Termodinmica

Prof. MSc. Fabiana Lopes da Silva

Bibliografia
Bibliografia Bsica: [1] VAN WYLEN G. J.; SONNTAG, R. E.; BORGNAKKE, C. Fundamentos de Termodinmica. Editora: Edgar Blucher. 7 Edio. 2009. [2] SOUZA, E. Fundamentos de Termodinmica E Cintica Qumica. Editora: UFMG. 1 Edio. 2005. [3] SMITH, J. M.; VAN NESS, H. C.; ABBOTT, M. M. Introduo a Termodinmica da Engenharia Qumica. Editora LTC. 7 Edio. 2007. Bibliografia Complementar: [1] TERRON, L. R. Termodinmica - Qumica Aplicada. Editora: Manole. 1Edio. 2008. [2] MORAN, M. J.; SHAPIRO, H. N. Princpios de Termodinmica para Engenharia. Editora LTC. 6 Edio. 2009. [3] ENGEL, Y. A. Termodinmica. Editora: McGraw Hill-Artmed. 5 Edio. 2006.

1. Conceitos Fundamentais de Termodinmica

Termodinmica
Termodinmica pode ser definida como a cincia da energia. Termodinmica tem origem nas palavra gregas Therme (calor) e dynamics (movimento). Hoje, esta definio amplamente interpretada para incluir todos os aspectos de energia e das transformaes de energia. Entre eles, a gerao de energia eltrica, a refrigerao e as relaes que existem entre as propriedades e matria.

Referncia: Termodinmica. engel

Termodinmica
Princpio de conservao de energia.
uma das leis mais fundamentais da natureza. Ele diz que durante a interao, a energia pode mudar de uma forma para outra, mas que a quantidade total permanece constante. Ou seja, a energia no pode ser criada ou destruda.
Converso de energia potencial em energia cintica Entrada de energia (alimento)
Referncia: Termodinmica. engel

Sada de energia (exerccios)

Termodinmica
reas de aplicao da termodinmica
Tentamos controlar a taxa de transferncia de calor ajustando nossas roupas s condies ambientais.

Referncia: Termodinmica. engel

Termodinmica
Termodinmica uma cincia na qual so estudados o armazenamento, a converso e a transferncia de energia.

Termos fundamentais:
1) Energia: Energia uma capacidade de produzir trabalho.

- Lord Kelvin
Energia pode ser entendida como a capacidade de causar alteraes. Na termodinmica, obteremos equaes que relacionam as converses e as transferncias de energia s propriedades como temperatura, presso e densidade.

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. e Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
A energia pode ser armazenada como: Energia interna: associada temperatura Energia cintica: associada ao movimento Energia potencial: associada gravidade Energia qumica: associada composio qumica A energia pode ser convertida de uma dessas formas em outra. A energia pode ser transferida atravs da fronteira de um sistema, por calor ou trabalho.

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
2) Trabalho (W): a energia em transformao. Um corpo no contm trabalho; Trabalho realizado durante uma transformao, durante um processo, durante uma reao. Fora motriz pode ser variada. Trabalho mecnico Fora ou diferena de Presso Diferena de potencial

Trabalho eltrico

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
3) Calor (Q): a energia em movimento, por causa de um gradiente de temperatura. Fora motriz o gradiente de temperatura; Um corpo no possui calor. 4) Sistema: qualquer poro do espao retida dentro de limites determinados, e que seja objeto de nosso estudo.
Entorno ou meio ambiente

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
5) Vizinhana: toda matria e o espao externos ao sistema, que interagem com ele.

As condies ou caractersticas do sistema, no momento da observao, podem ser descritas em termos de propriedades.

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
6) Propriedades: qualquer grandeza fsico-qumica que sirva para descrever um sistema. Ex: presso, temperatura, volume, densidade, capacidade calorfica. Qualquer mudana no seu valor depende somente dos estados inicial e final do sistema. Basta um nmero pequeno de propriedades independentes para determinar todas as outras propriedades.
A caracterstica essencial de uma propriedade que ela tem um nico valor quando o sistema est em um determinado estado, e esse valor no depende dos estados anteriores pelos quais o sistema tenha passado.

