Tratamiento de Aguas Residuales

Tratamiento por coagulacin de aguas con cola de almidn

Efluentes tpicos de la industria cartonera
P. Susial, I. Cabrera Gonzlez, F. Fernndez Hernndez, E. Godoy y M. Ramos Batista
E. T. S. de Ingenieros Industriales de Las Palmas de Gran Canaria. 1. Introduccin La coagulacin es un proceso mediante el cual las partculas suspendidas y la materia orgnica son qumicamente neutralizadas, con lo que se promueve as su fcil eliminacin del agua residual por sedimentacin o filtracin. Mientras que, con el proceso de floculacin, se aglomeran los dbiles microflculos generados por el coagulante, formndose grandes y mucho ms estables flculos que sedimentarn a mayor velocidad. Los procesos de coagulacin/ floculacin se utilizan como pretratamientos de la operacin de smosis inversa para controlar el ensuciamiento de las membranas [1] y en el tratamiento del agua residual, tanto de la industria agrcola como en la industria de la alimentacin, combinadamente con el proceso biolgico [2]. Tambin se aplican para depurar el efluente resultante del procesado de semillas oleaginosas, implementando la tcnica de flotacin con aire [3], y como tratamiento terciario del efluente en el proceso de electrodilisis reversible [4], ya que con la coagulacin/floculacin se pueden eliminar partculas y contaminantes sedimentables, color y otros materiales, tanto del agua residual urbana como del agua residual industrial. Diferentes productos pueden utilizarse como coagulantes para el tratamiento de agua residual industrial. El cloruro frrico ha sido aplicado para eliminar precursores del trihalometano en una planta piloto integrada dentro de un proyecto ms amplio en California [5], y tambin para desestabilizar las emulsiones de residuos bituminosos [6]. El sulfato frrico ha sido empleado para tratar el agua efluente del procesado de semillas oleaginosas en West Fargo [3]. El sulfato de aluminio es el coagulante seleccionado durante el desemulsionado qumico mediante procesos por lotes en la Ford Motor Co., para depurar el agua residual con aceite de automvil [7], as como en una planta piloto para demostracin y obtencin de resultados experimentales en la eliminacin de la materia orgnica contenida en el agua residual procedente del curtido de pieles [8], y dentro de una industria papelera, en la planta de lodos activados [9]. Por otra parte, la oxidacin es un tratamiento habitual para reducir DBO y DQO. Adems, por utilizacin de oxidantes fuertes, tambin es posible controlar el olor en el agua residual. Con oxidantes qumicos, tales como ozono o perxido de hidrgeno, los compuestos orgnicos pueden ser destruidos como consecuencia de la presencia de radicales hidroxi [10]. El ozono puede reducir un 90% del color, pero elimina poco la DQO [9]. El reactivo Fenton es una combinacin de perxido de hidrgeno con hierro y es un poderoso agente oxidante [11] que puede utilizarse para tratar residuos industriales de la industria metalrgica, de la industria qumica, en la produccin de vidrio y cermica, en la industria del refino del petrleo, procesos de tratamiento de la madera, industria de formulaciones de pigmentos, etc. Sin embargo, el reactivo Fenton, en el agua residual del procesado de la pulpa y papel, tiene la misma eficacia

En este artculo se presentan los datos experimentales, obtenidos en laboratorio, al tratar el agua residual industrial procedente de las colas de almidn utilizadas para pegar el papel y fabricar cajas de cartn ondulado. Se informa de los resultados de las pruebas de jarras realizadas con sulfato de aluminio + acrilamida y del postratamiento con perxido de hidrgeno empleando curvas de dosificacin. Los resultados muestran que coagulacin, floculacin y oxidacin son procesos fsico-qumicos suficientes para depurar efluentes industriales incluso con una alta carga contaminante. No obstante, estas tcnicas de tratamiento pueden presentar restricciones en su aplicacin, fundamentalmente como consecuencia de aspectos econmicos debidos a la utilizacin de productos qumicos, pues su coste es funcin de la cantidad y caractersticas del agua residual que deba ser tratada.

