, una pila secundaria puede descargarse una y otra vez. Aplicaciones industriales. La descomposicin electroltica es la base de un gran nmero de procesos de extraccin y fabricacin muy importantes en la industria moderna. La sosa custica (un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciend o sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel. Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, se deposit a el metal electrolticamente. Los mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, el cobr e, el oro y la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos elect rolticos es que el metal depositado es de gran pureza. La galvanotcnia, otra aplic acin industrial electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos e n metales base. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas m etlicas que precisen un recubrimiento resistente y duradero. La electroqumica ha a vanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrim iento de ciertos polmeros que conducen la electricidad, es posible fabricar elect rodos de polmeros. Conduccin metlica. Una corriente elctrica es el flujo de la carga elctrica. En los metales esta carga es llevada por los electrones y la conduccin elctrica de este tipo se llama condu ccin metlica. La corriente resulta de la aplicacin de una fuerza elctrica suministra da por una pila, batera, o alguna otra fuente de energa elctrica. Se necesita un ci rcuito completo para producir una corriente. Los cristales metlicos pueden describirse en los trminos de nubes de electrones en movimiento atravesando las redes relativamente fijas de los iones metlicos posit ivos. Cuando los electrones se dirigen hacia una terminal del alambre metlico, lo s electrones en movimiento desplazan otros electrones de la nube en el punto de entrada. Los electrones desplazados, a su vez, adquieren nuevas posiciones empuj ando los electrones vecinos hacia delante y este efecto se trasmite por el alamb re hasta que los electrones son forzados fuera del alambre en el extremo opuesto . La fuente de energa puede ser considerada un bomba de electrones, pues sirve pa ra forzar a los electrones por uno de los terminales de circuito y sacarlos por el otro extremo. En cualquier posicin en el alambre, se conserva la neutralidad e lctrica, pues la velocidad de entrada de los electrones iguala la velocidad de sa lida de los mismos. Hace mucho se conoce la analoga entre el flujo de la electric idad fue descrita en trminos de una corriente de "fluido elctrico". Convencionalme nte, desde hace tiempo (en los tiempos de Benjamn Franklin, 1747), antes de que s

e identificara el electrn, se adscribe una carga positiva a esta corriente. Inter pretaremos los circuitos elctricos en trminos del movimiento del electrn. Sin embar go, debemos recordar que la corriente elctrica convencional es descrita arbitrari amente como positiva y fluye en direccin opuesta. La corriente elctrica se mide en amperes (A). LA cantidad de carga elctrica se mid e en coulombs (C); el coulombs se define como la cantidad de electricidad transm itida en un segundo mediante una corriente de un ampere. Por consiguiente: 1 A = 1 C/s y 1 C = 1 A.s La corriente elctrica se hace pasar a travs del circuito mediante una diferencia d e potencial elctrico, el cual se mide en volts (V). Se necesita un joule de traba jo para mover un coulomb desde un potencial mas bajo a uno mas alto cuando la di ferencia de potencial es de un volt. Un volt, por consiguiente, es igual a un jo ule coulomb y un volt coulomb es una unidad de energa e igual a un joule. 1 V = 1 J/C 1 V . C = 1 J Mientras mayor sea la diferencia de potencial entre dos puntos en un alambre dad o, mayor ser la corriente que transporte el alambre entre estos dos puntos. Georg e Ohm, en 1826, expreso la relacin cuantitativa entre la diferencia de potencial, E, en voltios y la corriente, I, en amperes, como: I = E/ R o E = I . R donde la constante de proporcionalidad, R, de la ley de Ohm se llama la resisten cia. La resistencia se mide en ohms (). Se requiere un volt para transportar una corriente de un ampere a travs de una resistencia de un ohm. La resistencia para el flujo de electricidad en los metales es originada probabl emente por la vibracin de los iones metlicos en sus posiciones del cristal. Estas vibraciones interfieren con el movimiento de los electrones y retardan la corrie nte. A medida que aumenta la temperatura, aumenta el movimiento trmico de los ion es metlicos. Por lo tanto, la resistencia de los metales aumenta y se convierten en conductores deficientes. Conduccin electroltica. La conduccin electroltica, en la cual la carga es transportada por los iones, no o currir a menos que los iones del electrlito se puedan mover libremente. Por consig uiente, la conduccin electroltica es exhibida principalmente por sales fundidas y por soluciones acuosas de electrlitos. Por consiguiente, una corriente que pase a travs de un conductor electroltico requiere que el cambio qumico acompae el movimie nto de los iones. Estos principios de conduccin electroltica se ilustran mejor refirindonos a una pil a electroltica tal como la representa la figura "1", para la electrlisis del NaCl fundido entre electrodos inertes (los electrodos inertes no participan en reacci ones de electrodos). La fuente de corriente enva electrones hacia el electrodo iz quierdo, el cual por lo tanto puede considerarse cargado negativamente. Los elec trones salen del electrodo de la derecha, el electrodo positivo. En el campo elct rico as producido, los iones de sodio (cationes) son atrados hacia el polo positiv o (nodo). La carga elctrica en la conduccin electroltica es transportada por los cat iones que se mueven hacia el ctodo y los aniones que se mueven en direccin opuesta hacia el nodo. Figura "1" Electrlisis del cloruro de sodio fundido Para un circuito completo la reaccin del electrodo debe acompaar el movimiento de los iones. En el ctodo algunas especies qumicas (no necesariamente el transportado r de carga) debe aceptar electrones y debe reducirse. En el nodo, los electrones deben ser separados de algunas especies qumicas que, como consecuencia, se oxidan . La s convenciones relativas a los trminos nodo y ctodo se resumen el la tabla "A" . Ctodo nodo Iones atrados Direccin del movimiento electrnico Media reaccin Cationes Dentro de la pila

Reaccin aniones Fuera de la pila oxidacin Signo Pila de electrlisis Pila galvnica negativo positivo positivo negativo En la pila del diagrama, los iones sodio se reducen en el ctodo: Na+ + e - Na y los iones cloruro se oxidan en el nodo. 2 Cl- Cl2 + 2 e La suma adecuada de estas dos ecuaciones parciales de la reaccin para toda la pil a es: 2 NaCl (L) electrlisis- 2Na (L) + Cl2 (G) En la operacin real de una pila comercial utilizada para producir sodio metlico, s e agrega cloruro de calcio para hacer descender el punto de fusin del cloruro de sodio y la pila se opera a una temperatura aproximada de 600 C. A esta temperatur a, el sodio metlico es un liquido. Podemos trazar el flujo de la carga negativa a travs del circuito de la figura "1 " como sigue: los electrones dejan la fuente de corriente y son enviados al ctodo donde son recogidos y reducidos los iones sodio que han sido atrados a este elec trodo negativo. Los iones cloruro se mueven del ctodo hacia el nodo y as transporta n carga negativa en esta direccin. En el nodo, los electrones son removidos de los iones cloruro, oxidndolos a cloro gaseoso. Estos electrones son sacados de la pi la por la fuente de corriente. En esta forma, se completa el circuito. La conduccin electroltica se basa entonces sobre la movilidad de los iones y cualq uier cosa que inhiba el movimiento de estos origina una resistencia a la corrien te. Los factores que influyen en la conductividad elctrica de las soluciones de elect rolitos incluyen atracciones interinicas, solvatacin de iones y viscosidad del dis olvente. Estos factores se fundamentan sobre atracciones soluto-soluto y solutodisolvente e interacciones disolvente-disolvente, respectivamente. El promedio d e energa cintica de los iones soluto aumenta a medida que se eleva la temperatura y, por consiguiente, la resistencia de los conductores electroliticos disminuye por lo general a medida que se aumenta la temperatura. En todo momento, la solucin es elctricamente neutra. La carga total positiva de to dos los cationes iguala la carga total negativa de todos los aniones. Electrolisis. La electrlisis del cloruro de sodio fundido sirve como fuente comercial de sodio metlico y cloro gaseoso. Procedimientos similares se usan para preparar otros met ales muy activos (tales como potasio y calcio). Cuando se electrolizan ciertas s oluciones acuosas, el agua esta involucrada en las reacciones de los electrodos en vez de los iones derivados del soluto; por lo tanto, los iones transportadore s de corriente no se descargan necesariamente en los electrodos. En la electrlisis del sulfato de sodio acuoso, los iones sodio se desplazan hacia el ctodo y los iones sulfato se mueve hacia el nodo (figura "2"). Ambos iones se descargan difcilmente; cuando esta electrlisis se lleva a cabo entre los electrodo s inertes, se desprende hidrogeno gaseoso en el ctodo y la solucin que rodea el el ectrodo se hace alcalina. 2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OH- 2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 eLa reduccin ocurre en el ctodo pero en vez de la reduccin del ion sodio. e+ + Na+ Na el cambio neto que ocurre es la reduccin del agua. 2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OHEl agua es un electrolito demasiado dbil. El agua pura se ioniza aproximadamente 2 x 10-7 % a 25 C. 2 H2O H3O+ + OHo, mas brevemente, H2O H+ + OHNo se conoce el mecanismo exacto de la reaccin en el ctodo de la electrlisis del Na

2SO4 acuoso. Puede ser que los iones de hidrgeno del agua se descargan y que la r eaccin procede como sigue: H2O H+ + OH2 e- + 2 H+ H2(G) La multiplicacin de la primera ecuacin por 2 seguida por la adicin de las dos ecuac iones da el cambio sigue: 2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OHEn general, el agua se reduce en el ctodo (produciendo hidrgeno gaseoso e iones hi drxido) a pesar de que el catin del soluto es difcil de reducir. La oxidacin ocurre en el nodo y en la electrlisis del Na2SO4 acuoso, los aniones (S O4=) que emigran hacia el nodo son difciles de oxidar: 2 SO4= S2O8= + 2 ePor consiguiente, la oxidacin del agua se efecta preferencialmente. La forma de es ta reaccin puede ser: H2O H+ + OH4 OH- O2(G) + 2 H2O + 4 eMultiplicando la primera ecuacin por 4 y sumando la ecuaciones, obtenemos el camb io neto: 2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 eEn el nodo se observa el desplazamiento del oxgeno gaseoso y la solucin que rodea a l polo se vuelve cida. En general, el agua se oxida en el nodo (produciendo oxigen o gaseoso e iones de hidrogeno) mientras que el anin del soluto es difcil de oxida r. La reaccin completa para la electrlisis del Na2SO4 acuoso se puede obtener sumando las reacciones del nodo y del ctodo: 2 [ 2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OH- ] 2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 e6 H2O 2 H2(G) + O2(G) + 4 H+ + 4 OHSi se mezcla la solucin, los iones hidrogeno e hidrxido producidos se neutralizan entre si y el cambio neta. 2 H2O -electrlisis- 2 H2(G) + O2(G) es meramente la electrlisis del agua. En el transcurso de la electrlisis, el ion h idrogeno se aleja del nodo, de donde se produce, hacia el ctodo. En forma similar, los iones hidrxido se mueven hacia el nodo. Estos iones se neutralizan entre si e n la solucin entre los dos electrodos. Se utilizan evaporadores para obtener hidrxido de sodio de la solucin derivada de la electrlisis de cloruro de sodio acuoso. La electrlisis de una solucin acuosa de NaCl entre electrodos inertes sirve como u n ejemplo de un proceso en el cual se descarga el anin del electrolito, pero el c atin no: nodo 2 ClCl2(G) + 2 eCtodo 2 e- + 2 H2O H2(G) + 2 OH2 H2O + 2 ClH2(G) + Cl2(G) + 2 OHPuesto que el ion sodio permanece sin modificacin en la solucin, la reaccin se pued e indicar. 2 H2O + 2 Na+ + 2 Cl- -----electrlisis- H2(G) + Cl2(G) + 2 Na+ + 2 OHEste proceso es una fuente comercial del hidrogeno gaseoso, cloro gaseoso y, por evaporacin de la solucin restante de la electrlisis, hidrxido de sodio. En la electrlisis de una solucin de CuSO4 entre electrodos, la corriente es transp ortada por los iones Cu+ y SO4=. La corriente que transporta los cationes se desc arga, pero los aniones no: nodo 2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 eCtodo 2 [ 2 e- + Cu+ Cu(S) ] 2 Cu+ + 2 H2O O2(G) + 2 Cu(S) + 4 H+ Figura "3" Electrlisis de una solucin de sulfato cprico entre electrodos de cobre Por supuesto, es posible tener ambos iones del sulfato descargados durante la el

