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Prof. Luiz Alberto Cesar Teixeira Departamento de Cincia do Materiais e Metalurgia Progr. Interdep. de Engenharia Ambiental
Reviso 01/03/2008
Matria Prima
Indstria
Produtos
ETA
ETE
TR
Hidrometalurgia Eletrometalurgia
Produo e Alvejamento de Celulose Alvejamento e Tingimento Txtil Produo de Resinas Lavagem de Produtos Tratamento de Superfcies Tratamento de Gases
Usos de gua na Indstria: Veculo de Lubrificao de Equipamentos Aquecimento (guas de Caldeira) Resfriamento (guas de Refrigerao) Lavagem de ptios e Abatimento de poeira
Irrigao de culturas
Lavagem de frutas / hortalias gua Potvel
Objetivo: Conservao dos ecossistemas. Obrigao legal em todo o mundo a eventual atitude voluntria de empresas nunca seria suficiente para assegurar o objetivo. No Brasil e em vrios pases, a legislao ambiental regula o descarte de efluentes sobre corpos dgua limitando a carga poluidora lanada de acordo com o tipo de uso estabelecido para a gua do corpo receptor (classe da gua).
Alm disso, rgos internacionais de financiamento de empreendimentos como o Banco Mundial, adotam normas prprias de limitao de poluio causada por indstrias que tenham sua construo financiada.
MMA
CONAMA
ANA FEEMA (no RJ)
SMMA (PRJ)
Exemplo 2:
Um rio de vazo de referncia QM = 50 L/s, que classificado para uso de Classe 2 em um determinado trecho, j apresenta contaminao por CN com [CN] = 0.0009 mg/L. Uma fbrica que est solicitando licena prvia para futura operao na regio com descarte de efluente contendo CN neste mesmo rio, prev em projeto, o descarte de Qe = 500 m3/h de efluente contendo CN com concentrao dentro do padro de lanamento de efluentes, ou seja menor ou igual a 0.2 mg/L. Calcular se (e em que condies) essa operao poder vir a ser licenciada de acordo com a Resoluo CONAMA 357/05.
Exemplo 3:
Uma indstria gera um efluente lquido decorrente de um banho esgotado de decapagem de lates, de volume = 48 m3, uma vez ao dia. Esse efluente ser tratado e descartado em um crrego de Classe 2 que tem vazo de referncia Q = 1000 L/s e apresenta uma concentrao natural mdia de [Cu]=0.001 mg/L e [Zn]=0.001 mg/L a montante do ponto de lanamento do efluente. Pede-se calcular
CONAMA 357/2005.
Os padres a serem considerados para o corpo receptor (gua doce de classe 2) so: [Cu]=0.009 mg/L e [Zn]=0.18 mg/L.
Necessidade de proteo da vida aqutica / assegurar padres mnimos de OD de modo a no se ter mortandade de peixes e outros organismos Adoo dos conceitos, mensurao e controle de DQO e DBO.
DQO = demanda total de O2 devido a substncias recalcitrantes (no-biodegradveis) + demanda de O2 devido a substncias bio-oxidveis (DBO)
Caso genrico: Indstria gerando diversos tipos de efluentes lquidos de caractersticas fsico-qumicas diversas e vazes variveis . Caracterizar os efluentes quanto a aspectos fsico-qumicos (pH, [substncias controladas], DBO, DQO, SS, temperatura, vazo, .(valores mdios e distribuio)
Verificar limites legais para descarte e demais dispositivos legais aplicveis (nveis federal / estadual / municipal).
Verificar junto ao Orgo de Controle Ambiental: classe do corpo receptor, vazo de referncia.
Verificar necessidade de tanque(s) de equalizao Verificar possibilidade de inter diluio / neutralizao de efluentes Calcular limites operacionais para descarte Fazer levantamento de mtodos analticos aplicveis (operacionais e legais) Selecionar tecnologias de tratamento / avaliar eficincia, simplicidade operacional, custos, disponibilidade de reagentes, assistncia tcnica, manuteno, Ateno aos tratamentos extremos: osmose reversa + secagem / incinerao / disposio final de resduos Executar ensaios de tratabilidade em laboratrio
Executar testes planta-piloto >> parmetros para projeto da ETE Rever custos / eficincia Montar projeto executivo Executar construo / montagem Partida da ETE Operao regular
gua
ETA
Indstria
Produtos
Emisses Gasosas Resduos Slidos
Efluentes Lquidos
TR ETE
gua
ETA
Indstria
Produtos
Emisses Gasosas Resduos Slidos
Efluentes Lquidos
TR ETE
Suspenso
Suspenso um sistema constitudo por uma fase lquida ou gasosa na qual est dispersa uma fase slida com partculas de dimenses superiores s de um colide, e que sedimentam, com maior ou menos rapidez, sob a ao da gravidade.