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que un sistema convencional basado en el perxido de hidrgeno [12]. En la industria papelera, aadiendo perxido de hidrgeno al 50% como alimentacin, se eliminan los problemas relacionados con los malos olores [13], y tratando vinazas con perxido de hidrgeno, se reduce ms del 95% del color, DQO y DBO [14, 15]. Por consiguiente, considerando lo anteriormente mencionado, se realizaron en laboratorio las pruebas de Jar-Test correspondientes a los procesos de coagulacin-floculacin sobre el agua residual procedente de las colas generada en la planta de cajas de cartn ondulado de Cartonera Canaria. Esa planta tiene una pequea instalacin industrial para depurar sus aguas residuales. Aproximadamente unos 18 m3/d de agua residual pueden ser tratados por utilizacin de las operaciones de coagulacin-floculacin y posterior filtracin en filtro prensa. Estas operaciones no reducen suficientemente la DBO y la DQO en la planta de depuracin de la fbrica de cartn ondulado, motivo por el que Cartonera Canaria ha solicitado el estudio que posibilite la disminucin de ambos parmetros en el efluente industrial, empleando su planta de tratamiento, y de modo tal que pueda facilitarse incluso la reutilizacin del agua. 2. Seccin experimental
2.1. Materiales

dosific; todos estos productos fueron suministrados por la casa comercial Panreac. Los procesos de coagulacin/ floculacin aplicados durante las pruebas de laboratorio se realizaron con un equipo de Jar-Test modelo FC6S de Velp Scientifica. Para el control de estas operaciones, se emple un pHmetro modelo 2002 de Crison. En concordancia con la bibliografa [3, 5, 17], se ha utilizado un turbidmetro modelo 2100P de Hach, ya que las medidas de la turbidez (FTU) verificadas sobre el efluente son una indicacin muy simple y precisa de la eficacia alcanzada con estas tcnicas.
2.2. Procedimiento

por adicin de NaOH. Despus de verificar constante el anterior pH, el pHmetro fue retirado de la jarra y entonces se aadi el floculante, manteniendo sin modificar durante 1 min la velocidad de 200 rpm. Finalizadas las etapas anteriores, se disminuy la velocidad hasta 90 rpm, y se flocul la suspensin durante 20 min para favorecer la aglomeracin de los dbiles flculos dispersos. Transcurrido el citado tiempo, se par y retir el agitador y se dejaron sedimentar los flculos durante 20 min, midiendo a intervalos el descenso de la lnea de lodos respecto al tiempo para determinar la velocidad de sedimentacin. Despus de lo cual, tomando como referencia el nivel superior del sobrenadante, se muestre la disolucin a 2 cm de profundidad utilizando una pipeta, y a continuacin se determin la FTU para evaluacin de la operacin. Establecidas las dosis ptimas de coagulante y floculante, que en este trabajo estn expresadas en trminos de reactivos comerciales y magnitudes fcilmente extrapolables para su directa aplicacin en la planta de tratamiento de aguas residuales de la fbrica de Cartonera Canaria, se utilizaron varias jarras para tratar el agua residual con idnticas cantidades de productos y siguiendo el citado procedimiento. Los sobrenadantes de todas ellas se mezclaron y dividieron en porciones iguales. En cada una de ellas se dosific una diferente cantidad de perxido de hidrgeno como el anteriormente citado. Despus de 12 h, cada una de las porciones fue filtrada de forma independiente y, siguiendo el procedimiento estndar, se determin la DBO [19]. Por ltimo, siguiendo la rutina descrita y, para las ptimas dosis de coagulante, floculante y oxidante, se obtuvo suficiente agua postratada para poder realizar, siguiendo los mtodos analticos normalizados [19], la determinacin de distintos parmetros y propiedades. 4. Resultados Para establecer el procedimiento apropiado, tres veces por sema-