ectrlisis de una solucin acuosa. Un ejemplo es la electrlisis del CuCl2 entre elect rodos inertes: nodo 2 ClCl2(G) + 2 eCtodo 2 e- + Cu+ Cu(S) Cu+ + 2 ClCu(S) + Cl2(G) Tambin es posible tener el electrodo mismo dentro de una reaccin de electrodo. Si el CuSO4 se electroliza entre dos electrodos de cobre (figura "3"), los iones Cu+ se reducen en el ctodo. 2 e- + Cu+ Cu pero de las tres posibles oxidaciones andicas: 2 SO4= 2 S2O4= + 2 e2 H2O O2(G) + 4 H+ + 4 eCu(S) Cu+ + 2 eSe observa que ocurre la oxidacin del cobre metlico del electrodo. Por esto, en el nodo, el cobre del electrodo va a la solucin como iones Cu+ y, en el ctodo, los ion es Cu+ se depositan como Cu(S) sobre el electrodo. Este proceso se usa para refin ar cobre. El cobre contaminado se utiliza como el nodo de una pila electroltica y la solucin de CuSO4 est electrolizada. El cobre puro se deposita sobre el ctodo. Lo s electrodos activos tambin son utilizados en los procesos de electroplateado. En el electroplateado de plata, se utilizan nodos de plata. Estequiometra de la electrolisis. Las relaciones cunticas entre electricidad y cambio qumico fueron descritas origin almente por Michael Faraday en 1832 y 1833. El trabajo de Faraday se conoce mejo r por la referencia a las medias reacciones que ocurren durante la electrlisis. E l cambio en el ctodo durante la electrlisis del cloruro de sodio fundido: Na+ + eNa indica que requiere un electrn para producir un tomo de sodio. Se requiere un mol electrones (numero de Avogadro de electrones) para producir un mol de tomos de so dio metlico (22,9898g de Na). La cantidad de carga equivalente a un mol electrone s se llama Faraday (F) y se encontr que es igual a 96, 485 coulombs (C), el cual, para problemas de trabajo, por lo general se ha aproximado a 96,5 C. 1 F = 96,5 C Si se utilizan 2F de electricidad, se producirn dos moles de Na al mismo tiempo q ue el equivalente de electrones a 1F de electricidad se agrega al ctodo, ese mism o numero de electrones se saca del nodo, 2 Cl- Cl2(G) + 2 eLa extraccin de 1 mol de electrones (1F) del nodo dar como resultado la descarga de 1 mol de iones Cl- y la produccin de 0,5 moles de cloro gaseoso. Si 2F de electricidad fluyen a travs de la pila, 2 moles de iones Cl- se descarga ran y 1 mol de Cl2 gas se libera. Por consiguiente, las reacciones de los electrodos pueden interpretarse en trmino s de moles y faradays. La oxidacin del ion hidrxido en el nodo, por ejemplo, 4 OH- O2(G) + 2 H2O + 4 epuede leerse como que dice que 4 moles de iones OH- producen 1 mol de O2 gaseoso y 2 moles de H2O cuando pasan 4F de electricidad a travs de la pila. Las relaciones entre moles de sustancias y faradays de electricidad son las base s de los clculos estequeomtricos que comprende la electrlisis. Recordemos que un am pere (1A) es igual a la velocidad de una corriente de un coulomb (1C) por segund o. 1 A = 1 C/s En la figura "4" dos pilas electrolticas se montan es serie. La electricidad pasa primero a travs de una pila y luego a travs de la otra antes de regresar a la fue nte de corriente. Si se electroliza nitrato de plata en una de las pilas, la rea ccin catdica es, Ag+ + eAg(S) y se deposita plata metlica en el electrodo utilizado. Si se pesa este electrodo antes y despus de la electrlisis, si se puede determinar la cantidad de plata depo sitada y por lo tanto el numero de coulombs que pasan a travs de la pila. Un fara day depositara 107,868g de plata. Por consiguiente, un coulomb es equivalente a,

Figura "4" coulmetro de plata en serie con una pila electrlisis Pilas voltaicas Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o ga lvnica en honor de Alessandro Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes primer o experimentaron con la conversin de la energa qumica en energa elctrica. La reaccin e ntre cinc metlico y iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio espontneo en e l cual se transfieren los electrones: Zn(S) + Cu+(AC) Zn+(AC) + Cu(S) No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de ele ctrones. Sin embargo, podemos representar la reaccin anterior como una combinacin de dos medias reacciones: Zn(S) Zn+(AC) + 2 e2 e- + Cu+(AC) Cu(S) En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferent es de forma tal que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circ uito elctrico externo mas bien que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II) . La pila de la figura "5" esta diseada para usar esta reaccin para producir una cor riente elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metli co y solucin de ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de co bre metlico en solucin de CuSO4. Las medias pila estn separadas por separador poros o que evita la mezcla mecnica de las soluciones pero permite el paso de iones baj o la influencia del flujo elctrico. Una pila de este tipo se llama pila de Daniel l. Figura "5" La pila de Daniell Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones f luyen del electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a iones cinc. Este electrodo es el nodo, y los electrones que son el produc to de la oxidacin abandonan la pila desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito externo hasta el electrodo de cobre, donde se utilizan en la red uccin de los iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido se deposita so bre el electrodo. El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la celda y se realiza la reduccin. Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se desig na como polo negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo pos itivo en el circuito externo de la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los electrones se utilizan en el electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo positivo. Dentro de la pila, el movimiento de los iones co mpleta el circuito elctrico. A primera vista, es sorprendente que los aniones, qu e es el electrodo negativo. En la misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se desplazan hacia el ctodo que el polo positivo. Una cuidadosa consideracin de las reacciones del electrodo provee la respuesta a este problema. En el nodo se producen los iones cinc y los electrones permanecen en el metal. La neutralidad de la solucin se mantiene en todo momento. En la solu cin que rodea el electrodo debe existir tanta carga negativa de los aniones como positiva de los cationes. Por esta razn, los iones SO4= se desplazan hacia el nodo para neutralizar el efecto de los iones Zn= que se producen. Al mismo tiempo, l os iones cinc se alejan del nodo hacia el ctodo. En el ctodo, los electrones se uti lizan para reducir los iones Cu+ a cobre metlico. Mientras que los iones Cu+ se des cargan, mas iones Cu+ se mueven hacia la regin que rodea el ctodo para ocupar el lu gar de los iones removidos. Si no ocurriera esto, se acumulara un exceso de iones SO4= alrededor del ctodo. El separador poroso se agrega para evitar la mezcla mecnica de las soluciones de las dos medias pilas. Si los iones Cu+ se pusieran en contacto con el electrodo d el cinc metlico, Los electrones serian transferidos directamente en vez de pasar por el circuito. En la operacin normal de la pila no ocurre este "cortocircuito" debido a que los iones Cu+ se mueven en direccin distinta del electrodo de cinc. R

ealmente, esta pila trabajara si una solucin de un electrolito diferente del ZnSO4 fuese utilizado en el comportamiento del nodo y si un metal diferente del cobre fuese utilizado para ctodo. Sin embargo, los sustituyentes deben escogerse de tal forma que el electrolito en el comportamiento del nodo no reaccione con el elect rodo de cinc y el ctodo no reaccione con los iones Cu+. Pila elctrica. Mecanismo que convierte la energa qumica en elctrica. Todas las pilas consisten en un electrlito (que puede ser lquido, slido o en pasta), un electrodo positivo y un electrodo negativo. El electrlito es un conductor inico; uno de los electrodos pro duce electrones y el otro electrodo los recibe. Al conectar los electrodos al ap arato que hay que alimentar, llamado carga, se produce una corriente elctrica. Las pilas en las que el producto qumico no puede volver a su forma original una v ez que la energa ha sido convertida (es decir, que las pilas se han descargado), se llaman pilas primarias o voltaicas. Las pilas en las que el producto qumico pu ede ser reconstituido pasando una corriente elctrica a travs de l en direccin opuest a a la operacin normal de la pila, se llaman pilas secundarias o acumuladores. Pila de dicromato. Desarrollada en 1850, la pila de dicromato consista en electrodos de cinc y carbo no situados en un frasco de cristal lleno de cido crmico. El diseo de esta batera fu e considerado mucho ms seguro que el de sus predecesoras, pues no utiliza cido ntri co concentrado que desprende humos venenosos. Pilas primarias. La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico fr ancs Georges Leclanch en los aos sesenta. La pila seca que se utiliza hoy es muy si milar al invento original. El electrlito es una pasta consistente en una mezcla d e cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual q ue la parte exterior de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbo no rodeada por una mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 V. Otra pila primaria muy utilizada es la pila de cinc-xido de mercurio, conocida no rmalmente como batera de mercurio. Puede tener forma de disco pequeo y se utiliza en audfonos, clulas fotoelctricas y relojes de pulsera elctricos. El electrodo negat ivo es de cinc, el electrodo positivo de xido de mercurio y el electrlito es una d isolucin de hidrxido de potasio. La batera de mercurio produce unos 1,34 V. La pila de combustible es otro tipo de pila primaria. Se diferencia de las dems e n que los productos qumicos no estn dentro de la pila, sino que se suministran des de fuera. Pilas secundarias. El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse revirtiendo la reaccin qumic a, fue inventado en 1859 por el fsico francs Gaston Plant. La pila de Plant era una batera de plomo y cido, y es la que ms se utiliza en la actualidad. Esta batera que contiene de tres a seis pilas conectadas en serie, se usa en automviles, camiones , aviones y otros vehculos. Su ventaja principal es que puede producir una corrie nte elctrica suficiente para arrancar un motor; sin embargo, se agota rpidamente. El electrlito es una disolucin diluida de cido sulfrico, el electrodo negativo es de plomo y el electrodo positivo de dixido de plomo. En funcionamiento, el electrod o negativo de plomo se disocia en electrones libres e iones positivos de plomo. Los electrones se mueven por el circuito elctrico externo y los iones positivos d e plomo reaccionan con los iones sulfato del electrlito para formar sulfato de pl omo. Cuando los electrones vuelven a entrar en la pila por el electrodo positivo de dixido de plomo, se produce otra reaccin qumica. El dixido de plomo reacciona co n los iones hidrgeno del electrlito y con los electrones formando agua e iones plo mo; estos ltimos se liberarn en el electrlito produciendo nuevamente sulfato de plo mo. Un acumulador de plomo y cido se agota porque el cido sulfrico se transforma gradua lmente en agua y en sulfato de plomo. Al recargar la pila, las reacciones qumicas descritas anteriormente se revierten hasta que los productos qumicos vuelven a s u condicin original. Una batera de plomo y cido tiene una vida til de unos cuatro aos

