1.

Sistema, entorno, contorno

Un sistema es la parte del universo que se desea estudiar. El entorno es el resto del universo. El contorno es la frontera entre sistema y entorno. El investigador decide qu est dentro y qu est fuera del sistema. Por e a e a tanto, el sistema no es nada en s mismo; es arbitrario. Los criterios/puntos del espacio que separan el interior y exterior del sistema forman su contorno. Puede ser conceptual o fsico, y el inves tigador decide si lo considerar parte del sistema o no. a
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El entorno es todo lo que no se considera sistema. A veces se utiliza la misma palabra para referirse a la vecindad exterior al sistema (no a todo el entorno).
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Sistema y entorno est n relacionados: lo que ocurre dentro del sistea ma provoca cosas en el exterior y viceversa interactuan.
NOTA: Tabla de clasicacion de sistemas en gura 1, p. 2.

Criterio Masa

Tipo Cerrado

Permeabilidad del contorno

Interaccion energ tica a e trav s del e contorno Volumen

Descripcion No existe intercambio de masa con el exterior. Por tanto, la masa del sistema es constante. Abierto Puede existir intercambio de masa con el exterior: puede entrar o salir masa del sistema. Impermeable El contorno del sistema impide que haya intercambio de masa entre el interior y el exterior. Semipermeable El contorno permite intercambio de masa entre el sistema y el entorno, pero solo de algunos componentes. Permeable El contorno permite intercambio de masa de cualquier componente entre el interior y el exterior del sistema. Adiab tico a El sistema solo puede intercambiar trabajo con el exterior. Diat rmano e El sistema puede intercambiar calor con el exterior. Rgido El volumen del sistema no puede variar (valor y forma). Deformable El volumen del sistema puede variar
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Figura 1: Clasicacion de sistemas por criterios sobre el propio sistema y sobre su contorno.

2.

Trabajo y calor
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Trabajo es toda interacci n energtica sistemaentorno cuyo efecto o e puede reducirse exclusivamente al levantamiento de un peso. Calor es toda interacci n sistemaentorno que, en exclusi n de trao o bajo, es producida por una desigualdad de temperatura. Dicha deni-

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W>0 Q>0

S
W<0

Q<0

Figura 2: Criterio de signos. Qcalor, Wtrabajo, Ssistema. ci n (. . . ) la llamaremos tambin calor emprico para distinguirlo del o e calor axiom tico. a
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El trabajo y el calor son las dos formas primitivas en las que un sistema puede interaccionar energ ticamente con su entorno. e En esta asignatura vamos a estudiar esta interaccion. Estableceremos un criterio de signos para el trabajo y el calor, representado en la gura 2. Observar si el sistema recibe calor, este es positivo y que si el sistema hace trabajo, este es positivo. Algunos textos invierten el criterio para el trabajo.

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3.

Estado y equilibrio
Estado es el conjunto de valores de todas las propiedades [macrosc picas] del sistema en un instante dado. o Equilibrio es la situaci n de un sistema en la que su estado no vara o en el tiempo. Describimos el estado de un sistema mediante un conjunto de variables que representan sus propiedades. Por ejemplo: volumen, presion, longitud, masa, etc. Segun la denicion anterior, el estado del sistema es el conjunto de valores de estas variables en un instante determinado. Como es logico, no podemos describir completamente el estado de un sistema porque tiene innitas propiedades y necesitaramos, por tanto, innitas variables. Para describir el estado de un sistema, no necesitaremos considerar to das sus propiedades, pero s un numero mnimo. Por tanto, un numero
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NOTA: Criterio de signos g. 2 p. 3.

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mnimo de variables (al que llamaremos grados de libertad del sistema). Co nociendo el valor de estas, podremos deducir el valor del resto. Las variables mnimas necesarias para describir el estado de un sistema se llaman variables de estado. NOTA: Formulacion matem tica: Llamamos Xi , i = 1 . . . l a las variables de a
estado, l los grados de libertad del sistema, y Z a una funcion gen rica. e Podemos conocer el valor de una variable Z como funcion de las variables de estado Z = Z ( Xi ) Podemos observar que, como una variable de estado se puede transformar en otra variable mediante una funcion, se pueden intercambiar variables siempre que se cumpla que el conjunto considerado sea independiente.

