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LaseparacinentrelaIngenieraQumicaylosBioprocesos
BalancedeMateriaBalancedeMateriayEnega
ELBALANCEDEMASA
MATERIA ENERGIA
SISTEMA
MATERIA ENERGIA
Lasoperacionesunitariastienensufundamentoenla termodinamicadelossistemasquenoestanenequilibrio
BALANCE DE MASA
ELESTADOESTACIONARIO Lasvariablesdelsistemapermanecenconstante P,Ty[]constantes
Reaccin qumica Destilacin, Filtracin Mezcla, etc.
SISTEMA
Reactivos
Productos
[masa que entra ] [masa que sale] + {[masa consumida ] [masa generada ]} = [masa acumulada en el sistema ]
> 0, < 0, =0
SIMPLIFICACIONES:sielsistemaestaenestadoestacionario,masatotalconstante:
Masaacumuladaenelsistema 0 Masaacumuladaenelsistema=0
[masa que entra ] + [masa generada ] = [masa que sale] + [masa consumida ]
Ecuacinqueseaplicaa:procesoscontinuos procesosdiscontinuos SISTEMA EN ESTADO NO ESTACIONARIO: el termino de la derecha 0 Masa acumulada en el sistema 0
Min
M prod Mcons
Mout
m = 0 estado estacionario t
Ejemplo(destilacin): Unmostofementadocontiene10%deetanol. Seinyectan50.000Lh aunacolumnadedestilacin.Seproduceundestiladoque Seinyectan50 000Lh1 aunacolumnadedestilacin Seproduceundestiladoque contiene40%etanol,laproduccindedestiladotieneunavelocidad10 vecesmenor queelcaudaldeentradadelmosto. Culeslacomposicindelresiduoquevasaliendodelfondodelacolumnade destilacin?Culeslaprdidadeetanolenelfondo?
Destilado
5.000 Lh -1 40% Etanol
Mosto fermentado
50.000 Lh -1 10 % Etanol
SISTEMA
BALANCESDEMATERIACONRECIRCULACION,DESVIOS,ETC.
Reactivos Proceso Producto
Corriente de re circulacin
Proceso
Proceso
impurezas impuresas
Reparto de un soluto entre dos solventes
impurezas 8
Entra
Sale
interfase
Estado estacionario C1 y C2 son ctes Masa que entra = Masa que sale
N C JA = =ak t x
Con ncentracin
Ecuacingeneralparaelflujodemasa
N = a k (C Co )
Area a
CA
[ J A ] mol s 1 m1 [ N a ] = mol s 1 [ k ] m 2 s 1
o CA
Direccion del flujo
NumerodeparticulasdeAporunidadde areaqueseintercambian
Distancia x
J A = f (T , , C )
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Comoseestudialatransferenciademateriaentrefases?
Modelodelapelcula
Extraccinlquidolquido
a)Interfaselquido lquido
interfase
C1
Co1 C 1i C 2i C C2
o 2
2. Lasfasesseencuentranen equilibrioenlainterfase:
pelcula
interfase
Co1 C 1i C 2i
C C2
o 2
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elflujodemolculasdesolutodesdelafase1hacialafase2yensentidocontrarioesta dadoporlasecuaciones
N 2 = k 2 a (C2 C2 i ) (2)
0
interfase
C1
Co1 C 1i C 2i C C2
o 2
reordenando
pelcula
N = (C10 C1i ) k1 a
(3)
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N = (C2i C2 0 ) (4) k2 a
N1 = k1 a (C10 C1i )
N 2 = k2 a (C2 0 C2i )
como no debe haber acumulacin de materia en la interfase: N1 = N2, las ecuaciones (1) y (2) muestran que las concentraciones en la interfase no son conocidas, y deberan ser eliminadas. A partir de (1) y (2), reordenando:
N = (C10 C1i ) k1 a
(3)
N = (C2i C2 0 ) (4) k2 a
C1o y C2o, que representan las concentraciones del soluto en ambas fases. No pueden estar en equilibrio qumico entre si interfase
C1
Co1 C 1i C 2i C C2
o 2
m = C1i / C2i
C1i o C2i = m
pelcula
C1i = mC2i C
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N 0 = (C1 mC2i ) k1 a N C 0 = ( 1i C2 ) k2 a m N C C = 1 1i k1 a m m m
0
(5) (6)
(9) y (10) expresan la resistencia de la interfase al transporte del soluto (mediante K1 y k2), tambin expresan la cantidad de soluto q es transportada ( ) en funcin de la concentracin p que p (N) de las concentraciones de soluto en casa fase. Los trminos entre parntesis de las ecuaciones (9) y (10) son coeficientes globales de transferencia de materia en fase liquida (KL). 15
C1
Co1 C 1i C 2i C C2
o 2
pelcula
K1, K2 Co1, Co2 se pueden medir experimentalmente : Esto permite conocer el flujo de la sustancia a travs de la interfase
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b)Interfaseliquido solido
CromatografaLixiviacinAdsorcinCristalizacinMezclado
F as elquida
N = k L a (C Ci1 )