. Produce unos 2 V por pila. Recientemente, se han desarrollado bateras de plomo para aplicaciones especiales con una vida til de 50 a 70 aos. Otra pila secundaria muy utilizada es la pila alcalina o batera de nquel y hierro, ideada por el inventor estadounidense Thomas Edison en torno a 1900. El princip io de funcionamiento es el mismo que en la pila de cido y plomo, pero aqu el elect rodo negativo es de hierro, el electrodo positivo de xido de nquel y el electrlito es una disolucin de hidrxido de potasio. La pila de nquel y hierro tiene la desvent aja de desprender gas hidrgeno durante la carga. Esta batera se usa principalmente en la industria pesada. La batera de Edison tiene una vida til de unos diez aos y produce aproximadamente unos 1,15 V. Otra pila alcalina similar a la batera de Edison es la pila de nquel y cadmio o ba tera de cadmio, en la que el electrodo de hierro se sustituye por uno de cadmio. Produce tambin 1,15 V y su vida til es de unos 25 aos. Pilas solares. Las pilas solares producen electricidad por un proceso de conversin fotoelctrica. La fuente de electricidad es una sustancia semiconductora fotosensible, como un cristal de silicio al que se le han aadido impurezas. Cuando la luz incide contra el cristal, los electrones se liberan de la superficie de ste y se dirigen a la superficie opuesta. All se recogen como corriente elctrica. Las pilas solares tien en una vida muy larga y se utilizan sobre todo en los aviones como fuente de ele ctricidad para el equipo de a bordo. Pila de combustible. Mecanismo electroqumico en el cual la energa de una reaccin qumica se convierte dire ctamente en electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de c ombustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona mientras el combustib le y el oxidante le sean suministrados desde fuera de la pila. Una pila de combustible consiste en un nodo en el que se inyecta el combustible comnmente hidrgeno, amonaco o hidracina - y un ctodo en el que se introduce un oxid ante - normalmente aire u oxgeno. Los dos electrodos de una pila de combustible e stn separados por un electrlito inico conductor. En el caso de una pila de combusti ble de hidrgeno-oxgeno con un electrlito de hidrxido de metal alcalino, la reaccin de l nodo es 2H2 + 4OH- + 4H2O + 4e- y la reaccin del ctodo es O2 + 2H2O + 4e- + 4OH-. Los electrones generados en el nodo se mueven por un circuito externo que contie ne la carga y pasan al ctodo. Los iones OH- generados en el ctodo son conducidos p or el electrlito al nodo, donde se combinan con el hidrgeno y forman agua. El volta je de la pila de combustible en este caso es de unos 1,2 V pero disminuye confor me aumenta la carga. El agua producida en el nodo debe ser extrada continuamente p ara evitar que inunde la pila. Las pilas de combustible de hidrgeno-oxgeno que uti lizan membranas de intercambio inico o electrlitos de cido fosfrico fueron utilizada s en los programas espaciales Gemini y Apolo respectivamente. Las de cido fosfrico tienen un uso limitado en las instalaciones elctricas generadoras de energa. Actualmente se estn desarrollando las pilas de combustible con electrlitos de carb onato fundido. El electrlito es slido a temperatura ambiente, pero a la temperatur a de operacin (650 a 800 C), es un lquido con iones carbonato conductores. Este sis tema tiene la ventaja de utilizar monxido de carbono como combustible, por lo que pueden utilizarse como combustible mezclas de monxido de carbono e hidrgeno como las que se producen en un gasificador de carbn. Tambin se estn desarrollando pilas de combustible que emplean dixido de circonio sli do como electrlito. Estas pilas se llaman pilas de combustible de xido slido. El dix ido de circonio se convierte en un conductor inico a unos 1.000 C. Los combustibl es ms adecuados son el hidrgeno, el monxido de carbono y el metano, y al ctodo se le suministra aire u oxgeno. La elevada temperatura de operacin de las pilas de comb ustible de xido slido permite el uso directo de metano, un combustible que no requ iere catalizadores costosos de platino sobre el nodo. Las pilas de combustible de xido slido tienen la ventaja de ser relativamente insensibles a los contaminantes del combustible, como los compuestos de azufre y nitrgeno que empeoran el rendim iento de otros sistemas de combustible. La temperatura relativamente elevada de operacin de las pilas de combustible de c arbonato fundido y xido slido facilitan la eliminacin en forma de vapor del agua pr oducida por la reaccin. En las pilas de combustible de baja temperatura se deben

tomar medidas para eliminar el agua lquida de la cmara del nodo. Electrodo. Componente de un circuito elctrico que conecta el cableado convencional del circu ito a un medio conductor como un electrlito o un gas. El electrodo de carga posit iva se denomina nodo y el de carga negativa ctodo. La batera seca comn utiliza un nod o de carbono y un ctodo de cinc en contacto con una disolucin electroltica. Los ele ctrodos de arco voltaico estn fabricados con carbono y los electrodos empleados e n la soldadura por arco estn elaborados con un metal revestido de fundente. Los e lectrodos de los tubos de vaco estn fabricados con carbono y diversos metales y al eaciones, segn el uso al que estn destinados. Fuerza electromotriz. Si se emplean soluciones de ZnSO4 1M y CuSO4 1M en la pila de Daniell, la pila p uede representarse por los smbolos: Zn(S) | Zn+ (1M) | Cu+ (1M) | Cu(S) en los cuales las lneas verticales representan limites de fases. Convencionalment e, se escribe primero la sustancia que forma el nodo. Los otros materiales de la pila se escriben en el orden en que uno los encuentra: del nodo hacia el ctodo. La composicin del ctodo se da como ultimo dato. La corriente elctrica se produce por una pila voltaica como resultado de la fuerz a electromotriz (fem) de la pila, la cual se mide en voltios. Entre mayor sea la tendencia a la cual ocurra la reaccin de la pila, mayor ser la fuerza electromotr iz de la pila. Sin embargo, la fem de una pila dada tambin depende de la concentr acin de las sustancias utilizadas para hacer la pila. Fuerza electromotriz estndar E. Se refiere a la fem de una pila a 25 C, en la cual todo los reactivos y productos se hallan presentes en sus estados estndar. El estado estndar de un slido o un liq uido es, naturalmente, el slido puro o el liquido puro. El estado estndar de un ga s o una sustancia en solucin es un estado definido de unidad de actividad ideal; o sea, se han aplicado correcciones para las desviaciones de lo ideal originadas por las atracciones intermoleculares e interionicas. Debido a una aproximacin y dado por lo anteriormente explicado, una pila estndar contendra iones a concentrac iones 1M y gases a 1 atmsfera de presin. En las celdas mencionadas mas adelante, l as concentraciones se indicaran solo si se desvan de lo estndar. Si la fuerza elec tromotriz de una pila se utiliza como medida de la tendencia para que ocurra la reaccin de la pila, el voltaje debe ser el mximo valor obtenido para la pila en pa rticular bajo consideracin. Si existe un apreciable flujo de electricidad durante la medida, se reducir el voltaje medido, E, debido a la resistencia interna de l a pila. Adems, cuando la pila distribuye corriente, las reacciones del electrodo producen cambios de concentracin que reducen el voltaje. Por consiguiente, la fem de una pila debe medirse sin flujo de electricidad apre ciable a travs de la pila. Esta medida esta acompaada por el uso de un potencimetro . El circuito de un potencimetro incluye una fuente de corriente de voltaje varia ble y un sistema para medir este voltaje. La pila bajo estudio esta conectada al circuito del potencimetro en tal forma que la fuerza electromotriz de la pila se opone a la fem de la corriente del potencimetro. Si la fem de la pila es mayor que la del potencimetro, los electrones fluirn en la direccin normal para descargar espontneamente la pila de ese tipo. Por otra parte , si la fem de la fuente de corriente del potencimetro es mayor que la de la pila , los electrones se movern en la direccin opuesta, haciendo que la reaccin de la pi la se invierta. Cuando las dos fem estn exactamente balanceadas, no fluirn los ele ctrones. Este voltaje es la fem reversible de la pila. La fem de una pila estndar de Daniell es 1,10 V. Las leyes de Faraday se aplican a las reacciones de las pilas voltaicas, como as tambin a las pilas electrolticas. Sin embargo, debe observarse una precaucin, la el ectricidad es producida por las simultaneas medias reacciones de oxidacin y reduc cin que ocurren en el nodo y el ctodo, respectivamente. Ambas deben realizarse si l a pila va a producir corriente. Por lo tanto, se producirn dos faradays de electr icidad por la oxidacin de 1 mol de cinc en el nodo junto con la reduccin de 1 mol d e iones Cu+ en el ctodo. Las ecuaciones parciales son: Zn+ + 2 enodo Zn

Ctodo 2 e- + Cu+ Cu Cuando se leen en trminos de moles, representan el flujo de dos veces el numero d e Avogadro de electrones o la produccin de 2F de electricidad. La cantidad de energa elctrica en joules producida por unas pila es el producto de la cantidad de electricidad desprendida en coulombs, y la fem de la pila en vol ts. La energa elctrica producida por la reaccin entre 1 mol de cinc metlico y 1 mol de iones de cobre (II) se puede calcular como sigue: 2 (96,5 C).(1,10V) = 212,000 J = 212 kJ Un volt coulomb es un joule. La fem utilizada en el calculo anterior es la fem reversible (E ) de la celda estn dar de Daniell y, por lo tanto, el voltaje mximo para esta pila. Por consiguiente , el valor obtenido es el trabajo mximo que puede obtenerse de la operacin de este tipo de pila. El mximo trabajo neto (Algunas reacciones proceden con un aumento en volumen, y el sistema debe trabajar para expandirse contra la atmsfera para ma ntener constante la presin. La energa para este trabajo presion-volumen no esta di sponible para ningn otro propsito, debe gastarse en esta forma si la reaccin ocurre a presin constante. El trabajo presion-volumen no esta incluido en la medida pot enciomtrica del trabajo elctrico de ninguna pila. El trabajo neto [o trabajo dispo nible] es un trabajo diferente al del trabajo presion-volumen) que puede obtener se de una reaccin qumica realizada a temperatura y presin constante es una medida d e la disminucin de la energa libre de Gibbs del sistema. Por consiguiente, G = -nFE donde "n" es el numero de moles de electrones transferidos en la reaccin (o el nu mero de faradays producidos), F es el valor del faraday en las unidades apropiad as y E es la fem en voltios. Si F se expresa como 96,485 C, G se obtiene en joule s. Un cambio en energa libre obtenido de la fem estndar, E, tiene el smbolo G. El cambio de energa libre de una reaccin es una medida de la tendencia de la reacc in para efectuarse. Si se debe realizar un trabajo sobre un sistema para efectuar se un cambio espontaneo es aquel del cual se puede obtener trabajo neto. Por est a razn, para cualquier reaccin espontanea, disminuye la energa libre del sistema; G es negativo. Puesto que G = -nFE, solo si E es positivo ser espontnea la reaccin de la pila y servir como una fuente de energa elctrica. Galvanotcnia. Proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una ba se generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para o btener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuant itativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los meta les que se utilizan normalmente en galvanotcnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nq uel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotcnia. En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao) de una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuen te de electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recu bridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el pr oceso es necesaria una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recubri dor se depositan en el ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en e l bao por los del nodo (electrodo positivo), si est compuesto por el mismo metal, c omo es el caso del cobre y la plata. Si no es as, se sustituyen aadiendo al bao per idicamente la sal correspondiente, como ocurre con el oro y el cromo. En cualquie r caso, se mantiene un equilibrio entre el metal que sale y el metal que entra e n la disolucin hasta que el objeto est galvanizado. Los materiales no conductores pueden ser galvanizados si se cubren antes con un material conductor como el gra fito. La cera o los diseos de plstico para la electrotipia, y las matrices de los discos fonogrficos se recubren de esta manera. Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolu cin cida o custica, o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante un instan te. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que

la textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperio s por metro cuadrado de superficie de ctodo) y la temperatura. Con frecuencia se aaden al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la superficie de la placa. Algunos metales, en concreto el cromo, tienen poco poder desprendedor, es decir, tienden a recubrir excesivamente las protuberancias y dejan las grietas del nodo completamente desnudas. Destino final. En cuanto al destino final de las pilas, no es posible hoy en el pas, pensar en e l reciclado, no quedando otra alternativa que el almacenamiento en condiciones c ontroladas. Para las pilas alcalinas, no existe tecnologa de reciclado desarrolla da. En cuanto a las pilas de mercurio, que s es posible reciclar, el problema es que el proceso es tremendamente costoso. A corto y mediano plazo, no se vislumbr a otro mtodo posible que sustituir los metales txicos por otros que no presenten p eligros, pero las alternativas que hasta ahora se han manejado, no ofrecen una s olucin universalmente practicable. En Alemania, existe desde 1986, un convenio en tre el Ministerio de Medio Ambiente y los fabricantes, a fin de reducir el conte nido de mercurio en las pilas. En Espaa se busca una lnea de pilas sin mercurio, y en diferentes pases europeos se viene estudiando el problema relativo al poder c ontaminante que ellas poseen. Las pilas no son inofensivas. Lo mejor es saber distinguir entre los distintos t ipos de pilas que hay en el mercado y cuales son sus "contraindicaciones". Las dos primeras son las ms comunes; las usamos para radios, linternas, "walk-man ", etc. Ambas contienen diferentes porcentajes de mercurio. Las otras tres tambin se venden mucho y son las bateras, botn de los relojes, calculadoras, cmaras de fo tos. El porcentaje de xido de mercurio en stas puede llegar al 50% de su peso tota l. En ambos grupos existe un elemento altamente contaminante: el mercurio. Cuand o uno arroja pilas con mercurio a la basura, estas van a parar junto con el rest o de los residuos a la tierra. Y a pesar de estar descargadas, seguirn descargand o ese mineral a su alrededor. Si multiplicamos las pilas que usa cada habitante por la cantidad de habitantes, nos daremos cuenta con horror, cmo estamos contami nando nuestra tierra con mercurio. O sea, que la posibilidad de ingesta de este mineral no es un mal lejano. Puede provocar daos cerebrales, en los riones y en la funcin motora. La mayora (no todas) de las pilas y bateras "recargables" de ahora, carecen de mercurio. Sin embargo contienen nquel y cadmio, dos metales pesados a ltamente txicos. La exposicin al nquel puede destruir los tejidos de las membranas nasales. Mientras los estudios sobre el cadmio, lo califican como cancergeno y ca usante de trastornos en el aparato digestivo. Adems de resultar altamente peligro so para las embarazadas. Y entonces...qu pilas convienen ms? Ninguna. Lo ms conveniente es buscar otras fuentes de energa. Si tu radio tambin fu nciona con electricidad, dej de lado las pilas. Si no hay ms remedio que usarlas, te damos algunos consejos: 1. Usa pilas y bateras recargables. Estas pueden reemplazar a las alcalinas o a las de carbn - zinc en cualquier producto de alto consumo. Sus precios, claro , son ms altos; pero a la larga, por ser recargables,saldrn ms baratas. Sus fabrica ntes garantizan 1000 recargas e incluso una duracin para toda la vida. Al no tene r que tirarlas despus de un nico uso, el dao ecolgico es menor. 2. Hay que comprar un aparato recargador de pilas (sirve para todas las mar cas) y una vez que la pila est totalmente descargada, se les conecta por 3 horas y quedan como recin compradas. 3. Jams conectes una pila no-recargable al recargador, pueden explotar. Qu hacemos con las pilas, dnde tirarlas? Pilas y bateras recargables no son una solucin, pero si una buena alternativa. Lo ms importante es buscar nuevas formas de consumo para tener energa. Aqu van algunos consejos para ayudar al medio ambiente Nunca mezcles pilas nuevas con usadas. Slo logrars reducir la vida til de ambas, ya que las nuevas pasan su energa a las viejas.

- Busca pilas recargables de marcas reconocidas y que tengan impresa la leyenda: Libre de Mercurio (mercury free). - Cuando vayas a comprar una calculadora o un reloj,record que existen los de "en erga solar", y relojes que funcionan con nuestro pulso. Jams hay que tirar las pilas al inodoro o al ro. Tienen un altsimo poder de contami nacin en el agua. - No amontonar las pilas en un solo lugar. Es preferible desprenderse de ellas d e a poco. Todas juntas son ms peligrosas. - Nunca las quemes. Esta prctica puede tener un efecto nocivo inmediato para tu s alud, porque se desprenden los vapores de los metales pesados. Tratamiento especfico Y a se ha explicado porqu las pilas no pueden ser colocadas con el resto de la ba sura de las casas, y mucho menos arrojarlas a cualquier sitio. El Municipio de General Roca (Argentina), ha dispuesto el siguiente tratamiento final para las pilas recolectadas: 1 - Se aplicar primeramente la denominada tecnologa de estabilizacin, que consiste en eliminar sus caractersticas peligrosas por medio de reacciones qumicas que redu cen notablemente su solubilidad y movilidad, y eliminan prcticamente su toxicidad . Para ello las pilas sern colocadas en bolsas plsticas, donde se colocar el correspo ndiente agente qumico estabilizador. Luego las bolsas sern termoselladas. Por lo general, los compuestos inorgnicos, son los de uso mas extendido en las es tabilizacin de estos residuos slidos. Algunas reacciones tpicas son: a) Plomo Agente de estabilizacin: a.1) Hidrxido de calcio. a.2) Sulfuros de sodio. b) Acido Sulfrico b.1) Agente de estabilizacin: Hidrxido de Sodio. c) Cadmio Agente de estabilizacin: Carbonato de Sodio. d) Mercurio Agente de estabilizacin: Sulfuro de Sodio, Sulfuro de Calcio. 2 - Las bolsas termoselladas, y con el estabilizador, sern colocadas en un reposi torio especialmente acondicionado que limita totalmente la posible migracin de co ntaminantes, pues los asla y elimina la exposicin a la lixiviacin. Este repositorio se ubicar la Norte del ncleo urbano en zona de bardas. El lugar s er convenientemente sealizado. Caractersticas del Repositorio Las caractersticas bsicas del repositorio, se pueden ver en la siguiente figura qu e representa un corte transversal del mismo: 1 - Contrapiso de Pendiente 2 - Terreno natural compactado 3 - Hormign de limpieza 4 - Polietileno de 200 micrones 5 - Pared de hormign armado 6 - Membrana de polietileno de Alta densidad 7 - Bolsas con pilas estabilizadas en masa de hormign El proceso planteado, evita mediante tres barreras de seguridad (estabilizador q umico - bolsa de polietileno - repositorio) todo peligro de contaminacin y asegura que esta situacin se mantenga a lo largo del tiempo. Equilibrio qumico De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a navegacin, bsqueda El equilibrio qumico se observa cuando las cantidades relativas de 2 o ms sustanci as permanece constante, es decir, el equilibrio qumico se da cuando los moles no cambian, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan cambios fsicos a medida que transcurre el tiempo; no es necesario que exista una reaccin qumica pa

ra que exista un equilibrio qumico. [editar] Equilibrio qumico Una vez iniciada una reaccin qumica puede evolucionar de dos maneras diferentes: l a reaccin puede desarrollarse hasta que se agote uno de los reactivos o bien tran scurrir hasta un cierto punto en el que, aunque existan reactivos en cantidad su ficiente, la reaccin, aparentemente, se detiene. En el segundo caso se dice que e l sistema formado por los reactivos, los productos y el medio de reaccin ha alcan zado un estado de equilibrio. A pesar de que un sistema qumico en equilibrio pare ce que no se modifica con el tiempo, esto no significa que no est ocurriendo ningn cambio. Inicialmente, los reactivos se combinan para formar los productos, pero llega un momento en que la cantidad de producto es los suficientemente grande c omo para que estos productos reaccionen entre s volviendo a formar los reactivos iniciales. De esta manera transcurren simultneamente dos reacciones, directa e in versa. El equilibrio se alcanza cuando los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos. Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos: Slo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un sistema en el que ni la en erga ni las sustancias entren o salgan continuamente. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades observables del siste ma (color, masa del reactivo sin reaccionar, temperatura, etc.), no varan con el tiempo. Toda situacin de equilibrio se altera cuando se modifica la temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la temperatura original. Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las concentraciones de los reactivos y los productos se encuentran en una relacin numrica constante. Experimentalmente se comprueba que las concentraciones de las sustancias implicadas en un sistema en equilibrio se encuentran relacionadas por la siguiente expresin matemtica: aA + bB cC + dD K = [C]c[D]d / [A]a[B]b En esta expresin el numerador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de cada producto que aparece en la ecuacin qumica(Coeficiente Estequiomtr ico). El denominador es el producto de las concentraciones de equilibrio de los reacti vos, elevada cada una de ellas a un exponente que es igual al nmero de moles de c ada reactivo que aparece en la ecuacin qumica. La razn, K, entre el numerador y el denominador es la constante de equilibrio de la reaccin. Si el valor de K es muy pequeo, mucho menor que 1, la reaccin directa sl o ocurre en una pequea extensin antes de alcanzar el equilibrio. Es decir, los rea ctivos no reaccionan del todo. En cambio, si el valor de K es grande, mucho mayo r que 1, la reaccin directa est ampliamente favorecida; esto es, los reactivos ori ginales se transforman en productos en una gran amplitud. Podemos concluir: Si K < 1, se favorece la formacin de reactivos. Si K > 1, se favorece la formacin de productos. El rendimiento de una reaccin qumica se ve disminuido por la tendencia a alcanzar el estado de equilibrio, ya que los reactivos no se transforman al cien por cien en productos. Para conseguir que le equilibrio se rompa desplazndose en el senti do que nos interesa, es necesario saber qu factores se pueden modificar. Los cambios de cualquiera de los factores: presin, temperatura o concentracin de l as sustancias reaccionantes o resultantes, pueden hacer que una reaccin qumica evo lucione en uno u otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado. Todos los cambios que afectan el estado de equilibrio son predecibles segn el principio de Le Chteli er. A fines del siglo XIX, el qumico francs Henry Le Chatelier (1850-1936) postul que, si sobre un sistema en equilibrio se modifica cualquiera de los factores que inf luyen en una reaccin qumica, dicho sistema evolucionar en la direccin que contrarres te el efecto del cambio. Cuando un sistema que se encuentra en equilibrio, es sometido a una accin externa