Coagulacin/floculacin/filtracin/oxidacin son operaciones bsicas simples, eficaces y econmicas para tratar aguas residuales en industrias pequeas [15]. No obstante, es imprescindible determinar las dosis adecuadas de coagulante, floculante y oxidante, ya que ellas sern generalmente una funcin del pH y de la concentracin de materia coloidal. Por ello, las pruebas de Jar-Test se realizaron siguiendo la metodologa indicada en la bibliografa [18]. De tal modo que, para los procesos de coagulacin y floculacin, se seleccionaron las velocidades de 200 y 90 rpm para la mezcla rpida y lenta, respectivamente, y las jarras de 1 L se llenaron hasta 800 cm3 con el agua residual industrial. El agua residual industrial fue preparada a pH=2,4, dentro de las jarras a 295 K, aadiendo la adecuada cantidad de cido y empleando la velocidad de mezclado rpido igual a 200 rpm. Una vez que el anterior pH fue medido y visualizado invariable, aun se continu la agitacin durante cinco min. Entonces, sin modificar la velocidad de mezcla, se aadi la cantidad suficiente de NaOH hasta que se alcanz el pH=6,5. Cuando el pH=6,5 se juzg constante, se dosific el coagulante y se mezcl durante 3 min sin modificar la velocidad de 200 rpm. Posteriormente, el pH fue corregido hasta 7,5

Puesto que el sulfato de aluminio es un coagulante muy eficaz para tratar agua residual que contenga sustancias con derivados del carbono [16], en este trabajo se utiliz como agente de coagulacin una disolucin al 10% en masa de Al2(SO4)3*18H2O de la firma Panreac, y un polmero aninico de la acrilamida (Intrec2440 de Derypol, S.A.) en disolucin al 0,1% en masa fue el floculante empleado. Se aplicaron disoluciones de H2SO4 y de NaOH 0,5N para controlar el pH, y una disolucin al 30% en volumen de H2O2 fue el agente de postratamiento que se

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Figura 1. Resultados y comportamiento observado en el agua residual entrante

Figura 2. Correlacin para predecir la concentracin del agua residual de colas

na durante tres meses se tomaron muestras del tanque de entrada a la planta depuradora del efluente industrial, siendo un resumen de las mismas las informadas en este artculo. Las pruebas certificaron la necesidad de reducir el pH por debajo de 2,5 antes de aadir el coagulante, con la finalidad de romper los posibles polmeros de cadena larga, inhibir la capacidad para engomar de los almidones y destruir otras sustancias presentes que podran actuar como agentes enlazantes, emulsificantes y estabilizantes, impidiendo o modificando el adecuado trabajo del coagulante. Se determin que el coagulante acta ptimamente a pH=6,5 al generar intensos precipitados. Para la adicin del floculante, toda vez que se dise un tratamiento oxidante con perxido de hidrgeno, respecto al cual es conocido que acta mejor en condiciones bsicas [13], y como quiera que no se observaron diferencias significativas en la disminucin de los microflculos precipitados, de una parte por la abundante aglomeracin de los flculos cuando se trabajaba con pH prximos a 7, y de otra por los resultados obtenidos al medir la turbidez, es por lo que se seleccion un pH=7,5 para flocular y posteriormente oxidar el agua tratada. Durante el periodo de las pruebas se verific que el mayor problema que presentaba el tratamiento del agua residual en la planta de Cartonera Canaria resida en la

enorme variacin en el contenido de materia orgnica (Fig. 1), ya que la planta industrial de tratamiento de agua residual dispona de un control automtico de dosificacin que trabajaba en modo lote para concentracin constante, y es conocido [2] que la calidad de un efluente depurado es funcin del flujo de agua residual, de la tcnica aplicada para su tratamiento y de las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas a la entrada de la planta de tratamiento. Por lo anterior sera necesario modificar el sistema de control, para la situacin de lotes de concentracin variable. Necesitndose por ello establecer, mediante alguna propiedad sencilla y rpida de determinar, la relacin entre la concentracin y las cantidades de coagulante y floculante que seran requeridas para los diferentes lotes que se dispusieran en el reactor. Para ello se prepar una relacin entre el peso especfico del agua residual y el residuo seco obtenido al someter una porcin del efluente a 378 K (Fig. 2). Despus de lo cual, nicamente era necesario conocer la relacin entre la concentracin y las dosis de coagulante y floculante (Figs. 3, 4), que se obtenan durante el transcurso de los diferentes muestreos del agua residual de la planta de cartn ondulado y la consiguiente realizacin de las pruebas de Jar-Test segn el procedimiento anteriormente indicado. Sin embargo, al necesitar realizar la operacin de floculacin con