0 1
C i1
C1
pelc ula
La agitacin es al movimiento inducido de un material, generalmente con movimiento circulatorio dentro de un contenedor. La agitacin tiene diferentes objetivos 1- Suspensin de partculas slidas. 2- Mezclado de lquidos miscibles, . 3- Dispersin de un gas en un lquido en forma de pequeas burbujas. p g q p q j 4- Dispersin de un segundo lquido, inmiscible con el primero, para formar una emulsin o suspensin de gotas diminutas. 5- Transmisin de calor entre el lquido y un serpentn
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C 1 = kt area (C f Ci ) t Vol
C1
Co1 C 1i C 2i C C2
o 2
pelcula
ultratrubina
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AQUIINTERVIENELADINAMICADELOSFLUIDOS
Fuerzamecnica>>>Fuerzaviscosa
Fuerza
Velocidad de rotacin
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Elmezcladorbsico
Agitador T pH
refrigeracin
Valvulade entrada
Valvulade salida
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Equipos
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BARRO
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Necesidad de una agregacin de las partculas de forma que aumente el tamao y la velocidad de sedimentacin.
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El tiempo para sedimentar depende del tamao de la particula La floculacin puede presentarse mediante dos mecanismos:
donde = coeficiente de viscosidad dinmica (N . s . m-2) m 2) k = constante de Boltzmann (= 1,385 .10-23 J . K-1) T = temperatura absoluta en grados Kelvin (K) J = Joule (N . m) No, Nt = nmero inicial y final de partculas por mililitro. Segn la ecuacin anterior el nico efecto externo que incide sobre el tiempo de floculacin es la temperatura.
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Ff = m g
m Ff = V g solvente V
Fg = m g = g V particula
Fs = V g ( particula solvente )
P
FR
Vs2 FR = C A solvente 2
Vs2 gV ( gs g ) = C A 2
(C) = 24/Rn Numero de Raynolds Vs velocidad de sedimentacion Ley de Stokes
Vs V =
2 g ( s ) V C A
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COAGULACION
formacin de una red floja o abierta que puede o no puede, separarse macroscpicamente
formacin de agregados compactos, conduciendo a la separacin macroscpica de una nueva fase slida
FLOCULACION
Coagulacin: agregacin de partculas coloidales en mnimo de la energa primaria, conduciendo a una agregacin irreversible. Floculacion: agregacin de partculas coloidales en mnimo secundario de 29 la energa, conduciendo a una agregacin reversible
SEDIMENTACION
PRIMER PASO
COAGULACION
+
+
COAGULO
COAGULANTE
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SEGUNDO PASO
FLOCULO
+
Polielectrolito
FLOCULANTE
COAGULOS
SEDIMENTACIN
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MECANISMOS PARA LOGRAR LA COAGULACION FLOCULACION Agregado de un FLOCULANTE / COAGULANTE g g Existen dos modelos de la coagulacin. El modelo fsico o de la doble capa basado capa, en fuerzas electrostticas de atraccin y repulsin. El otro modelo es qumico, llamado puente qumico, que relaciona una dependencia entre el coagulante y la superficie de los coloide fi i d l l id COAGULANTE FLOCULANTE
Los coagulantes tendrn generalmente una carga neta ms alta y un peso molecular ms b j que fl l l bajo floculantes. l
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ds
distancia
s Potencial de Stern
La presencia de electrolitos modifica la cosntante de Debye
2e 2 N 2 A I o RT
I=
1 Ci Z 2 i 2
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do
Distancia
do
distancia
ALTA CONCENTRACION
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A D A D C t3 C t4
A ltu ra c o l u m n a
FaseA
C T0 t1
C t2
tiempo
35
to
t1
t2
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Un ejemplo real: Precipitacin de una enzima en solucin por formacin de un complejo insoluble con un polielectrolito
0.7 07 0.6 0.5
Turbidez
20
40
60
80
100
120
140
tiempo (min)
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Silaprotenadeintersestaenel sobrenadante...