que lo perturbe, el equilibrio se desplaza hasta alcanzar nuevamente el equilib rio. Los principales factores que afectan el equilibrio son: Cambio de concentracin. Supongamos el siguiente sistema en equilibrio: A + B C + D. Si se agrega alguna de las sustancias reaccionantes, por ejemplo A, se favore ce la reaccin que tiende a consumir el reactivo aadido. Al haber ms reactivo A, la velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, y como en el estado de equilibr io las velocidades de reaccin son iguales en ambos sentidos, se producir un despla zamiento de la reaccin hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De igual modo podemos p redecir qu efectos tendra un aumento en la concentracin de cualquiera de los produc tos C o D. Al aumentar C, por ejemplo, el equilibrio se desplazara hacia los reac tivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta alcanzar un n uevo estado de equilibrio. Al disminuir la concentracin de alguno de los reactivo s, retirando parte de A o B, tambin podemos alterar el equilibrio qumico. Segn el p rincipio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de compensar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactivos. De igual manera, si dismin uimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose h acia los productos. Sin embargo, aunque la variacin de la concentracin de cualquie ra de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el va lor de la constante, si se modifican las concentraciones de las restantes sustan cias en equilibrio. Cambio de la temperatura. Si en un equilibrio qumico se afecta la temperatura, el sistema se opone al cambio desplazndose en el sentido que absorba calor, esto es , favoreciendo la reaccin endotrmica. Por el contrario, al disminuir la temperatur a se favorece el proceso que genera calor; es decir, la reaccin exotrmica. Cambio de la presin. La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuand ntervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Un aumento de presin favorecer la reaccin que im plique una disminucin de volumen. En cambio, si se disminuye la presin, se favorec er la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos. Nota: La utilizacin de catalizadores no modifican el sentido del equilibrio, esto s afectan la energa de activacin tanto a la derecha como a la izquierda, por lo ta nto solamente cambian la cantidad de tiempo necesario para alcanzar el equilibri o. Esta formulacin del concepto de equilibrio qumico, planteado como dos procesos cint icos en direcciones opuestas, es sin lugar a dudas la forma ms sencilla e intuiti va de aproximarse al concepto de equilibrio qumico. Sin embargo, la condicin de eq uilibro, de una forma rigurosa debe ser establecida no en funcin de una aproximac in cintica, sino termodinmica. Obtenido de "http://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_qu%C3%ADmico" Equilibrio qumico de acido base en soluciones acuosas 1. Introduccin 2. Objetivos 3. El pH y pOH 4. Indicadores 5. Producto inico del H2O 6. Disociacin de cidos poliprticos y bases polidroxlicas 7. Concentracion de h al aadir acidos a bases fuertes. 8. Propiedades cido base del agua 9. Conclusin 10. Bibliografa INTRODUCCIN Si una corriente elctrica pasa por un alambre de cobre, el alambre no cambia, en tanto que los electrones fluyen por el alambre en todo su recorrido. El nmero de electrones en el alambre no varia y no hay cambio qumico. Por otra parte, cuando una corriente pasa por a travs de una solucin electroltica. Los electrones libres n o fluyen por la solucin, la corriente en este caso es transportada por iones y en cada electrodo hay reacciones qumicas. En el siguiente trabajo analizaremos algunas de las propiedades de las solucione s electrolticas y observaremos las teoras que explican el comportamiento estudiado

en estas soluciones, tambin estudiaremos las distintas disociaciones que se dan en cidos poliprticos y bases polihidroxilicas adems estudiaremos como se da el prod ucto inico del agua, y sus propiedades cido base, adems analizaremos el ndice de aci dez o basicidad de las soluciones a travs del calculo del pH. OBJETIVOS GENERAL Conocer los procesos de disociacin de los distintos compuestos polifuncionales, t eniendo en cuenta las propiedades cido bsicas del agua y el producto inico de la mi sma, adems de distinguir el pH de las distintas soluciones. ESPECIFICOS Determinar la constante de ionizacin para las distintas etapas tanto en cidos como en bases polifuncionales. Descubrir las propiedades cido base del agua. Explicar la disociacin inica del agua. Determinar el pH y pOH de una solucin. Conocer la importancia de un indicador en la medicin de la acidez o basicidad de una solucin. EL pH Y pOH El concepto de pH (Potencial de Hidrgeno) fue definido por primera vez por Soren Poer Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioqumico dans, originalmente Sorensen. En el ao de 1909. La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentrac iones del in (H+) (in Hidrgeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar nmer os en forma exponencial, debido a que con frecuencia son nmeros muy pequeos y por lo tanto es difcil trabajar con ellos, fue as entonces que se decidi trabajar con nm eros enteros positivos. El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del in hidrgeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuacin: pH = - log [H+] El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH, adems el termino [ H+] corresponde a la parte numrica de la expresin para la concentracin del in hidrgen o. Debido a que el pH solo es una manera de expresar la concentracin del in hidrgen o, las disoluciones cidas y bsicas (25C), pueden identificarse por sus valores de p H como sigue: Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00 Disoluciones bsicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00 Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00 Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+] disminuye. En el caso del H2O pura, tendremos: La disociacin del H2O es: H2O + H2O H3O+ + OHPor tanto [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/litro pH = - log [H3O+] pH = - log [1 x 10-7] pH = 7 A 25C, el pH del agua pura y de cualquier solucin acuosa que contenga concentracio nes iguales de In hidronio y de in hidroxilo es 7. Ej: Calclese el pH de una solucin cuya concentracin de in hidronio es 6,0 x 10 5 M pH = - log [6,0 x 10 5] = - log [6,0 x 10 5] = - [log 6,0 + log 10 5] pH = -0,78 + 5 = 4,22 Una escala semejante a la escala del pH puede usarse para expresar la concentrac in del in hidroxilo de las soluciones. El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracin molar de iones (OH ) es decir: pOH : - log [OH-] El pH y el pOH se relacionan as: [H3O+] [OH-]= 10-14; log [H3O+] [OH-]= log 10-14 Luego log [H3O+] + log [OH-]= - 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14

y decir: pH + pOH = 14 Ejemplo 2: Cual es el pH y pOH de una solucin 0,0001 M de hidroxido de sodio. Solucin: ________________________________________ El NaoH es un electrolito fuerte, su disociacin es : NaoH Na+ + OHHallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH = - log [OH-] pOH = - log [1 x 10-4] pOH = - [log 1 + log 10-4] pOH = - log 1 (-4) log 10 pOH = 0 (- 4) log 10 pOH = 0 (- 4) . 1 pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pH puede determinarse, r estando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 R/ El pH de la solucin es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solucin es bsica y a que el pH > 7. Este tipo de notacin se ha extendido para incluir el trmino pK, que se refiere a c onstantes de equilibrio, por lo tanto pKa y PKb se refieren a los logaritmos neg ativos de las constantes de disociacin de cido y base, respectivamente. Debera obse rvarse explcitamente que el valor de pK para un cido o base dados es una constante a una temperatura dada, sin embargo, los valores de pH y pOH varan progresivamen te. Ejemplo 3. Calcule el pH de una solucin 0,5 F de NH4OH si PKb = 1,8 x 10 -5 Solucin: NH3 + H2O NH4+ + OH Inicio 0,5 0 0 Rx X X X Equil 0,5- x X X Inicial Rx Equilib [NH3] = 0,5 X 0,5 x [NH4+] = 0 X X [OH -] = 0 X X PKb = [NH4+] [OH -] = PKb = X2 = 1,8 x 10--5 [NH3] 0,5 - x X2 = 0,9 x 10-5 X = 3 x 10 3 Luego: [OH -] = 3 x 10 3 pOH = - log [OH-] pOH = - log [3 x 10 3] pOH = - (log 3 + log 10 3) pOH = - [0,477 + (-3)] pOH = - (-2,52) pOH = 2,52 pH = 14 POH pH = 14 2,52 pH = 11,48 Ejemplo 4: Un acido debil de formula HA tiene un pH = 5,3 cuando su concentracin es 0,1 F Cua l es su constante de disociacin? HA + H2O H3O+ + AInicial Reaccin Equilibrio [HA] = 0,1 X 0,1 - x [H3O+] = 0 X X [A] = 0 X X

PKa = [H30+] [A -] = X2__ [HA] 0,1 - x pero pH = - log [H3O+] pH = - log X log X = 5,3 - 5,3 = log X; antilog (-5,3) = X luego: antilog 6,7 = X, entonces X = 5 x 10-6 PKa = [5 x 10-6]2 0,1 5 x 10-6 Despreciando 5 x 10-6 como sumando: PKa = 25 x 10-12 0,1 PKa = 2,5 x 10 -10 Los valores de la escala de pH son los que muestra la tabla siguiente: ESCALA DE pH [H3O+] pH [OH-] POH 1 x 100 0 1 x 10-14 14 1 x 10-1 1 1 x 10-13 13 1 x 10-2 2 1 x 10-12 12 1 x 10-3 3 1 x 10-11 11 1 x 10-4 4 1 x 10-10 10 1 x 10-5 5 1 x 10-9 9 1 x 10-6 6 1 x 10-8 8 1 x 10-7 7 NEUTRALIDAD 1 x 10-7 7 1 x 10-8 8 1 x 10-6 6 1 x 10-9 9 1 x 10-5 5 1 x 10-10 10 1 x 10-4 4 1 x 10-11 11 1 x 10-3 3 1 x 10-12 12 1 x 10-2 2 1 x 10-13 13 1 x 10-1 1 1 x 10-14 14 1 x 100 0 INDICADORES La determinacin del pH de una solucin es un problema usual en el laboratorio qumico , que se resuelve de manera aproximada mediante el empleo de un indicador. Un indicador es un compuesto orgnico en propiedades de cido dbil o base dbil, cuyo in y la molcula correspondiente presentan coloraciones diferentes. El pH medio, al actuar sobre el equilibrio de estas dos formas hacen que los mis mos capten o liberen iones OH- o H+, variando la coloracin del medio; el cambio d e color del indicador se denomina viraje. Una serie de pigmentos naturales presentan un color en disoluciones cidas y otro color en disoluciones bsicas, por ejemplo el pigmento tornasol tiene color rojo e n disoluciones cidas y color azul en disoluciones bsicas. Muchos colorantes sintticos tienen colores que son sensibles a la concentracin de iones hidrozonio, por ejemplo: el dimitrofenol C6H4N2O5 es incoloro en disolucio nes fuertemente cidas y amarillo en disoluciones bsicas y dbilmente cidas. Veamos el comportamiento de un indicador tipo cido dbil RH, el tornasol. En solucin muy divididas en agua, las molculas RH se ionizan, en poca extencin de acuerdo co n la ecuacin: RH + H2O R- + H3O+ Rojo Azul Si nos encontramos en un medio cido rico en iones H3O+ los iones R- se combinan c on los iones H3O+ para dar molculas de RH, y el equilibrio inico anterior se despl aza hacia la izquierda, aumentando la concentracin de RH y disminuyendo la de R-, con lo que la solucin toma el color rojo de las molculas RH. Por el contrario, si el medio es bsico por adicin de iones OH- , los iones H3O+, q ue provienen de la ionizacin de las molculas RH, se combinan con los iones OH- par a dar agua, el equilibrio inico se desplaza hacia la derecha, las molculas de RH d esaparecen de la solucin aumentando la concentracin de R- con lo que la solucin tom a el color azul de iones R.

