09/04/2011

Caractersticas generales de alcaloides

Compuestos orgnicos Estructura compleja Se forman a partir de aminocidos Origen vegetal Sustancias nitrogenadas Contienen nitrgeno heterocclico Carcter bsico Toxicidad Actividad a dosis bajas Precipitan con ciertos reactivos

Excepciones
Alcaloides que no se biosintetizan a partir de aminocidos
Esterodicos Diterpnicos

No todos los alcaloides son de origen vegetal

Origen animal y bacteriano

No todos los alcaloides son bases

Colchicina

No todos los alcaloides tienen N heterocclico

Efedrina

No todos los alcaloides son txicos

Betalanas

Extraccin, purificacin y valoracin de alcaloides

1. Operaciones previas
- Pulverizacin - Desengrasado 2. Extraccin - Con disolvente orgnico apolar en medio bsico - Con alcohol en medio cido - Con agua en medio cido - Destilacin por arrastre de vapor de agua 4. Valoracin Mtodos Mtodos Mtodos Mtodos volumtricos gravimtricos pticos cromatogrficos

Clasificacin de los alcaloides

Derivados de ornitina y lisina
Alcaloides Alcaloides Alcaloides Alcaloides tropnicos pirrolizidnicos quinolizidnicos piperidnicos

Derivados de fenilalanina y tirosina

Feniletilaminas Isoquinolenas Bencilisoquinolenas Alcaloides con ncleo aporfnico

3. Purificacin - Extracciones sucesivas - Cristalizacin - Tcnicas cromatogrficas

Derivados del triptfano

Alcaloides indlicos Alcaloides ergolnicos Alcaloides quinolenicos

Alcaloides de origen diverso

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ALCALOIDES DERIVADOS DE HISTIDINA

Leccin 10
ALCALOIDES DE ORIGEN DIVERSO
Histidina

Imidazol

Alcaloides imidazlicos

ALCALOIDES DERIVADOS DE HISTIDINA

ALCALOIDES IMIDAZLICOS: Localizacin en la naturaleza: Rutaceae, Euforbiaceae, Leguminosas, Cactaceae, etc. PILOCARPINA
Pilocarpus jaborandi (Rutceas, J. de Pernambuco) Pilocarpus microphyllus (J. de Maranham) Pilocarpus pinnatifolius (J. del Paraguay)

cido pilocrpico

Pilocarpina

Inestabilidad del anillo lactnico

P. jaborandi Hidrlisis Epimerizacin
Prdida de la actividad

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PILOCARPINA
Extraccin
Desengrasado en medio HNO3 Extraccin en medio alcalino Cristalizacin de nitrato de pilocarpina

PILOCARPINA
Accin farmacolgica: Agonista colinrgico
Hipersecrecin salivar Hipersecrecin sudoral Hipersecrecin gstrica Incremento de la motilidad intestinal Broncoconstriccin Bradicardia En el ojo: miosis y reduccin de la presin intraocular

Caracterizacin
CCF
Fase estacionaria: slice Fase mvil: CHCl3/acetona/NH3 (25/24/1, v/v) Revelador: yodobismutito potsico

Usos
Tratamiento del glaucoma Sialagogo

ALCALOIDES DERIVADOS DEL METABOLISMO TERPNICO

Alcaloides mono y sesquiterpnicos
Nenfares Evnimo

ALCALOIDES DITERPNICOS

Alcaloides diterpnicos
Acnito y otras Ranunculceas

Gneros Aconitum y Delphinium (Ranunculaceae)

C20: diterpenos C19: nor-diterpenos

Alcaloides triterpnicos Alcaloides esterodicos

Veratro Dulcamara Patata

Delphinium consolida (=Consolida regalis)

Aconitum napellus

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ALCALOIDES DITERPNICOS
ACNITO. Aconitum napellus (Ranunculaceae)

ALCALOIDES ESTERODICOS
Pregnano

Droga: raz Ensayos:

Extraccin con alcohol tartrico, alcalinizacin y adicin de ter Anlisis por CCF de la tintura de acnito
Gel de slice Isopropanol/metanol/amonaco (36/24/1) Revelador: yodo 0,1 N en alcohol

C21 C24
C21: pregnanos (Apocinaceae) C24: cicloartenoles (Buxaceae) C27: alcaloides esterodicos propiamente dichos (Solanaceae, Liliaceae)

Determinacin de la toxicidad aguda en ratn Valoracin de alcaloides totales (Acidimetra)

Efectos: parlisis de las terminaciones nerviosas

(neurotoxina).

ALCALOIDES ESTERODICOS

C27

PLANTAS CON ALCALOIDES ESTERODICOS

Apocinceas Liliceas
Veratro (elboro blanco), Veratrum album L.: jervina y protoveratrinas
Holarrhena floribunda Veratrum album

Holarrenas (Holarrhena spp., L.): Conesina

Solanidina

Solanceas: Glucoalcaloides
Liliceas Dulcamara (Solanum dulcamara L.) Hierba mora (Solanum nigrum L.) Patata (Solanum tuberosum L.)
Solanum dulcamara

Solanina
s Solanceas

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Obtencin de hormonas esterodicas a partir de glucoalcaloides de las Solanceas

H H
D-Gal D-Glu 22

25

OTROS ALCALOIDES: BASES XNTICAS

H H O

O H H

OH OH
(1-3)

OH O O

HO HO OH HO

O
(1-2)

O
L-Ram

Solasodina
OH

S. aviculare (hojas)

OH

S. laciniatum (frutos)

Cafena (1,3,7-trimetilxantina)

Teofilina (1,3-dimetilxantina)

Teobromina (3,7-dimetilxantina)

Solasonina
O H

Alcaloides derivados de la xantina 4 nitrgenos heterocclicos (solubilidad en agua caliente y

cloroformo, insolubles en agua fra y en ter etlico)

H O

Importancia farmacognstica:
Estimulantes del SNC (cafena: asoc. a analgsicos y antihistamnicos) Broncodilatador (teofilina: asma)

Progesterona

HETERSIDOS CIANOGENTICOS

Leccin 5 (Cont.) HETERSIDOS CIANOGENTICOS

Poseen N en su estructura (O-hetersidos) Derivan de aminocidos (Val, Phe, Tyr) Distribucin: Rosceas y Leguminosas

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HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Hidrlisis enzimtica derivado carbonilo + azcares + HCN Estructuras ms importantes
Amigdalsido (Amygdalus communis, var. amara, Rosaceae, semillas) Prunassido (Prunus lauro-cerasus, Rosaceae, hojas)

HETERSIDOS CIANOGENTICOS
Caracterizacin
Papel picrosdico (Reaccin de Guignard)

Valoracin
Argentometra

Importancia farmacognstica
Laurel-cerezo:
No incluida en la Farmacopea Estimulantes respiratorios (dosis bajas) Gran toxicidad