Silaprotenadeinteresestaenel precipitado..... i i d
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Clarificacin del agua: rios con arcillas Sulfato de aluminio (para beber) p Polmeros naturales para eliminar metales pesados
Adiccin delcoagulante g
Coagulacin - floculacin
Aguacon barro
Mezcla rapida
Mezcla lenta
Filtracin
40
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Fase hidrofbica
aire
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Fase hidroflica
Caracteristicas de la Flotacin
Mtodo fisicoqumico para separar partculas slidas entre si. Fundamento: dispersar burbujas de aire en la suspensin de p p j p partculas. Las particulas hidrofobicas se pegan a las burbujas formando una espuma.
La condicin de separacin es el diferente grado de hidrofobicidad entre las particulas solidas. solidas
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Algunaspartculassepeganalasburbujasyflotan otrasno!!!!
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Burbuja de aire
Burbuja j de aire
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gas
lquido
slido
VS
LS
+ VL cos
ECUACION DE YOUNG
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GL
solido
GS
Burbuja de aire
slido
SL
G = GS [ GL + SL ]
CAMBIO EN LA ENERGIA LIBRE ASOCIADA A LA EVOLUCION
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G =
VS
LS
+ VL ]
VS
LS
+ VL cos
G =
VS
0.0 -0.5
1 cos 1
50
100
150
200
(grados)
Aumenta capacidad de flotacin Aumenta la hidrofobicidad de la partcula
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EQUIPOS DE FLOTACION
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DECANTADORES- BARREDORES
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EMPLEODELAFLOTACION
TRATAMIENTODEAGUASRESIDUALESDOMICILIARIAS TRATAMIENTODEAGUASDELLAVADODEMINERALES RECUPERACIONDEPASTADEPAPELENAGUASDELLAVADODEPASTERAS
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DEFINICION DE EMULSION DE ACUERDO USP Sistema bifsico donde una fase liquida esta dispersa en otra fase liquida en forma de pequeas gotas. O/W: si la fase dispersa es aceite y de la fase continua es acuosa. W/O: si la fase dispersa es acuosa y la fase continua es aceite.
Lasemulsionesnosonestables,lasfasesseseparan
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FUNDAMENTOTERMODINAMICO
Eltrabajoquehayqueentregaralsistema(filmliquido)paraaumentar1cmsurea expuestaalaire: l
W = ( A)
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TERMODINAMICADELAFORMACIONDELASEMULSIONES
ACEITE
wo
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Laemulsinnoseforma,requiereenergapej: agitacinviolenta
Termodinmicamentenosonestables Lacinticadeseparacindelasfasesesmuyrpida
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Comoselograestabilizareneltiempounaemulsin?