Preparando disoluciones de cidos y bases fuertes de concentraciones conocidas, po demos establecer una serie de disoluciones de pH conocido y estas pueden usarse para examinar el intervalo de pH dentro del que los indicadores naturales y sintt icos experimentan cambios de color. La mayora de los indicadores cambian completamente de color en un intervalo de pH de unos 2 unidades, de modo que observando el color que presentan una serie de indicadores aadidos a una disolucin de pH desconocido, es posible definir el pH de la solucin entre 2 valores que difieren en una unidad de pH. La determinacin del pH se debe a que la especie molecular del indicador tiene un color y la especie ionica tiene otro color y de esta manera la especie cuya conc entracin prima dar el color a la solucin. Si el indicador es cido, su equilibrio puede representarse mediante la ecuacin: HIn + H2O In- + H3O+ Un caso particular podra se el de la fenolftaleina cuya especie molecular HIn es incolora y la especie disociada In- es roja. De acuerdo al principio de lechetel ier si el indicador se agrega una solucin cida que contiene los iones H3O+, su equ ilibrio se desplaza mucho en sentido contrario, predominando la especie molecula r sobre la ionica, por el contrario si se agrega a una solucin bsica el equilibrio se desplaza en sentido directo y predomina la especie ionica que dar el color a la solucin. En el caso de que el indicador sea bsico, su equilibrio puede representarse media nte la expresin: In OH In+ +OHY de acuerdo al principio de lechatelier, la especie molecular ( In OH) prima en medio bsico y la inica (In+) en medio cido. PROPIEDADES DE ALGUNOS INDICADORES. NOMBRE COLOR ACIDO COLOR BSICO INTERVALO PH Azul de timol Rojo Amarillo 1,2 - 2,8 Azul de bromogenol Amarillo Azul 3,1 - 4,4 Rojo de clorofenol Amarillo Rojo 4,8 - 6,4 Rojo de cresol Amarillo Rojo 7,2 - 3,8 Fenoltaleina Incoloro Rojo 8,3 10 Alizarina amarilla Amarillo Rojo 10 21,1 Anaranjado de metilo Rojo Amarillo 3,1 4,4 Rojo de metilo Rojo Amarillo 4, 2 6,3 Azul de bromotimol Amarillo Azul 6 7,6 Violeta de metilo Amarillo Azul violeta 0, 2 2 Rojo conso Azul Rojo 3 - 5 PRODUCTO IONICO DEL H2O Puesto que el agua es una sustancia anftera, ya que puede disociar tanto en medio cido como en medio bsico. No es sorprendente que experimente reaccin consigo mismo o lo que es lo mismo tie ne la propiedad de autoionizarse, esto debido a que las molculas del agua pura, s e encuentran en equilibrio con una pequesima cantidad de iones hidrgeno (H+) y con una cantidad igual de iones hidroxido (OH-), por lo tanto : H2O + H2O H3O+ + OH- esto es igual 2H2O H3O+ + HO- o lo que es lo mismo H2O H+ + OHComo se sabe el agua pura tiene la capacidad de disociar en iones por lo que en realidad se puede considerar una mezcla de: Agua molecular (H2O) Protones hidratados (H3O+) Iones hidroxilo (OH-) Ejemplo: Para ver el grfico seleccione la opcin Bajar trabajo del men superior Disociacin del H2O 2 H2O H3O+ + OHEste equilibrio existe en agua pura y en todas las soluciones acuosas diluidas; se le aplica la siguiente expresin de la constante de equilibrio Kw = [H3O+] [OH-] [H2O]2

la ecuacin se puede reordenar de la siguiente manera K [H2O]2 = [H3O+][OH-] Sin embargo la concentracin de agua (H2O) puede considerarse como constante, el t ermino Kw se define como K [H2O]2 por lo tanto K = [H3O+][OH-] Se debe tener en cuenta que este equilibrio solo se establece en solucin acuosas. El Kw. En la ecuacin anterior introducimos la constante (Kw) la cual vendra siendo la con stante de disociacin o producto ionico del H2O. Se ha descubierto que la concentracin molar del H2O es 55,55gr. y que ha 25oC el valor Kw es 1,8 x 10 16, Sustituyendo este valor en la ecuacin 5 quedara: [H+] [OH-] = 1,8 x 10 16 x 55,55 = 10 14 De esta manera en el caso del H2O pura [H+] = [OH-] = 10 7 moles / L o lo que es lo mismo [H3O+] = [OH-] = 10 7 moles / L Debido a que las concentraciones de ambos iones son iguales en todo solucin dilui da tendremos que: [H+] = [OH-] es decir [H+].[H+] = = [H+]2 = 10 14 mol2 / L2 como el valor de Kw es muy pequeo queda introducido en la ecuacin del equilibrio. Constante de disociacin para el H2O respecto a un acido o base para el H2O pura [H3O1] = [OH-] = 10-7 H2O mas adicin de un acido: [H3O1] > [OH-] 10-7 H2O mas adicin de una base: [H3O+] < [OH-] 10-7 Aunque su producto ionico debe permanecer constante [H3O+] x [OH-] = 10-14 El valor tan pequeo de Kw hace que la cantidad de iones obtenidos por disociacin d el agua se desprende con respecto a la cantidad de iones obtenidos por disociacin de un acido o una base, es por esto que el equilibrio del agua se desprecia cua ndo se disuelven cidos o bases que presentan una constante de disociacin mucho may or. Si la constante de equilibrio (Kc) del soluto fuera menor a Kw, el equilibrio de este soluto seria despreciable con respecto al agua; y si Kc = Kw habra que cons iderar el sistema como un in comn. Recordemos que el in comn es el efecto de desplazar la reaccin en sentido contrario de acuerdo con el principio de Lechatelier. Ejemplo: Calclese la concentracin de in hidronio y la de in hidroxido en agua pura a 25C Solucin: 2 H2O H3O+ + OHKw = [H3O+]-[OH-] = 1,0 x 10-14 Sea X = [H3O+]=[OH-] X2 = 1,0 x 10-14 X = 1,0 x 10-7 M = [H3O+] = [OH-] Ejemplo 2: Calcular la concentracin de ion hidronio de una solucin NOOH 0,100 M. Solucin: En solucin acuosa el NOOH es una base fuerte puesto que la presencia del in hidrox ido del NAOH impide la ionizacin del agua, la concentracin del in hidrxido del agua es despreciable y la solucin esta constituida por NA+ 0,100 M y OH- 0,100 M. En c ualquier solucin acuosa diluida. Kw = [H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 [H3O+] [0,100] = 1,0 x 10-14 [H3O] = 1,0 x 10-13 DISOCIACIN DE CIDOS POLIPRTICOS Y BASES POLIDROXILICAS Los cidos poliprticos son cidos que tienen ms de un hidrogeno ionizable. Estos cidos disocian en mas de una etapa y cada etapa presenta su propia constante de equili brio. Como ilustracin observemos el H3PO4 en el agua. Si tenemos una solucin 0,1 M.

La especie resultante serian: H3PO4 + H2O H3O++ H2PO4-1 H2PO4-1 + H2O H3O++ HPO2-2 HPO4-2 + H2O H3O++ PO2-3 Entonces las constantesde ionizacin seran: K1= [H3O+] [H2PO4-1] = 7,1 x 10-3 [H3PO4] K2= [H3O+] [H PO4-2] = 6,3 x 10-8 [H2PO4-] K3= [H3O+] [PO4-3] = 4,2 x 10-13 [HPO4-2] Debemos tener en cuenta que cada disociacin sucesiva es menor que la que le proce de, esto debido a que entre ms negativa es la especie, es ms difcil retirarle un pr otn. Esto nos dice que la mayor parte del H3O+ se forma en la primera y segunda ioniz acin. Observemos que Kd = [H3O+1] [H2PO4-] = [H3PO4] Como Kd es muy grande, la ionizacin es extensa y no se puede aproximar a la conc entracin de equilibrio H3PO4 desde su concentracin inicial. Esto nos produce una e cuacin cuadrtica. [H3O+]2 + 7,1 x 10-3 [H3O+]-7,1 x 10-4 = 0 y la solucin [H3O+] = 2,3 x 10-2 la solucin entonces dan como resultado [H3O+] = [H2PO4-]= 2,3 x 10-2 M y [H3PO4]= 0,1 0.023 = 0,077 Si usamos la ecuacin de la segunda ionizacin y la aproximacin predominante viene de la primera ionizacin. Se tiene [H PO4-2] = Ka2 = [H2 PO4-] = 6,3 x 10-8 M [H3O+] Y esta la incluiremos en la expresin para la tercera ionizacin, suponiendo que H3O + es un resultado de la primera ionizacin. Entonces: [PO4-3] = Ka3 [H PO4-2] = (4,2 x 10 13) (6,3 x 10-8) [H3O+] (2,3 x 10 2) = 1,2 x 10 19 M Otro ejemplo podra ser el del H2S + H2O H3O+ + HSHS- + H2O H3O+ + S-2 Y se distribuye de igual manera al ejemplo anterior. Las bases polihidroxilicas pueden producir en su ionizacin, mas de un in oxhidrilo , en la naturaleza se encuentran pocos compuestos polihidroxilico en solucin, per o los que hay los tratamos de la misma forma que con los cidos poliprticos. CONCENTRACION DE H AL AADIR ACIDOS A BASES FUERTES. Al disolver un cido fuerte en agua, genera iones hidronio o protonos. HA + H2O H3O- + Ay claro al aadir una base fuerte se generan iones hidroxilo: NaOH + H2O H2O + 0H + NaAI ser electrolitos fuertes, se ionizan completamente en agua y por tanto increr nentan ia concentracin de H3O+ o de OH- eu proporcin directa a ia cantidad aadida. Por ejemplo al aadir O.l moles de NaOH ai agua Ia concentracin de OH ser de O.1+1x1 07 - O.l moles/L Eu el caso anterior, cul ser la concentracon: Equilibrio principal H2O(1) = H+(aq) + OH(aq) O 0.1 x O.1+ x Constante: Kw=[H+][OH-] Si suponemos que x es pequea comparada con 0.1, y sustituimos tendremos: Kw=[H+][OH-]=(x)(0.1)= 1x10-14