pH ligeramente bsico, pues, por un lado, en esas condiciones se ve favorecida la accin floculante de la acrilamida, pero, por otro, se presenta la obligacin de obtener flculos muy grandes, intensamente ligados para impedir que el filtro prensa de la planta industrial genere filtrados contaminados, y como quiera que los coloides de efluente son prioritariamente de naturaleza orgnica, es por lo que, despus de la coagulacin, es muy conveniente estabilizar fuertemente los microflculos, y siendo evidente que flocular a pH algo mayor que el ptimo los puede desestabilizar de su nueva condicin como coloides neutralizados, es por lo que se hicieron pruebas de coagulacin y floculacin con dosis de productos que oscilaron entre 1,5 y 2 veces los mnimos previamente obtenidos (Figs. 3, 4), resultando en todos los casos FTU<35. Finalmente, siguiendo la tcnica operatoria descrita y para las ptimas dosis de coagulante y floculante, se utilizaron varias jarras para obtener, despus de sedimentar los slidos coagulados y floculados, una gran cantidad de agua residual industrial tratada. Entonces con ella se pudieron analizar diferentes propiedades (Tabla I), siguiendo los mtodos analticos normalizados [19]. Las pruebas realizadas indican que, al tratar mediante coagulacin/floculacin el agua residual, se reduce un 95% los slidos sus-

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Figura 3. Curva de dosificacin del coagulante para el agua de colas

Figura 4. Dosis de floculante para el agua residual con pegamento de almidn

pendidos, un 70% el boro, prcticamente la totalidad de la turbidez, mientras que la eliminacin fue prxima al 85% para DQO y DBO; tasas de disminucin un poco menores a las informadas en la bibliografa [3, 9], que pueden, no obstante, justificarse, ya que los resultados informados en la literatura, se indica, se obtuvieron por la aplicacin de tcnicas combinadas con la coagulacin. Por otro lado, en la literatura [14-16] se muestran eliminaciones similares a las obtenidas en este trabajo para la DQO y DBO, lo que concuerda con el comportamiento habitual del sulfato de aluminio cuando se emplea como coagulante en efluentes que contienen sustancias carbonadas. Para reducir los anteriores parmetros, y siguiendo en todo caso pautas operativas similares a las citadas en la bibliografa [6, 9, 15], de las que se puede concluir se fundamentan en la utilizacin de tcnicas combinadas junto con la coagulacin/floculacin, es por lo que se dise un tratamiento oxidante por utilizacin de perxido de hidrgeno siguiendo el procedimiento indicado anteriormente. Los resultados para las dosis empleadas sobre jarras con 800 cm3 de agua tratada, informan que entre 0,5 y 1,5 cm3 de perxido de hidrgeno, como el indicado anteriormente, es suficiente para reducir prcticamente el 100% de la DBO (Fig. 5). Especficamente, al-

guno de nuestros resultados fueron 13119, 1292 ppm DBO para el agua residual y el agua tratada, respectivamente, y 32 ppm DBO para el agua postratada, obtenida por dosificacin de 0,5 cm3 de perxido de hidrgeno a 800 cm3 de agua tratada. El trabajo experimental realizado sugiere la conveniencia de ope-

rar con velocidades de mezcla rpida del orden de 1,4 veces lo indicado como mximo en los procedimientos estndar [18]. En esas condiciones, pudieron aplicarse las tcnicas de desestabilizacin y aglomeracin. Por consiguiente, segn lo observado durante el estudio verificado en el laboratorio sobre el efluente industrial, puede ser adecuado sugerir la modificacin

Tabla I. Resultados para el agua residual industrial tratada por coagulacin/floculacin