- Disperses: partculas suspensas ou suspenses As disperses apresentam partculas dispersas com dimetro mdio superior a 1 mm, o que permite a visualizao das mesmas a olho nu ou utilizando microscpio comum. Dispersides: colides ou solues coloidais Os colides apresentam partculas bem definidas quimicamente, com dimetro mdio compreendido entre 10- mm e 1 mm, visveis somente com microscpio eletrnico.
Molaridade (M)
M = nmero de moles de soluto (Mol/L) ou molar volume da soluo (L)
Normalidade (N)
N = nmero de equivalente grama (eq-g/L) ou normal volume da soluo (L) n e = massa em gramas equivalente gramas Eg = tomo grama Valncia
(aq)
H2SO3 (aq) + H2O ( l ) = H3O+ (aq) + HSO3- (aq) (Ka1 = 1,3 x 10 -) HSO3- (aq) + H2O ( l ) = H3O+ (aq) + SO- (aq)
(Ka2 = 6,3 x 10-8)
Brnsted Lowry enfatiza o fato de a base agir como receptora de um prton da gua:
BOH(aq) + H2O (l) = BH+(aq) + OH-(aq) Kb = [BH+] x [OH-] [BOH]
Sabe-se que molculas NH4OH no existem, pois elas no s no podem ser isoladas como substncia pura, como tambm pode ser demonstrado que essas molculas tampouco existem em soluo. Por isso, a amnia tratada como uma base de Brnsted - Lowry: NH3(aq) + H2O(l)
= NH+4(aq) + OH-(aq)
Para medir a fora cido-bsica de uma soluo, utiliza-se uma escala de pH, que varia de 0 a 14. O pH definido como o logaritmo negativo da concentrao hidrogeninica [H+]. Com o conceito de pH pode-se introduzir outro, o pOH, que, por analogia, definido como o logaritmo negativo da concentrao hidroxilinica [OH-]. A soma de pH + pOH resulta igual a 14.
Solues cidas: a concentrao de ons H3O+ superior de ons OH- (pH < 7). Solues bsicas: a concentrao de ons H3O+ inferior de ons OH- (pH > 7). Solues neutras: a concentrao de ons H3O+ igual de ons OH- (pH = 7).
Hidrlise de ons
A hidrlise uma reao entre um nion ou um ction e a gua, com fornecimento de ons OH- ou H+ para a soluo.
pH de Solues de Sais
Quando um sal se dissolve na gua, o pH resultante pode ser bsico, cido ou neutro, dependendo da natureza do sal: Se for um sal de cido forte e base forte, o pH prximo de 7 (neutro), e nenhum dos ons hidrolisa. Exemplo: NaCl, K2SO4 Se for um sal de cido fraco e base forte, a soluo bsica (pH > 7), pois somente o nion hidrolisa, aumentando a concentrao de ons OH-. Exemplo: NaF, K(CH3COO). Se for um sal de cido forte e base fraca, a soluo cida (pH < 7), pois somente o ction hidrolisa, aumentando a concentrao de ons H3O+. Exemplo: NH4Cl, Al2(SO4)3. No caso de um sal de cido e base fracos, ambos os ons sofrero hidrlise; para determinar o pH da soluo, necessrio conhecer os valores de Kh para o nion e para o ction.
Efeito Tampo
Uma soluo tampo uma soluo que sofre pequena variao de pH quando a ela so adicionados ons H+ ou OH-. uma soluo que contm um cido e sua base conjugada em concentraes aproximadamente iguais.