x=1x10-13M = pH Es claro que 1 x 10-13 <<< 0.1 PROPIEDADES ACIDO BASE DEL AGUA El agua es un disolvente nico. Una de sus propiedades especiales es su capacidad para actuar como un cido o como una base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidos como el Hcl y como un ci do con bases como el NH2. El agua es un mal conductor de electricidad ya que es un electrolito muy debil, pero experimenta una ligera ionizacin . H2Ol H2 (h2) +OH- (0-1) A esta ecuacin en ocasiones se le conoce como autoionizacin del agua. Segn Bronsted, en su esquema se expresa la autoionizacin del agua como sigue: H O: + H O: H O H + + H O: H H H H2O + H2O H3O+ + O+]Acido 1 base 2 acido2 base 1 Ejercicio: Calcule la concentracin de iones OH- en una disolucin de Hcl una concentracin de io nes hidrgeno es de 1.3 M Kw = [H2] [OH-] [OH-] = Kw = 1 x 10-14 = 2,69 x 10-15 M [H+] 1,3 M CONCLUSIN Despus de analizar todo lo visto anteriormente se puede decir que los procesos de disociacin tanto de cidos como de bases nos dan una idea bien clara de la forma c omo se presenta un equilibrio en una solucin. De otro lado el producto inico del agua nos relaciona el producto de las concentr aciones molares de los iones H + y OH donde lugar a la constante conocida como " Constante de ionizacin del agua ". Estudiando las propiedades del agua se pudo notar que esta es una sustancia anfte ra es decir que se comporta como cido o como base y su comportamiento depende de la sustancia con la que acte. Para medir la acidez o basicidad de una solucin se utiliza el pH, el cual est rela cionado con la concentracin de in Hidrgeno ( H+) de una solucin. Se observa que el p H aumenta a medida que [H+] disminuye, adems las disoluciones cidas y bsicas pueden identificarse a partir de sus valores de pH. Siendo cidas cuando [H+] > 1,0 x 10 7M, Bsicas cuando [H+] < 1,0 x 10 7M y neutras cuando [H+] = 1,0 x 10 7M. Una determinacin aproximada de pH puede lograrse empleando los indicadores que so n colorantes cidos o bsicos (muy dbiles) que tienen la propiedad de cambiar su colo r en solucin acuoja en un rango de pH. BIBLIOGRAFIA GARZN Guillermo. Qumica General. Ejemplar 1 CHANG Raimond. Qumica, 4ta edic. Edit. Mc Graw Hill Mexico D.F. 1992. DILLARD C. Golbery David E. E Qumica, Reacciones, Estructuras, Propiedades. Edit. Fondo educativo interamericano S.A. Bogot, Mxico, Panam 1997. SLOWINSKI, Masterton. Qumica General Superior 6 ta edic. Edit. Mc Graw Hill, Mxic 1989. HUTCHINSON. Eric. Qumica. Los elementos y sus reacciones. 2 Edicin. Editorial Reve t S.A. Mxico 1968. Internet. Tareas gratis. com. www. coomeva.com. http://www.monografias.com/trabajos13/equiquim/equiquim.shtml SOLUCIONES QUIMICAS TEMARIO: PORCENTAJE MASA/MASA (PESO/PESO) DE SOLUTO PORCENTAJE MASA/VOLUMEN (PESO/VOLUMEN) DE SOLUTO PORCENTAJE VOLUMEN/VOLUMEN DE SOLUTO FRACCION MOLAR DE SOLUTO MOLARIDAD

MOLALIDAD NORMALIDAD LEY DE HENRY PROPIEDADES COLIGATIVAS LEY DE RAOULT DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACION AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION PRESION OSMOTICA ELECTROLITO TEORIA DE LA DISOCIACION ELECTROLITICA ( ARRHENIUS ) LEY DE DISTRIBUCION O DE REPARTO

PORCENTAJE MASA / MASA ( PESO / PESO ) DE SOLUTO % P / P = masa de soluto [ g ] 100 -------------------------------------------masa de solucin [ g ]

PORCENTAJE MASA / VOLUMEN ( PESO / VOLUMEN ) DE SOLUTO % P / V = masa de soluto [ g ] 100 ---------------------------------------------volumen de solucin [ ml ]

Volver arriba PORCENTAJE VOLUMEN / VOLUMEN DE SOLUTO % V / V = volumen de soluto [ ml ] 100 --------------------------------------------------volumen de solucin [ ml ]

FRACCION MOLAR DE SOLUTO soluto = nmero de moles de soluto ---------------------------------------------nmero de moles totales Volver arriba MOLARIDAD M = nmero de moles de soluto 1000 ----------------------------------------------------------volumen de solucin [ ml ]

MOLALIDAD m = nmero de moles de soluto 1000 ---------------------------------------------------------masa de solvente [ g ] Volver arriba NORMALIDAD nmero de equivalentes gramo de soluto 1000 N = ------------------------------------------------------------------------------volumen de solucin [ ml ]

LEY DE HENRY A temperatura constante, la solubilidad de un gas en un lquido, es directamente proporcional a la presin parcial de dicho gas ( p gas ) sobre la solucin: gas = k p gas

Donde gas es la fraccin molar del gas y k una constante de proporcionalidad que depende de la temperatura y de la naturaleza del gas y del lquido. Volver arriba PROPIEDADES COLIGATIVAS Las propiedades coligativas de una solucin son aquellas que dependen solamente de la concentracin de soluto. Estas son: disminucin de la presin de vapor del solvente, disminucin del punto de congelacin, aumento del punto de ebullicin y la presin osmtica de la solucin. LEY DE RAOULT La disminucin relativa de la presin de vapor de un lquido voltil, al disolver en l un soluto no salino es igual a la fraccin molar de ese soluto. Equivale a decir q ue la presin de vapor parcial de un lquido voltil ( p ) en una solucin, es igual a su fraccin molar ( ) multiplicada por la presin de vapor de ese lquido puro ( p o ) . p = p o

Las soluciones que cumplen esta ley se denominan soluciones ideales. Generalmente son soluciones diludas. Volver arriba DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACION La disminucin del punto de congelacin de una solucin ( T c ) , con respecto al punto de congelacin del solvente puro, al disolver en l un soluto no salino, es t dada por: T c = m K c

Donde: m es la molalidad y T c es la constante crioscpica del solvente. Tambin se le denomina constante molal del punto de congelacin. AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICION El aumento del punto de ebullicin de una solucin ( T e ) , con respecto al punto de ebullicin del solvente puro, al disolver en l un soluto no salino y no voltil, est dado por: T e = m K e

Donde: m es la molalidad y T e es la constante ebulloscpica del solvente. Tambin se le denomina constante molal del punto de ebullicin. Volver arriba PRESION OSMOTICA Si una solucin y su solvente puro estn separados por una membrana semipermeable que deja pasar solamente a las molculas de solvente, el resultado neto es el paso de solvente a la solucin. Este fenmeno se denomina smosis.

La presin osmtica, es la presin que se debe aplicar a la solucin para que no ocurra la smosis. Es decir, el resultado neto no indique paso del solvente a travs de la membrana semipermeable. Van t Hoff determin que para soluciones diludas, la presin osmtica ( ) , satisface la siguiente relacin: V

Donde: V es el volumen de la solucin [ ] n es el nmero de moles de soluto R es la constante universal de los gases ideales ( = 0,082 [ atm /mol K ] ) T temperatura absoluta [ K ] Volver arriba ELECTROLITO Hay soluciones que presentan valores para sus propiedades coligativas, muy diferentes a lo calculado tericamente y adems son conductoras de la electricidad. A estas soluciones se les denomina electrolitos y a las otras no electrolitos. S us solutos tambin reciben estas denominaciones. Los electrolitos son generalmente soluciones de cidos, bases o sales. Van t Hoff introdujo el factor i ( factor de Van t Hoff ) para mantener las relaciones ya estudiadas: T c T e V = = = i m K c i m K e i n R T

A medida que las soluciones se hacen ms diludas, el factor i tiende a tomar valores enteros positivos ( 2, 3, 4, etc. ). Volver arriba TEORIA DE LA DISOCIACION ELECTROLITICA ( ARRHENIUS ) Arrhenius estableci la teora de la disociacin electroltica para los electrolitos. Se basa en lo siguiente: 1 ) Los electrolitos en solucin o fundidos se disocian parcialmente en iones con cargas elctricas, de tal forma que las cargas positivas totales sean iguales a la s cargas negativas totales. 2 ) Los iones son tomos o grupos de tomos con carga elctrica positiva para los metales y carga elctrica negativa para los no metales o radicales no metlicos. Estos radicales permanecen sin modificaciones para compuestos qumicamente anlogos ( por ejemplo: Cl para todos los cloruros ) . 3 ) Los iones actan independientemente unos de otros y de las molculas no disociadas. y son diferentes en sus propiedades fsicas y qumicas. 4 ) La disociacin electroltica es un proceso reversible, es decir, los iones pued en reagruparse para formar nuevamente la molcula. A mayor dilucin de la solucin el reagrupamiento de los iones se hace ms difcil, porque estn ms alejados. En soluciones muy diludas, prcticamente todas las molculas se han disociado y sto explica el hecho de que el factor i tome valores enteros positivos en est as soluciones. Volver arriba LEY DE DISTRIBUCION O DE REPARTO

n R T

La razn entre las concentraciones de un soluto ( C A y C B ) en dos lquidos inmiscibles A y B , es constante e igual a la razn entre las respectivas solubilidades ( S A y S B ) . C A S A ------- = -------C B S B http://www.eneayudas.cl/solucentrada.htm SOLUCIONES INTRODUCCIN Una solucin es una mezcla homognea de dos o mas sustancias. La sustancia disuelta se denomina soluto y esta presente generalmente en pequea cantidad en pequea canti dad en comparacin con la sustancia donde se disuelve denominada solvente. en cual quier discusin de soluciones, el primer requisito consiste en poder especificar s us composiciones, esto es, las cantidades relativas de los diversos componentes. La concentracin de una solucin expresa la relacin de la cantidad de soluto a la can tidad de solvente. Las soluciones poseen una serie de propiedades que las caracterizan : 1. Su composicin qumica es variable. 2. Las propiedades qumicas de los componentes de una solucin no se alteran. 3. Las propiedades fsicas de la solucin son diferentes a las del solvente pur o : la adicin de un soluto a un solvente aumenta su punto de ebullicin y disminuye su punto de congelacin; la adicin de un soluto a un solvente disminuye la presin d e vapor de ste. PRINCIPALES CLASES DE SOLUCIONES SOLUCIN DISOLVENTE SOLUTO EJEMPLOS Gaseosa Gas Gas Aire Liquida Liquido Liquido Alcohol en agua Liquida Liquido Gas O2 en H2O Liquida Liquido Slido NaCl en H2O SOLUBILIDAD La solubilidad es la cantidad mxima de un soluto que puede disolverse en una cant idad dada de solvente a una determinada temperatura. Factores que afectan la solubilidad: Los factores que afectan la solubilidad son: a) Superficie de contacto: La interaccin soluto-solvente aumenta cuando hay mayor superficie de contacto y el cuerpo se disuelve con ms rapidez ( pulverizando el soluto). b) Agitacin: Al agitar la solucin se van separando las capas de disolucin que se fo rman del soluto y nuevas molculas del solvente continan la disolucin c) Temperatura: Al aument6ar la temperatura se favorece el movimiento de las molc ulas y hace que la energa de las partculas del slido sea alta y puedan abandonar su superficie disolvindose. d) Presin: Esta influye en la solubilidad de gases y es directamente proporcional MODO DE EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES La concentracin de las soluciones es la cantidad de soluto contenido en una canti dad determinada de solvente o solucin. Los trminos diluida o concentrada expresan concentraciones relativas. Para expresar con exactitud la concentracin de las sol uciones se usan sistemas como los siguientes: a) Porcentaje peso a peso (% P/P): indica el peso de soluto por cada 100 unidad es de peso de la solucin.

b) Porcentaje volumen a volumen (% V/V): se refiere al volumen de soluto por ca da 100 unidades de volumen de la solucin.

c) Porcentaje peso a volumen (% P/V): indica el nmero de gramos de soluto que hay en cada 100 ml de solucin. d) Fraccin molar (Xi): se define como la relacin entre las moles de un componente y las moles totales presentes en la solucin.