4.

Procesos
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Dado un sistema S en un estado de equilibrio 1, se llama proceso a su evoluci n hasta alcanzar otro estado de equilibrio 2. o Se llama proceso termodin mico a un tipo especial de proceso, en el a que las variables de estado del sistema est n denidas en todo instante. a Habitualmente, se utiliza la palabra proceso tambi n para referirse a e la evolucion de un sistema entre dos estados cualquiera, aunque no sean de equilibrio.
NOTA: Se dice que las variables de estado de un sistema (o el estado en s) est n denidas cuando son medibles en el sistema: son continuas y nitas. a En explosiones, por ejemplo, no existe una unica presion y se dan saltos bruscos (discontinuidades).

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Segun la denicion anterior, un proceso da lugar a una variacion del estado del sistema considerado. Si indicamos gen ricamente el estado del e sistema por Z y el proceso por P , se puede expresar esto como:

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Algunos procesos transcurren a tal velocidad que las variables de estado sufren cambios de valor bruscos. A estos procesos se les llama no est tia cos. En otros, sin embargo, las variables de estado pueden evolucionar de forma continua, estando denidas y siendo medibles en cualquier instante intermedio entre el inicial y el nal. A estos se les llama cuasiest ticos. a Por otro lado, existen procesos que se pueden invertir, es decir, que admiten un proceso inverso, que lleve al sistema del estado nal al original, siguiendo una evoluci n exactamente igual y en orden inverso al del primer proceo so. A estos procesos se les llama reversibles.

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P Z

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NOTA: Combinaciones de tipo de proceso en g. 3 p. 5.

Reversible Irreversible

Cuasiest tico a Si Si

No est tico a No Si

Figura 3: Combinaciones posibles de tipos de proceso. Debe observarse que solamente pueden existir procesos reversibles en el caso de ser cuasiest ticos, pero que el hecho de que un proceso a sea cuasiest tico no garantiza que sea reversible. a Trataremos ahora exclusivamente de procesos termodin micos, en los que, a como se menciono en la denicion, las variables de estado est n denidas a en todos los instantes intermedios. Conviene resaltar una vez m s que esto a no implica que sea reversible. Al estar denidos todos los estados intermedios del proceso, podemos precisar el esquema general:

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P (Li , Lie ) R Z
Para ver el sentido de (Li , Lie ) es necesario recordar que un proceso, por denicion, incluye no solo el cambio de estado Z entre el inicial y el nal, sino tambi n toda la evolucion del sistema entre ellos, es decir: la sucesion e de estados intermedios seguida, que hemos indicado por R. De hecho, el mismo cambio Z puede, en general, conseguirse por procesos diferentes. Por tanto, lo que diferencia a un proceso de otro (dado un mismo Z) es precisamente R. Un sistema que se encuentra en estado de equilibrio comienza un pro ceso hacia otro estado de equilibrio debido a su interaccion con el entorno, que le obliga a abandonar el equilibrio inicial. Esta interaccion sistema entorno viene medida por variables de lnea. Las variables de lnea describen una caracterstica concreta derivada de seguir una trayectoria determinada. Por tanto, no tienen sentido por s mismas. Por ejemplo, solamente tiene sentido hablar del consumo de un automovil siguiendo un camino y perl de velocidades concretos. A pesar del contorno, la evolucion de un sistema no es independiente de la de su entorno, por lo que un proceso vendr descrito por variables de a lnea tanto del entorno, Lie , como del propio sistema Li . En resumen, un proceso equivale a una evolucion dada de un conjunto e ), que obligan al sistema a seguir una sucesion de variables de lnea (Li , Li de estados R, nalmente resultando en un cambio de estado, Z.
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 NOTA: Funciones de estado y de lnea matem ticamente. Sea Zfuncion de a estado. Lfuncion de lnea. dZ = Mdx + Ndy dM dN = dy x dx y dZ = 0 dL = Mdx + Ndy dM dN = dy x dx dL = L = 0

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