7) Estado: uma condio descrita pelos valores das propriedades do sistema em um determinado instante.

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

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8) Energia interna (U): a energia total contida num sistema. muito difcil medir a energia total do sistema, mas, em muitas situaes ser possvel medir a variao de energia total. 9) Equilbrio termodinmico: quando as propriedades so constantes de um ponto a outro e no h tendncias de mudana com o tempo. S existe o equilbrio termodinmico quando todas as condies para todos os tipos de equilbrio relevantes (trmico, mecnico, de fases, qumico...) sejam atendidas.
Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica

A base da termodinmica reside no conceito de: estados de equilbrio e no postulado que: entre dois estados do sistema, toda mudana de valor de alguma grandeza termodinmica no depende do caminho percorrido pelo sistema.

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
Estrutura da Termodinmica:
Modelo didtico: 1. Sistema termodinmicos 2. Propriedades termodinmicas 3. Relaes termodinmicas

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

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1. Sistema termodinmicos 1.1) Sistema fechado: no troca matria com o meio externo durante o processo considerado. Ex: pisto-cilindro 1.2) Sistema aberto: h transferncia de matria atravs dos limites do sistema. Ex: Aquecedor de gua 1.3) Sistema isolado: diferente do sistema fachado. O sistema fechado implica em isolamento trmico e no Arranjo: pisto-cilindro sofre interao com o meio vizinho.
Sistema: gs Vizinhana: tudo que est fora do gs (pisto, cilindro, etc) Fronteira: superfcies internas do pisto e do cilindro Sistema fechado: no transfere gs para meio externo Sistema no isolado: energia atravssa a fronteira

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.1) Propriedades intensivas: aquela que no depende da massa de um sistema. Se colocarmos dois sistemas juntos, suas propriedades intensivas no so somadas. Ex: temperatura, presso, densidade 2.2) Propriedades extensivas: aquela que depende da massa de um sistema. Se colocarmos dois sistemas juntos, suas propriedades intensivas so somadas. Ex: massa, volume 2.3) Propriedades especfica: a propriedade extensiva dividida pela massa Ex: volume especfico
Referncia: Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.4) Funes de estado: a propriedade do sistema cujo valor depende da condio atual do sistema e no da maneira como o sistema chegou a tal condio. ( U = UB UA). Ex: temperatura, presso, volume e composio qumica. Entalpia (H), Entropia (S), Energia interna (U), Energia livre (G).
W1,Q1 UA W2,Q2 UB

W3,Q3

T, P e U so funes de estado; Q e W so variveis de processo, pois so transientes e somente tm significado durante o processo.

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.5) Transferncia de energia: calor e trabalho (conveno se sinais). Por conveno:

+
Q

Energia calorfica flui da vizinhana para o sistema Energia calorfica flui do sistema para a vizinhana Trabalho executado pela vizinhana sobre o sistema Trabalho executado pelo sistema sobre a vizinhana

Referncia: Fsico-qumica. Rupen Adamian. E Termodinmica. Potter e Scott.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.6) Temperatura e a Lei Zero da Termodinmica Temperatura: Medida de calor e frio. (subjetiva) Vrias propriedades dos materiais mudam com a temperatura e isso cria a base para a medio da temperatura com exatido. Equilbrio trmico: Dois sistemas atingem o equilbrio trmico se, quando postos em contato atravs de uma parede diatrmica, suas variveis de estado no se alteram mais aps atingir o equilbrio.
A B A B

Parede adiabtica
Referncia: Termodinmica. engel e Fsica Vol1. Keller.

Parede diatrmica

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.6) Temperatura e a Lei Zero da Termodinmica Lei Zero da Termodinmica: declara que se dois corpos esto em equilbrio trmico se ambos tiverem a mesma leitura de temperatura, mesmo que no estejam em contato.