Agua residual industrial Parmetro/Propiedad Inicial ST (mg/L) SS (mg/L) SD (mg/L) pH (22C) T (C) Conductividad (mS/cm) Turbidez (FTU) DBO5 (mg/L) DQO (mg/L) Aceites (mg/L) Jabones (mg/L) Cr+6 (mg/L) Cr+3 (mg/L) Ca+2 (mg/L) Mg+2 (mg/L) Fe (mg/L) Pb (mg/L) Boro (mg/L) Fosfatos (mg/L) Cl- (mg/L) -2 SO4 (mg/L) 30.970 23.840 7.130 9,63 23,5 3,86 9240 16.021 31.600 4,6 34,3 0,32 0,14 180,4 121,9 26,2 0,59 9,3 32,8 289,3 595,4 Tratada 19.510 1180 18.330 7,53 22 16,16 10 1.603 3.921 0,0 31,3 0,1 0,0 122,6 114,8 0,48 0,32 2,1 0,31 241,1 8.047,6

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Figura 5. Comportamiento del oxidante sobre el agua industrial tratada

Figura 6. Anlisis econmico para el procesado del agua residual de colas

de los citados estndares para acomodarse a las necesidades reales de funcionamiento, puesto que se ve probada la influencia de la concentracin del agua residual en la correcta distribucin de los agentes de coagulacin/floculacin, y la forma ms conveniente de conseguir ese objetivo, para una buena actuacin de los productos dosificados, es implementar la velocidad del agitador. Los resultados obtenidos confirman la necesidad de establecer rutinas y evaluar las necesidades de dosificacin de los reactivos a los efluentes, cuando stos son tratados en modo lotes, pues las caractersticas del agua residual pueden variar significativamente; no obstante, en este trabajo no se puede confirmar la necesidad de implementar otros aditivos a los inicialmente previstos para coagular y flocular, como se indica en la bibliografa [7]. Por otra parte, contrariamente a lo sugerido [9], puede no ser necesario aumentar las operaciones bsicas de coagulacin-floculacin para tratar efluentes con grandes cantidades de contaminantes o con altos valores de la DBO y DQO utilizando los procedimientos biolgicos, y en concordancia con la abundante bibliografa existente [10-15], se han verificado reducciones en los parmetros analizados que as lo justifican. Por consiguiente, parece ms razonable estimar que pueden ser otras circuns-

tancias las que imprimen restricciones a la aplicabilidad de los tratamientos fsico-qumicos utilizados en este trabajo. 5. Anlisis econmico Como quiera que, al aplicarse la coagulacin/floculacin para depurar el efluente con colas de la planta de cajas de cartn ondulado de Cartonera Canaria, se obtienen buenos resultados en la reduccin de parmetros crticos, y en todo caso son concordantes con los publicados, mientras que, por otra parte, en la industria papelera y afines, as como en las plantas destiladoras, todas ellas con altsimos valores de la DBO en sus efluentes, consecuencia de la enorme carga contaminante de origen orgnico, tradicionalmente se emplean los procesos anaerobio-aerobios, es por lo que puede ser adecuado realizar un anlisis econmico, a fin de verificar desde esa perspectiva la viabilidad y los mrgenes de operacin existentes entre los procesos fsico-qumicos y los procesos biolgicos, ya que otras tcnicas de tratamiento aplicadas en aguas residuales industriales, como las indicadas anteriormente, generan unos costes de instalacin similares o mayores que los procesos aerobio-anaerobios, mientras que los costes de operacin pueden ser hasta 6 veces mayores [16]. El estudio econmico se realiza tomando como referencia una

planta de tratamiento de 18 m3/d de agua residual. El diseo de la planta fsico-qumica es conocido y se disea una planta anaerobiaaerobia para la citada capacidad de tratamiento. En lo que respecta a esta ltima, se calcula el reactor anaerobio para un tiempo de residencia de 20 das y una eliminacin del 60%; mientras que el reactor aerobio se disea para una tasa de eliminacin de 1 m3 de reactor por cada 0,96 kg de DBO y una relacin de aireacin de 1,8 kg de O2 por cada 1 kg de DBO con un consumo de aire de 0,78 kg de O2 por cada 1 kW. Varias plantas de tratamiento del agua residual se calcularon y dimensionaron. Los costes de cada una de ellas se determinaron considerando los diferentes tamaos y capacidades de los equipos que las integran. Para ello, los costes de los equipos de cada una de las plantas se han extrapolado aplicando la relacin: [Coste de equipo]1 = = [Coste de equipo]2 * [Tamao o capacidad]1 * [Tamao o capacidad]2
m

en la cual se utilizaron los valores indicados en la bibliografa [20, 21, 22] para los correspondientes exponentes m caractersticos de cada uno de los equipos.