a) Incorporadoenergaalsistema. b) Empleandoagentestensoactivos:disminuyendolaTensin interfacial. c) Agregandopartculasfinamentedivididas. d) Agregandounamacromolcula. e) Manejandoelpotencialelctricodeladoblecapa)
EnestoscasosG>0,peroselograaumentareltiempodeseparacindelasfases
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1) aumentandolaenerga(agitacinviolenta)
Paradispersarunafaseenlaotra p u f o
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2)disminuyendolatensinsuperficial(poragregadodeun tensoactivo)
G = ( A WO TS s ) >> 0
WO
G > 0
Tensionesinterfacialescontraaire (dinascm1) Agua AceitedeOliva Acidocaprilico Benceno Acidooleico Aceitedeoliva Acidocaprilico A ido a ili o Benceno 72,8 35,8 28,8 liquido,CH3 (CH2) COOH 28 8 liquido CH3(CH2)4COOH 28 32,5 22,8 8,2 82 35
Aire Aceite
Tensionesinterfacialescontraagua (dinascm1)
Agua Aceite
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Lecitinas:disminuyen ow
Fase oleosa
Interfase donde se concentra el detergente
Fase acuosa
agua
EscalaHLB
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ComosecalculaelHLB
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DetergenteValordeHLB IGEPAL210
OxidodeetilenoPropilenoPluronic 1a7
Tween20
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IGEPAL720 IGEPAL
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3 CambiandolaInteraccininica
Una emulsin necesita ser elctricamente neutra para p p permanecer estable. Si se agregan surfactantes inicos a la superficie de las gotas establecen una doble capa elctrica en la fase acuosa y estabilizan la emulsin aceite-agua.
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4 agregandopartculasfinamentedivididas g g
Polvo de slice, sales bsicas, fragmentos celulares de plantas ( especias), etc. Pueden estabilizar una emulsin por adsorcin en la interface formando una barrera fsica alrededor de las gotas de la emulsin.
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5 Adiccin de Macromolculas
Las protenas y polimeros de cadena flexible (especialmente los polisacaridos naturales) forman pelculas alrededor de una gota de la emulsin y establecen una barrera fsica a la coalescencia. Cuando una protena se usa como una agente emulsificante, se despliega y reorienta su cadena de aminocidos para que los grupos hidrfobos se orienten con el aceite y los grupos hidrfilos ,con la fase acuosa .
Fase acuosa
Fase oleosa
Macromolcula nativa
Macromolcula desnaturalizada
Fase oleosa
Fase oleosa
Fase oleosa
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EMULSIFICANTES
Fa acultad de Agr ronoma y Agr roindustrias -U Universidad Nacional de Santiago del Est tero
TENSOACTIVOS:laurilsulfatodesodio,derivadosalquilicosacido sulfonico,clorurodebenzalconio,esteresdelsorbitan,polisorbatos.
AGENTESESTABILIZANTES NATURALES SINTETICOS SOLIDOSFINAMENTEDIVIDIDOS ESTABILIZADORES: Gomaarbiga almidonesmodificados Gomaarbiga,almidonesmodificados, gomaguar,pectinas. llos od f ca la scos dad de la fase co t ua o p oduce su gelac Ellosmodificanlaviscosidaddelafasecontinuaoproducensugelacin.
Condicionesdeunbuenestabilizante:
Adsorcinfuerte:(amfiflico) ( ) Coberturasuperficialcompleta:debesaturarlainterfase
PROCESOS DE DESESTABILIZACIN
La velocidad de cremado puede disminuirse: - reduciendo el tamao de la gota, - bajando la diferencia de densidad entre el aceite y la fase acuosa, - aumentando la viscosidad del medio.
Fa acultad de Agr ronoma y Agr roindustrias -U Universidad Nacional de Santiago del Est tero
Cremado Por diferencia de densidad entre aceites y el agua , hay una tendencia de la fase de aceite a concentrarse en la parte superior de la emulsin.
Ley de Stokes y V = 2g r2 (2 - 1) / 9
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Fa acultad de Agr ronoma y Agr roindustrias -U Universidad Nacional de Santiago del Est tero
coalescencia
DESTABILIZACION DE EMULSIONES
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MICROEMULSIONES
Formadasporgotitaspequeasyestabilizadasporsurfactantes. d bl d f Ensuinteriorpuedenincluirunasustanciaactiva.
Concentracin surfactantes
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TERMODINAMICADELAFORMACIONDEMICROEMULSIONES
ACEITE
wo
A WO > > > T S s y G > > > 0 A WO < < < T S s y G < 0
Formacinemulsin Formacinmicroemulsin
COMOSEOBTIENENLASMICROEMULSIONES:DIAGRAMASDEFASES
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