C A B A B A

C B

Referncia: Termodinmica. engel e Fsica Vol1. Keller.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.6) Temperatura e a Lei Zero da Termodinmica Escala termodinmica de temperatura: K (kelvin) T(K) = T(C) + 273,15 T(K) = T(C)

Referncia: Termodinmica. engel e Fsica Vol1. Keller.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.6) Temperatura e a Lei Zero da Termodinmica Ponto triplo: Ponto definido por um nico valor de temperatura e presso onde, em um plano p-T, as trs curvas representativas dos equilbrios entre cada par de fases: S-L;L-G;S-G, se encontram.

Referncia:Fsico-qumica. Adamian

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.7) Presso: a fora normal exercida por um fludo por unidade rea. Lquido Gs PRESSO Slido TENSO NORMAL

Pabs = presso real em determinada posio

Pman = Pabs - Patm

Pman Pabs

Pvc = Patm - Pabs

Pvc Pabs Vcuo absoluto
Referncia: Termodinmica. engel.

Patm

Patm Pabs=0

Patm

Vcuo absoluto

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.7) Presso: a fora normal exercida por um fludo por unidade rea. Unidade: N/m2 Pa (Pascal) Por ser muito pequena para quantificar as presses, muitas vezas se usa kPa, MPa Outras unidades utilizadas so: bar: 1bar = 105Pa = 0,1MPa = 100kPa atm: 1atm = 1,01325 bar = 14,696psi kgf/cm2: 1kgf/cm2 = 0,9807bar = 0,9679atm = 14,223psi psi (lbf/pol2)

Referncia: Termodinmica. engel.

Termodinmica
2. Propriedades termodinmicas 2.7) Volume especfico: a relao entre o volume e a massa de uma substncia. o inverso da densidade. = m/V = V/m

Referncia: Termodinmica. engel.

Termodinmica
2. Relaes termodinmicas

1 LEI DA TERMODINMICA

Referncia: Termodinmica. engel.

2. Primeira Lei da Termodinmica

1 Lei da Termodinmica
Equao de estado dos gases ideais Utilizando a equao de estado, podemos calcular qualquer uma das variveis de estado em termos das variveis restantes. Gs ideal: gs imaginrio cuja dependncia proporcional da temperatura em relao a presso prevalece em qualquer presso. Equao de estado dos gases ideais

PV = nR/T
p presso V volume n nmero de mis R constante universal dos gases (R=8,31J.mol-1.K-1) T temperatura em kelvin
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Equao de estado dos gases ideais Ex1: A) Qual a presso de n=0,85 mol de He ocupando um volume V de 0,012m3 s temperatura de 273K? R=8,31J.mol-1.K-1
1J=1N.m 1N/m2 =1Pa

p = nRT/V
p = [(0,85mol).(8,31J.mol-1.K-1).(273K)]/(0,012m3 ) p = 160kPa

B) Qual o volume deste gs a mesma presso, porm na paVa = nRTa pbVb = nRTb temperatura de 580K? pa = pb Vb = Va(Tb/Ta ) Vb = 12L.(580K/273K) Vb = 25L 2) Qual o volume em litros ocupado por 1 mol de gs cuja temperatura 295K e cuja presso 101kPa? Admita que o gs possa ser tratado como um gs ideal. (Resposta: 22,4L)
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Diagrama Presso Volume (p-V) O estado de um sistema como um gs pode ser representado no diagrama p-V. O conjunto de todos os estado com o mesmo valor de temperatura forma uma curva em um diagrama p-V chamada isoterma.

Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Diagrama Presso Volume (p-V) Nomes dos processos: a) Isocricos: no h variao de volume b) Isobricos: no h variao de presso c) Isotrmicos: no h variao de temperatura. No diagrama p-V a curva vai depender do processo.
p

V
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor especfico(c) O calor especfico de uma substncia o calor necessrio para aumentar de 1K a temperatura de 1kg da substncia. Ele depende do processo. Isobrico: no h variao de presso dQp=mcpdT cp - Calor especfico a presso constante (Unidade: J.kg-1.K-1) Isocrico: no h variao de volume dQV=mcVdT cV - Calor especfico a volume constante (Unidade: J.kg-1.K-1) O calor especfico (cp e cV) depende da natureza da substncia, mas no depende da massa do sistema.
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor especfico (c)

Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor especfico(c) No caso dos gases, cp e cV so significativamente diferentes, por isso a razo entre eles passa a ser um parmetro importante.

= cp/cV
para o ar 1,4. Ou seja, so necessrios 40% mais de calor para elevar 1K a temperatura de uma dada quantidade de ar a presso contante, do que a volume constante. Para a maioria dos slidos e lquidos, cp e cV so iguais. Logo, 1.

Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor especfico (c) Como cp e cV so quase independentes de T para variaes moderadas de temperatura T, podemos utilizar as seguintes equaes. Qp=mcpT QV=mcVT

Ex. Quanto calor deve ser adicionado a uma frigideira de ferro fundido de 2kg, para elevar 120C a temperatura? Considere o calor especfico do ferro mo cp= 447J.kg-1.K-1. Qp=mcpT Qp=(2kg)(447J.kg-1.K-1)(120C) Qp= 100kJ
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor especfico (c) Ex. Um bloco de material de 0,50kg tem sua temperatura aumentada de 5K quando se lhe acrescentam 2,08kJ de calor a presso constante. Quanto o cp para este material? (Resposta: 830J.kg-1.K-1)

Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor Latente (L) O calor latente a quantidade de calor por unidade de massa, que adicionada a, ou retirada de, uma substncia que passa por uma mudana de fase.

Q = mL
(Unidade: J/kg)

Acrscimo de calor.

Remoo de calor.

Lquido Slido: Calor latente de fuso (Lf)

Referncia: Fsica. Keller

Lquido Vapor: Calor latente de vaporizao (Lv)

1 Lei da Termodinmica
Calor Latente (L)

Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Calor Latente (L) EX. presso atmosfrica, quanto calor deve ser acrescentado a 0,50kg de gua em forma de gelo, a 0C, para convert-la em vapor a 100C? (L ): calor acrescentado para derreter o gelo
1

(L2): calor acrescentado para elevar a

(L1)

(L2)

temperatura de 0 a 100C (L3): calor acrescentado para vaporizar a gua

(L3)
QT = Q 1 + Q 2 + Q 3 QT = mL1 + mcpT + mL3 QT = (0,50kg).(0,35MJ/kg) + (0,50kg). (4180J.kg-1.C-1)+ (0,50kg).(2,26MJ/kg) QT = 0,17MJ + 0,21MJ+ 1,1MJ QT = 1,5MJ

Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Trabalho (W) Trabalho a energia transferida entre um sistema e seu ambiente, por meios independentes da diferena de temperatura entre eles. (Calor a energia transferida entre um sistema e seu ambiente, devido a uma diferena de temperatura entre eles.) O trabalho outra maneira de transferir energia. foras eltricas foras magnticas foras mecnicas
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Trabalho (W)
F=pA

F = Fx = Pa dV = A.dx dW = F.dx dW = p.A.dx dW = p.dV

Vf

dx

W = p.dV
Vi

Sistema: gs (encerrado uma presso (p) exerce uma fora (F) sobre o pisto) Vizinhana: pisto mvel ( deslocado (dx) devido fora (F)) TRABALHO (dW)
Referncia: Fsica. Keller

1 Lei da Termodinmica
Trabalho (W) W>0

W<0

Quando o sistema se expande (Vf>Vi) o trabalho realizado pelo sistema positivo (W>0)
Referncia: Fsica. Keller

Quando o sistema se comprime (Vf<Vi) o trabalho realizado pelo sistema positivo (W<0)