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Se calcul el coste de los equipos y se aplicaron los siguientes factores: de instalacin (f=0,47), de costes directos (f=0,35) y de costes indirectos (f=0,55) [21, 23]. La inversin total se calcul para una amortizacin de 30 aos al 5% de inters. Se obtiene de esta forma el coste anual de la inversin, y desde ste se calcula la repercusin del coste de la inversin por m3 de agua tratada, al cual se le suman los costes de electricidad y de los productos qumicos utilizados por m3 de agua residual para la planta fsico-qumica y los costes de electricidad, calefaccin y aprovechamiento del biogs por m3 para la planta anaerobia-aerobia. Los resultados por m3 de efluente tratado para las plantas diseadas, as como para las plantas escaladas de diferentes capacidades y tamaos, se muestran en la figura 6. Se observa una disminucin del coste total por m3 de agua tratada a medida que aumenta el flujo de agua residual que debe procesarse. 6. Conclusiones Se ha determinado el procedimiento y preparado unas curvas de dosificacin para el tratamiento del agua residual de colas de una planta de cartn ondulado por utilizacin de las convencionales tcnicas de coagulacin/floculacin. Las dosis mnimas de los productos, informadas en este artculo como curvas de dosificacin, pueden incrementarse con un coeficiente de seguridad del 20%, sin que ello parezca influir negativamente en el tratamiento del efluente, pues se estudiaron dosis mucho mayores obtenindose buenos resultados. El mencionado coeficiente se puede justificar por la utilizacin de un sistema de filtracin en la planta de tratamiento, para el cual es adecuado sugerir que la obtencin de flculos muy voluminosos y poco frgiles es muy conveniente para asegurar una consistente aglomeracin de toda la materia coloidal. Las pruebas realizadas han permitido verificar que la coagulacin/floculacin son tcnicas fia-

bles y econmicamente aplicables para pequeos volmenes de agua residual, sin necesitar otras tcnicas complementarias; no obstante, en funcin de las caractersticas del agua residual, puede ser necesaria la utilizacin simultnea de otras operaciones bsicas, y en este trabajo se ha comprobado que la oxidacin convencional puede ser suficiente, aun con aguas residuales industriales de alta carga contaminante de materia orgnica. Adems, se informa que la eleccin del peso especfico vs. concentracin, en lugar de utilizar la FTU, como propiedad respecto a la cual se puede establecer la dosis de coagulante/floculante que se deber utilizar para tratar el agua residual, parece ser mucho ms fiable. Aunque ambas propiedades muestran un comportamiento similar, lo que sugiere una evidente relacin entre ambas y, por consiguiente, cualquiera de las dos podra ser utilizada como parmetro de caracterizacin, sin embargo la FTU, al menos en nuestro caso, puede estar sometida a un error experimental mucho mayor debido a las diluciones que fueron precisas para situarnos en el rango de medida del aparato utilizado para su determinacin. En cualquier caso, las indicadas correlaciones de dosificacin han resultado ser un procedimiento muy simple de prediccin de las dosis de productos. Por otra parte, y desde una perspectiva estrictamente econmica, parece ser mucho ms recomendable la utilizacin del proceso anaerobio-aerobio para plantas que generen ms de 25 m3/d de agua residual, mientras que para las plantas de cartn ondulado que generen menor cantidad de agua residual de colas la tendencia se invierte y las plantas de tratamiento que utilicen los procesos fsico-qumicos resultan mucho ms econmicas. 7. Referencias
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