Xsto + Xste = 1 e) Molaridad ( M ): Es el nmero de moles de soluto contenido en un litro de soluc in. Una solucin 3 molar ( 3 M ) es aquella que contiene tres moles de soluto por l itro de solucin.

EJEMPLO: * Cuntos gramos de AgNO3 , se necesitan para preparar 100 cm3 de solucin 1M? Previamente sabemos que: El peso molecular de AgNO3 es: 170 g = masa de 1 mol AgNO3 y que 100 de H20 cm3 equivalen a 100 ml. H20 Usando la definicin de molalidad , se tiene que en una solucin 1M hay 1 mol de A gNO3 por cada Litro (1000 ml ) de H2O (solvente) es decir: Utilizando este factor de conversin y los datos anteriores tenemos que: Se necesitan 17 g de AgNO3 para preparar una solucin 1 M f) Molalidad (m): Es el nmero de moles de soluto contenidos en un kilogramo de s olvente. Una solucin formada por 36.5 g de cido clorhdrico, HCl , y 1000 g de agua es una solucin 1 molal (1 m) EJEMPLO: * Cuntos gramos de AgNO3 , se necesitan para preparar 100 cm3 de solucin 1m? Previamente sabemos que: El peso molecular de AgNO3 es: 170 g = masa de 1 mol AgNO3 y que 100 de H20 cm3 equivalen a 100 gr. H20 Usando la definicin de molalidad , se tiene que en una solucin 1m hay 1 mol de A gNO3 por cada kg (1000 g ) de H2O (solvente) es decir: Utilizando este factor de conversin y los datos anteriores tenemos que: Se necesitan 17 g de AgNO3 para preparar una solucin 1 m, observe que debido a qu e la densidad del agua es 1.0 g/ml la molaridad y la molalidad del AgNO3 es la m isma g) Normalidad (N): Es el nmero de equivalentes gramo de soluto contenidos en un litro de solucin. EJEMPLO:

* Cuntos gramos de AgNO3 , se necesitan para preparar 100 cm3 de solucin 1N? Previamente sabemos que: El peso molecular de AgNO3 es: 170 g = masa de 1 mol AgNO3 y que 100 de H20 cm3 equivalen a 100 gr. H20 Usando la definicin de molalidad , se tiene que en una solucin 1N hay 1 mol de A gNO3 por cada kg (1000 g ) de H2O (solvente) es decir: Utilizando este factor de conversin y los datos anteriores tenemos que:

El peso equivalente de un compuesto se calcula dividiendo el peso molecular del compuesto por su carga total positiva o negativa. h) Formalidad (F): Es el cociente entre el nmero de pesos frmula gramo (pfg) de so luto que hay por cada litro de solucin. Peso frmula gramo es sinnimo de peso molecu lar. La molaridad (M) y la formalidad (F) de una solucin son numricamente iguales, pero la unidad formalidad suele preferirse cuando el soluto no tiene un peso mo lecular definido, ejemplo: en los slidos inicos. SOLUCIONES DE ELECTROLITOS Electrolitos: Son sustancias que confieren a una solucin la capacidad de conducir la corriente elctrica. Las sustancias buenas conductoras de la electricidad se llaman electrol itos fuertes y las que conducen la electricidad en mnima cantidad son electrolito s dbiles. Electrolisis: Son las transformaciones qumicas que producen la corriente elctrica a su paso por las soluciones de electrolitos. Al pasar la corriente elctrica, las sales, los cidos y las bases se ionizan. EJEMPLOS: NaCl Na+ + ClCaSO4 Ca+2 + SO4-2 HCl H+ + ClAgNO3 Ag+ + NO3NaOH Na+ + OHLos iones positivos van al polo negativo o ctodo y los negativos al polo positivo o nodo. PRODUCTO INICO DEL H2O El H2O es un electrolito dbil. Se disocia as: H2O H + + OHLa constante de equilibrio para la disociacin del H2O es : El smbolo [ ] indica la concentracin molar Keq [H2O] = [H + ] + [OH-]. La concentracin del agua sin disociar es elevada y se puede considerar constante. Valor del producto inico del H2O( 10-14 moles/litro). En el agua pura el nmero de iones H+ y OH- es igual. Experimentalmente se ha demo strado que un litro de agua contiene una diez millonsima del numero H+ e igual de OH-; esto se expresa como 10-7 por tanto, la concentracin molar de H+ se expresa asi [H + ]= 10-7 moles/litro y [OH-] = 10-7; entonces; [H2O] = 10-7 moles / litro [H2O] = 10-14 moles/litro. Si se conoce la concentracin de uno de los iones del H2O se puede calcular la del otro. EJEMPLO: Si se agrega un cido al agua hasta que la concentracin del H+ sea de 1 x 104 moles

/ litro, podemos determinar la concentracin de los iones OH-; la presencia del ci do no modifica el producto inico de H2O: [H2O] = [H + ] [OH-] = 10-14 de donde Si se aade una 01 moles/ litro [H2O] = [H + ]10-5 base (NaOH) al H2O hasta que la concentracin de iones OH- sea 0.000 ( 1 X 10-5); se puede calcular la concentracin de iones H+. [H + ] [OH-] = 10-14 de donde; = 10-14; entonces;

POTENCIAL DE HIDROGENACIN O pH El pH de una solucin acuosa es igual al logaritmo negativo de la concentracin de i ones H+ expresado en moles por litro Escala de pH; El pOH es igual al logaritmo negativo de la concentracin molar de iones OH. Calcu lar el pH del agua pura Log 1.0 x 107 Log 1.0 + log 107 = = 7 el pH del agua es 7 EJEMPLO: Cul es el pH de una solucin de 0.0020 M de HCl? 0 + 7

Log 5 + log 102 = 0.7 + 2 = 2.7 Respuesta: el pH de la solucin es de 2.7 INDICADORES Son sustancias que pueden utilizarse en formas de solucin o impregnadas en papele s especiales y que cambian de color segn el grado del pH INDICADOR MEDIO CIDO MEDIO BSICO Fenoftaleina incoloro rojo Tornasol rojo azul Rojo congo azul rojo Alizarina amarillo rojo naranja COLOIDES los coloides son mezclas intermedias entre las soluciones y las mezclas propiame nte dichas; sus partculas son de tamao mayor que el de las soluciones ( 10 a 10.00 0 A se llaman micelas). Los componentes de un coloide se denominan fase dispersa y medio dispersante. Se gn la afinidad de los coloides por la fase dispersante se clasifican en lifilos si tienen afinidad y lifobos si no hay afinidad entre la sustancia y el medio. Clase de coloides segn el estado fsico NOMBRE EJEMPLOS FASE DISPERSA MEDIO DISPERSANTE Aerosol slido Polvo en el aire Slido Gas Geles Gelatinas, tinta, clara de huevo Slido Liquido Aerosol liquido Niebla Liquido Gas Emulsin leche, mayonesa Liquido Liquido Emulsin slida Pinturas, queso Liquido Slido Espuma Nubes, esquemas Gas Liquido Espuma slida Piedra pmez Gas Slido PROPIEDADES DE LOS COLOIDES Las propiedades de los coloides son : Movimiento browniano: Se observa en un coloide al ultramicroscopio, y se caracte riza por un movimiento de partculas rpido, catico y continuo; esto se debe al choqu e de las partculas dispersas con las del medio. Efecto de Tyndall Es una propiedad ptica de los coloides y consiste en la difrac cin de los rayos de luz que pasan a travs de un coloide. Esto no ocurre en otras s ustancias.

 Adsorcin : Los coloides son excelentes adsorbentes debido al tamao pequeo de las p rtculas y a la superficie grande. EJEMPLO: el carbn activado tiene gran adsorcin, p or tanto, se usa en los extractores de olores; esta propiedad se usa tambin en cr omatografa. Carga elctrica : Las partculas presentan cargas elctricas positivas o negativas. S se trasladan al mismo tiempo hacia el polo positivo se denomina anaforesis; si ocurre el movimiento hacia el polo negativo, cataforesis. http://www.cespro.com/Materias/MatContenidos/Contquimica/QUIMICA_INORGANICA/solu ciones.htm

________________________________________ EQUILIBRIO QUMICO. ________________________________________ EXPRESIN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B= c C + d D Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequ iomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada te mperatura. EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO. Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un pro ceso qumico, como son la temperatura, la presin, y el efecto de la concentracin. La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier,que dice lo siguiente: si en un sistema en equi librio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo ( temperatura , presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sen tido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temp eratura, el equilibrio se opone a dicho aumento desplazndose en el sentido en el que la reaccin absorbe calor, es decir, sea endotrmica. Efecto de la presin: si aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor n ro de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de V, y viceve rsa. Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentracin de uno de los reacti vos, hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la in versa en el caso de que se disminuya dicha concentracin. Y un aumento en la conce ntracin de los productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formacin de r eactivos, y viceversa en el caso de que se disminuya. Kc y Kp Para proceder a relacionar la Kc y la Kp debemos relacionar previamente las conc entraciones de las especies en equilibrio con sus presiones parciales. Segn la ec uacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla val e: pi = (ni R T) / V = Ci R T Una vez que hemos relacionados las concentraciones con las presiones parciales d e cada especie, se calcula la dependencia entre ambas concentraciones, simplemen te llevando estos resultados a la constante Kc. De esta manera llegamos a la exp resin: Kp = Kc (R T )An Donde la An es la suma de los moles estequiomtricos de todos los productos en est ado gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos tambin gaseosos. RELACIN ENTRE LA VARIACIN DE ENERGA LIBRE DE GIBBS, Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO. La variacin de Energa Libre de Gibbs y la constante de equilibrio estn intimamente ligadas entre s a travs de la siguiente ecuacin: AG = - R T Ln kp

donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y Kc la constan te de equilibrio. RESUMEN. Un sistema en equilibrio dinmico, es aquel en el que la reaccin directa y la inver sa, ocurren a la misma velocidad. El sistema en equilibrio, puede ser descrito a travs de la constante Kc. Si la constante es muy grande, la reaccin directa se pr oducir casi exhaustivamente, mientras que la inversa no ocurre de forma apreciabl e. Si la constante es muy pequea, la reaccin que domina es la inversa. Si un sistema en equilibrio, es perturbado en su posicin de equilibrio, se produc e o bien la reaccin directa o la inversa, con objeto de restablecer el equilibrio . Se puede utilizar el Principio de Le Chtelier para predecir de qu forma evolucio nar el equilibrio sometido a una perturvacin. Una disminucin del volumen; hace que se produzca la reaccin de modo que decrezca, el n de moles de gas en el sistema. Un aumento de la temperatura: hace que se produzca la reaccin endotermica. La constante de equilibrio se puede relacionar con la energa Libre de Gibbs a tra vs de la ecuacin: AG = - R T Ln Kp http://www.netcom.es/pilar_mu/equilibrio.htm