Produto de Solubilidade
Definio
A solubilidade a capacidade de uma substncia se dissolver em outra. Essa capacidade limitada no que diz respeito dissoluo de slido em lquido. A solubilidade de uma substncia depende de vrios fatores, como temperatura, presso, concentrao de outros materiais na soluo e composio de solvente. MA(s) = M+ + A-(aq) [M+][A-]/[MA] = Kps
[M+][A-]: produto inico Kps(ou Ks): constante do equilbrio, chamada de produto de solubilidade. Kps = [M+][A-]
Diagramas de Equilbrio
Os coagulantes usados nas Estaes de Tratamento de gua (ETAs) so, na maioria das vezes, sais de alumnio e de ferro, importante estudar as espcies hidrolisadas que podero estar presentes em um determinado valor de pH, pois os mecanismos da coagulao dependem delas.
Me(H2O)3+6 = Me(H2O)5OH2+(aq) + H+ Me3+(aq) = Me(OH)2+(aq) + H+(aq) Me3+(aq) = Me(OH)+2 + 2H+(aq) Me3+(aq) = Me(OH)03 + 3H+(aq) Me3+(aq) = Me(OH)-4 + 4H+(aq)
Diagramas de Pourbaix
Diagramas que relacionam potencial eletroqumico de uma reao (eH) em meio aquoso com o pH do meio. Para uma reao eletroqumica qualquer: DG = - neF como: DG = DGo + RT ln Q
ento: e = eo (RT/nF) ln Q
Para uma reao qualquer de meia-clula do tipo: a Ox + m H+(aq) + n e- = b Red + c H2O teremos (equao de Nernst):
Particularizando essa equao para T = 298 K, constantes R e F em unidades SI, transformando ln em log, e considerando que pH = - log [H+], temos:
e = eo 0.059 (m/n) log ({Red}b/{Ox}a) 0.059(m/n) pH
Exemplo:
Com: e = eo 0.059(3/1) log [Fe2+] 0.059(3/1) pH Para [Fe2+] arbitrado como 1 molar tem-se:
Diagrama Simples
Formao de Hidroxocomplexos
Medio de eH e pH
pH
eletrodo de vidro combinado com eletrodo de ref Ag/AgCL Calibrao com solues tampo pH conhecidos Problemas tpicos de instabilidade de medidas:
Entupimento ponte salina Contaminao do eletrlito de KCL Depsitos de precipitados sobre membrana de vidro
eH
Calibrao com soluo Fe2+/Fe3+ de eH conhecido Problemas de medidas semelhantes ao do pH + reao com eletrodo Pt eH = e medido + 200 mV (eletrodo ref Ag/AgCL) ou eH = e medido + 240 mV (eletrodo ref Calomelano sat)
Oxidao de Cianetos CN- (efluente) + H2O2 = CNO- + H2O CNO- + 2H2O = NH4+ + CO32 Oxidao de Nitritos, Sulfitos, Sulfetos NO2- (efluente) + H2O2 = NO3- + H2O SO3 2- (efluente) + H2O2 = SO42- + H2O Remoo de Fosfatos
Avaliao da gua Resultante da Estao de Tratamento de Efluentes Avaliao do Re-uso da gua Tratada Balano:
[Pot.] + [Lav.] + [Ind] + [Efl. Descartado] = [Nova] + [Reciclada]
Matria Prima
Indstria
Produtos
ETA
ETE
TR
Objetivos do Reuso:
Condicionantes Econmicos:
TR (custo do trat. reuso) tem que estar associado reduo de
AN+TA+TE+Descarte
de modo que CA com reuso seja menor do que CA sem reuso. Custos de Resduos de TA, TE e TR tambm tem que ser considerados. Mas TR pode ser maior em casos de condio para licenciamento.
Custo de gua
sem Reuso vs com Reuso
DE
Obrigao Legal
TE
TA
Necessidade do processo
DE
TE TR
CA ($)
Necessidade do processo
AN
TA
AN
Reduo da contaminao da gua na produo Utilizao de Tecnologias Limpas Utilizao de Reagentes Qumicos Limpos Reduo de Resduos Inaproveitveis
Remoo de Contaminantes Dissolvidos Tratamentos Biolgicos Membranas (OR / ultra e nano-filtrao) Flotao por Ar Dissolvido Resinas Precipitao / Coagulao / Floculao Tratamentos Eletroqumicos Oxidao Qumica
.........
1. Consideraes Gerais
So processos utilizados para a remoo de partculas de um solvente (filtram). Utilizam-se da tecnologia de membranas semi-permeveis, que funcionam como um filtro, deixando a gua passar por seus poros, impedindo a passagem de slidos dissolvidos.
Quanto menor o poro, maior ter que ser a presso exercida, logo maior o custo.
Cada processo estar associado a um tamanho de poro, que, por sua vez, filtrar partculas de um determinado tamanho (espectro de filtrao).
4. Osmose Reversa
Inverso do fluxo osmtico natural mediante a aplicao de uma presso da grandeza de 200-800psi. Necessita de considervel quantidade de energia.
Tambm chamada de hiperfiltrao, o processo mais eficiente de filtrao conhecido. Separa toda partcula de peso molecular maior que 150 daltons (bactrias, sais, aucares, vrus, protenas... ). Pode ser usada para purificar fluidos como etanol e glicol (46 daltons).
Produz gua potvel com as mais rgidas especificaes. Dessalinizao da gua do mar ou salobras de alta salinidade. usada na purificao de gua para dilise.
Fabricao de medicamentos.
Como funciona?
Duas solues, de concentraes diferentes, separadas por uma membrana semi-permevel:
I. Ocorre a Osmose.
3. Nanofiltrao
Utiliza uma membrana para separar preferencialmente fluidos ou ons diferentes. capaz de concentrar constituintes que tenham um peso molecular maior do que 1,000 daltons (aucares, virus, sais bivalentes, bacteria, proteinas, corantes...).
Necessita de uma presso em torno de 50-225 psi, requerendo menos energia do que a osmose reversa para realizar a separao. Comumente usada quando a alta rejeio para sais da osmose reversa no necessria.
permevel entre 15-90% para sais e efluentes orgnicos de peso molecular entre 300-1000daltons.
Mais econmica para a remoo de cidos pertencentes famlia de cidos hmicos e flvicos da gua potvel. (responsaveis pela cor).
4. Ultrafiltrao
Utiliza uma membrana para separao slido/lquido e eliminao de partculas Filtra constituintes que tenham um peso molecular maior do que 10,000 daltons (bactria, algumas protenas, alguns corantes...).
Necessita de uma presso em torno de 10-100 psi, requerendo menos energia do que a nanofiltrao para realizar a separao. Comumente usada para separar uma soluo que se queira reaproveitar um dos componentes da mistura.
Recuperao de leos.
Recuperao de protenas em derivados lcteos.
5. Consideraes Finais
A filtrao utilizada nas membranas tangencial. Existe uma velocidade que empurra a soluo contra a membrana e outra de circulao que tenta evitar depsitos que podem entupir a membrana. Para limpar a membrana utilizado um fluxo contrario do permeado.
A separao por membrana uma tecnologia que tem aplicaes industriais infindveis possibilitando a remoo total de contaminantes das guas servidas, permitindo sua reciclagem, reduzindo o consumo e evitando portanto a poluio ao meio ambiente. Aplicao em alguns segmentos industriais: Laticnios
Ultrafiltrao de leite integral e desnatado para aumentar rendimento na produo de queijo.
Metalrgica
Pintura de eletrodeposio. Recuperao de sais metlicos de enxaguadura de peas.
Qumica
gua para caldeiras. Pr-tratamento para troca inica. Fracionamento de produtos.
Alimentcia e de bebida
gua de baixo teor de sdio para produo de refrigerantes.
Farmacutica e Cosmticos
Fracionamento e concentrao de sangue, plasma, albumina e globulina. gua ultrapura para injetveis, dialise e de uso farmacutico geral. Separao e concentrao de microsolutos tais como: antibiticos, vacinas, vitaminas e cidos orgnicos.
Papel e Celulose
Purificao alimentao. de gua de Recuperao do xido de titnio.
Txtil
gua para processo. Recuperao de lcali. gua para banhos de corantes.
Combinando Micro, Ultra, Nanofiltrao e Osmose Reversa, Combinao de Ultrafiltragem e praticamente qualquer gua pode ser tratadapara oum descarte seguro Osmose Reversa para aproveitamento no meio ambiente total do efluente.
M2+ (efluente cido) + 2 OH- (base adicionada) = M(OH)2 (s) M2+ (efluente) + S2- (Na2S) = MS (s)
Pb2+ (efluente) + CO32- = PbCO3 (s) aps precipitao de metais >> filtrao
POA Fenton
Fe 2+ + H2O2 Fe 3+ + OH- + HO . Fe 3+ + 3 OH- Fe(OH)3 (s)